二氯苯性质及用途
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1.1邻二氯苯
1.1.1概况
中文名称:1,2-二氯苯,邻二氯苯
英文名称:1,2-dichlorobenzene;o-dichlorobenzene
分子式:
分子量147.00
CAS:95-50-1
1.1.2理化指标
外观:无色易挥发的流质液体。
香气:有刺激性芳香气味,可燃。
蒸汽压:2.40kPa/86℃
闪点:65℃
熔点;-17.5℃
沸点:180.4℃,86℃(2.39kPa),
相对密度:1.3022(20/4℃)。
折射率nD(20℃):1.5501(1.5515)。
自燃点:647.78℃。
溶解性:不溶于水,溶于醇、醚等多数有机溶剂。
密度:相对密度(水=1)1.30;相对密度(空气=1)5.05。
稳定性:稳定。
危险标记:15(有害品)。
毒性:本品具有高的刺激性,吞咽和吸入有中等毒性。大鼠经口为500mg/kg。空气中最高容许浓度为50ppm。工作场所应通风良好,设备密闭,操作人员应穿戴防护用具。
1.1.3制备
1.由氯苯副产和用合成方法制得。氯苯副产回收无论是采用苯液相氯化法还是采用苯气相氧氯化法制造氯苯,都联产二氯苯。根据实际需求量,改变氯化工艺条件,可调节一氯苯和二氯苯的生成比例。按照目前氯苯的工艺控制条件和生产情况,氯苯与二氯苯的比例为
30-35。工业上分离邻、对位二氯苯的方法主要有精馏法和结晶法。
2.由邻氯苯胺经重氮化、置换而得将邻氯苯胺及盐酸加入反应锅,于25℃以下混匀。冷却至0℃,滴入亚硝酸钠溶液,温度维持在0~5℃,至碘化钾淀粉液变蓝色时停止加料,得重氮盐溶液。在0~5℃下加入氯化亚铜的盐酸溶液中,充分搅拌、混匀,升温至60℃~70℃,反应1h,冷却、静置分层,油层用5%氢氧化钠和水反复洗涤,以无水氯化钙脱水、分馏,收集177~183℃馏分,即得成品。
1.1.4用途
主要用于医药、农药、有机合成;并用作溶剂。邻二氯苯可作蜡、树胶、树脂、焦油、橡胶、油类和沥青等的溶剂,在染料士林黑和士林黄棕、高档颜料、药物洗必泰、聚氨酯原料TDI生产中都采用溶剂邻二氯苯。该品可用于白蚁、蝗虫、穿孔虫的杀虫剂,用于三氯杀虫酯、苏灭菌酯、新燕灵的生产,也可用于合成邻苯二酚、氟氯苯胺、3,4-二氯苯胺和邻苯二胺。邻二氯苯作为抗锈剂、脱脂剂,可除去发动机零件上的碳和铅,脱除金属表面的涂层而不腐蚀金属,可脱除照明气体中的硫。可作金属抛光剂的配料成分;染料工业上还用于制造还原蓝CLB和还原蓝CLG等;聚合物湿纺溶剂,降低纤维热收缩率;环氧树脂稀释剂,冷却剂,热交换介质;医药长效磺胺等。
1.2间二氯苯
1.2.1概况
中文名:1,3-二氯苯,间二氯苯。
英文名:1,3-Dichlorobenzene,m-dichlorobenzene。
分子式:。
CAS:541-73-1。
分子量:147.00。
1.2.2理化指标
外观:无色液体。
香气:有刺激性芳香气味
沸点:172℃。
熔点:-24.8℃。
密度:相对密度(水=1)1.288(20/4℃)。相对密度(空气=1)5.08。
蒸汽压:0.13kPa/12.1℃。
闪点:63℃。
折射率nD(20.9℃):1.5457。
溶解性:溶于乙醇、乙醚,不溶于水。
稳定性:稳定;危险标记:15(有害品)。
1.2.3制备
1.间苯二胺与硫酸、亚硝酸钠经重氮化反应,制成重氮盐,再经氯化而成。
2.间氯苯胺经重氮化、氯化而成。
3.间二硝基苯直接催化氯化法。
1.2.4用途
广泛用于染料,医药,农药等行业的中间体、溶剂。用于有机合成。间二氯苯与氯乙酰氯经Friedel-Crafts反应,得2,4,ω-三氯苯乙酮,用作广谱抗真菌药物咪康唑的中间体。在存在氯化铁或铝汞的条件下进行氯化反应,主要生成1,2,4-三氯苯。存在催化剂的条件下,于550-850℃水解生成间氯苯酚和间苯二酚。以氧化铜为催化剂,在加压下150-200℃与浓氨水反应生成间苯二胺。
1.3对二氯苯
1.3.1概况
中文名:1,4-二氯苯,对二氯苯。
英文名:1,4-Dichlorobenzene,p-dichlorobenzene。
分子式:
分子量:147.0036
CAS:106-46-7
1.3.2理化指标
外观:白色结晶,易升华。
香气:有刺激性芳香气味。
相对密度:1.4581(20.5/4℃)。
沸点:174℃,55℃(1.33kPa)。
熔点:53℃。
闪点(闭杯):67℃。
折射率nD(25℃):1.5434。
溶解性:不溶于水,可溶于乙醇、乙醚、苯等多种有机溶剂。
毒性:本品具有中等毒性,刺激眼睛和粘膜。大鼠经口为500mg/kg。人体经口300mg/kg。空气中最高容许浓度为75ppm。工作人员穿戴防护用具。
1.3.3制备
1.苯定向氯化或从氯苯生产中回收。苯定向氯化将苯置于氯化反应器中,加苯重量的0.1%-0.6%的硫化锑,通入氯气,控制氯化温度在20℃左右,氯化30-45分钟,加入苯磺酸定向催化剂,然后再通入氯气,当二氯苯晶体析出时,将反应液加热到50-60℃,再缓速通氯气直到反应液增重理论量的95%左右为止,收率70%-75%。由于苯氯化产物组分较多,工业制备的关键是对二氯苯选择适当的分离,精制方法。分离和精制对、邻位二氯苯的方法较多。精馏法较结晶法难度大、能耗高,不利于产物的稳定和设备的防腐蚀。重结晶法已发展到连续分级结晶法。乳化法利用表面活性物质进行乳化而分离,此法具有操作简单,能耗低,效率高和环境污染少等优点,对其研究日见增多,发展较快。
2.由氯苯生产过程中回收将氯苯精馏塔底物,经真空蒸馏蒸出混合二氯苯,在结晶器中