中山大学无机化学(上册)第5章习题答案汇总

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第5章 溶液与电离平衡

习题答案

原子量取四位有效数字,计算过程采用“四舍六入五成双”取舍,热力学数据除题目给出外均引用自书后附录以及兰氏手册。

1. 实验室某些常用的试剂百分浓度及密度分别是:

(1)浓盐酸:含HCl 37.0%,密度1.19 g ⋅cm -3;加至3位有效数字 (2)浓硫酸:含H 2SO 4 98.0%,密度1.98 g ⋅cm -3; (3)浓硝酸:含HNO 3 70.0%,密度1.42 g ⋅cm -3; (4)浓氨水:含NH 3 28.0%,密度0.900 g ⋅cm -3。 试分别计算它们的物质的量浓度。

解:(1) -33-3-13

1.19g cm 1000cm 37.0%

12.0mol dm 36.5g mol 1.0dm

n c V ⋅⨯⨯===⋅⋅⨯ (2)19.8 mol·dm -3

(3)15.8 mol·dm -3 (4)14.8 mol·dm -3 2. 是非题

(1) 0.10 mol .dm -3 HAc 溶液中c (H +) = 1.3⨯10-3 mol .dm -3,故0.050 mol .dm -3 HAc 溶液中c (H +) = 0.65⨯10-3 mol .dm -3;

(2)向浓度均为0.10 mol .dm -3的NH 3⋅ H 2O- NH 4Cl 的缓冲溶液中,加入HCl 使c (HCl) = 0.099 mol .dm -3,则由于溶液的缓冲作用,pH 不变;

(3)Na 2CO 3溶液中通入适量CO 2气体,便可得到一种缓冲溶液; (4)多元弱酸盐的水解(如Na 3PO 4),以第一步水解为主;

(5)将浓度均为0.10 mol .dm -3的HAc 和NaAc 混合溶液冲稀至浓度均为0.05 mol .dm -3,则由于HAc 电离度增大,混合溶液的酸度降低; (6)在一定的温度下,改变溶液的pH ,水的离子积不变; (7)弱电解质的电离度随弱电解质浓度降低而增大;

(8)NH 4Ac 为一元弱酸碱盐,水解程度很大,故其水溶液的酸碱性很大。 解:(1)错误,因为乙酸不是强酸,在稀释过程中电离平衡会向右移动,氢离子浓度应略高于0.65X10-3mol/dm -3。

(2)错误,缓冲溶液只能在一定程度下减弱外来酸碱对pH 的影响,本题中HCl 已使(NH 4+)/(NH 3·H 2O )明显上升,所以pH 会有变化。

(3)正确,通入适量的CO 2可以形成(HCO 3-—CO 32-)缓冲体系。 (4)正确,因为第一步水解产生的OH -会强烈地抑制第二步的水解。 (5)错误,因为在稀释过程中,c (HAc)和c (Ac -)同等程度变小,据公式

r

O a r

H p p lg(

)c =K c

-酸

,因为r

r

r

r

(

)(

)c c c

c

=酸

稀释前稀释后,所以溶液的酸度不变。

(6)正确,水的离子积是只与温度有关,在一定温度下是常数。 (7

)正确,ini

c α≈

=

(8)错误,反应NH4+ + Ac-NH3 + HAc的平衡常数经计算,O

K=

3.09⨯10-5,反应倾向很小,其溶液pH = 7.0,显现中性。

3. 简要解释:

(1)北方冬天吃梨前,先将冰梨放入凉水中浸泡一段时间,发现冰梨表面结了一层薄冰,而梨里已经解冻了。这是什么道理?

(2)为什么海水不易结冰,浮在水面上的冰山含盐比海水里多还是少?

解:(1)冻梨的温度低于凉水,水在冻梨表面凝固成冰,放热,使冻梨里面解冻,并且冻梨中含有糖分等使冻梨里面的凝固点下降低于冰点,所以出现以上现象。

(2)因为海水是电解质溶液,所以熔点低于纯净的水。浮在水面上的冰山含盐比海水更少,因为海水的熔点低,不能在水的凝固点时结冰,故浮在海面上的冰山中含盐极少。

4. 已知下列物质的pH,计算它们的H+浓度:

(1)牛奶pH = 6.5;(2)柠檬汁pH = 2.3;(3)葡萄酒pH = 3.3;

(4)某人体胃液pH = 1.4;(5)人体血液pH = 7.4。

解:(1)3⨯10-7 mol.dm-3

(2)5⨯10-3 mol.dm-3

(3)5⨯10-4 mol.dm-3

(4)4⨯10-2 mol.dm-3

(5)4⨯10-8 mol.dm-3

5. 回答下列问题:

(1)为什么Al2S3在水溶液中不能存在?

(2)配制SnCl2和FeCl3溶液,为什么不能用蒸馏水而用稀盐酸配制?

(3)为什么硫酸铝和Na2CO3溶液混合立即产生CO2气体?

解:(1)因为溶于水产生的Al3+与S2-是弱碱金属离子和弱酸根离子,且生成Al(OH)3和H2S会离开体系,强烈促进两者的水解至完全,使Al2S3无法在水中存在。(这同时说明Al2S3在水中有一定溶解度,因为同为硫化物的极难溶的CuS 可以在水溶液中生成。)

(2)这两种盐都会强烈水解,分别生成白色的Sn(OH)Cl和红色的Fe(OH)3,同时发烟放出HCl气体。在盐酸中配制酸性环境可以抑制其水解。

(3)铝离子与碳酸根相互强烈地促进水解,马上产生二氧化碳气体。

6. 公式α=

解:不是,该公式只能说明电离度与酸溶液浓度有关,酸溶液起始浓度变小,若平衡不发生移动,已解离的酸浓度变小同样的数值,但电离度增大,平衡右移,解离的酸会增多,但是平衡的移动无法完全抵消浓度的变化,所以实际上酸溶液起始浓度越小,解离出的离子浓度越小。

7. 举例说明什么是拉平效应,什么是区分效应

解:在水溶液中,高氯酸、盐酸、硝酸和硫酸的稀溶液都是强酸,无法区分其酸性强弱,这是因为水的碱性相对较强,上述强酸的质子全部转移给H2O生成

H3O+,如

HClO4 + H2O = H3O+ + ClO4-

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