武大版分析化学上册答案第6章络合滴定法2

第6章 络合滴定法

2. 在PH=的氨性缓冲溶液中，除氨络合物外的缓冲剂总浓度为 mol ·L -1，游离C 2O 42-浓度为 mol ·L -1。计算Cu 2+的αCu 。已知Cu(Ⅱ)- C 2O 42-络合物的lg β1=，lg β2=; Cu(Ⅱ)-OH -络合物的lg β1=。 解：

22433222

124224()

4.58.92 6.96.09.2614 1.26

1()1

4333()1321[][] 100.1010(0.10)101[]1101010[][]112[]0.10[][]1[][Cu C O Cu OH NH Cu NH C O C O OH C NH H NH mol L NH NH Ka NH N αββαβαββ------+

+-=++=⨯+⨯==+=+⨯==+=+=⇒=⋅⇒=++又2324

259.353539.36

()()()][]1010Cu Cu NH Cu C O Cu OH H NH βαααα--++=≈++=K

3.铬黑T(EBT)是一种有机弱酸，它的lgK 1H =，lgK 2H =,Mg-EBT 的lgK MgIn =，计算在PH=时的lgK ’MgIn 值。

4. 已知M(NH 3)42+的lg β1~ lg β4为,,,,M(OH)42-的lg β1~ lg β4为,,,。在浓度为 mol ·L -1的M 2+溶液中，滴加氨水至溶液中的游离NH 3浓度为 mol ·L -1，PH=试问溶液中的主要存在形式是那一种浓度为多大若将M 2+离子溶液用NaOH 和氨水调节至PH ≈且游离氨浓度为 mol ·L -1，则上述溶液中的主要存在形式是什麽浓度又为多少

解：用氨水调解时：

32()121(0.010)(0.010)122M NH αββ=+++=K

3 2.0 2.0

131()[]10100.0083

122M NH NH βδα-⨯===

32 5.0 4.0

232()[]10100.083

122

M NH NH βδα-⨯===

7.0 6.0310100.083122δ-⨯==10.08.0

410100.83

122δ-⨯==

故主要存在形式是M(NH 3)42+，其浓度为×= mol ·L -1

用氨水和NaOH 调节时：

34811()()11100.1100.01120210M M NH M OH ααα-=+-=+⨯+⨯++=⨯K

49

111100.1510210δ-⨯==⨯⨯86211

100.01510210δ-⨯==⨯⨯ 14311100.0010.5210δ⨯==⨯15411

100.00010.5210δ⨯==⨯

故主要存在形式是M(OH)3-和M(OH)42-，其浓度均为 mol ·L -1

5. 实验测得 mol ·L -1Ag(H 2NCH 2CH 2NH 2)2+溶液中的乙二胺游离浓度为·L -1。计算溶液中C 乙二胺和δAg(H 2NCH 2CH 2NH 2)+

。Ag +与乙二胺络合物的lg β1=，lg β2=。 解：

2

2

2

2

()12222222224.77.72

3.74

1[][]11010(0.010)10Ag H NCH NH H NCH CH NH H NCH CH NH αββ=++=++⨯=

2

2

2

2

2

22.70

()()

100.091

Ag H NCH NH Ag H NCH NH

δα=

=

222()0.0910.100.0091

Ag H NCH NH C =⨯= mol ·L -1

2

2

22

2

2

22222 3.70

()()

()()100.91

0.910.100.091

0.0100.0910.00910.20Ag H NCH NH

Ag H NCH NH

Ag H NCH NH C C δα=

==⨯==++=乙二胺 2222

2

2

23.70()()

100.91Ag H NCH NH Ag H NCH NH

δα==

2222()0.910.100.091Ag H NCH NH C =⨯= mol ·L -1

()

0.0100.0910.00910.20

C =++=乙二胺 mol ·L -1

6．在PH=的溶液中，含有 mol ·L -1Zn 2+和 mol ·L -1Cd 2+，游离酒石酸根(Tart)浓度为 mol ·L -1，加入等体积的 mol ·L -1EDTA ，计算 lgK ’

CdY 和

lgK

’

ZnY 值。已知Cd 2+-Tart

的 lg β1=,Zn 2+-Tart 的lg β1=，lg β2=，酒石酸在PH=时的酸效应可忽略不计。

解：

7.应用Bjerrum 半值点法测定Cu 2+-5-磺基水杨酸络合物的稳定常数。

5-磺基水杨酸结构式为,为三元酸，lgK H 1=。按酸碱滴定准确滴定判别式和

分别滴定判别式判别，以NaOH 滴定只能准确滴定磺酸基和羧酸基，且只有一个pH 突跃。当在5-磺基水杨酸溶液中加入适量的Cu 2+，随着NaOH 溶液滴加增大的增大，发生

当K CuL 和K CuL 2都较大，且K CuL /K CuL 2≥（弱比小一些时也可测定，但误差稍大）时可认为平均配位体数=时，lgK CuL =p[L];=时，lgK CuL 2=p[L].

现有甲、乙两溶液各。甲溶液含有 mol ·L -15-磺基水杨酸及水， mol ·L -1NaClO 4及水；乙溶液中含有 mol ·L -15-磺基水杨酸, mol ·L -1 NaClO 4, mol ·L -1CuSO 4及水。

当用 mol ·L -1NaOH 溶液分别滴定甲,乙溶液至pH=时，甲溶液消耗NaOH 溶液，乙溶液消耗。当滴到pH=时，甲溶液消耗，乙溶液消耗。试问

a 乙溶液被滴到pH=和时，所形成的Cu 2+-5-磺基水杨酸络合物的平均配位体数各位多少

b 乙溶液在时，Cu 2+-5-磺基水杨酸络合物的K ’稳1为多大 c.计算Cu 2+-5-磺基水杨酸的K CuL 和K CuL 2值。

1()2.8 1.8()12.48.32 6.32()()()()

()

()()()[]0.10,lg 4.65

1(0.10)100.10101100.10100.010101 1

lg '16.46lg lg() 6.48lg 'Y H Cd T Zn T ZnY Zn

CdY Cd

Y Zn Y Cd Zn T Cd T CdY Cd T Y H Y Zn T mol L K C K C K K ααβαααααααα-≈⋅==+=⨯==+⨯+⨯==+

=+

=--+=()()()16.5lg lg() 2.48

ZnY Zn T Y H Y Cd ααα=--+=-