由苯胺为起始原料合成对溴苯胺(华师)
以苯胺为起始原料合成溴苯胺
以苯胺为起始原料合成对溴苯胺华南师范大学化学与环境学院姓名：学号：一、摘要：以苯胺为起始原料设计合成了对溴苯胺，其中要合成三个中间体，分别为乙酰苯胺、对溴乙酰苯胺，各中间体的颜色、形状等物理性质均符合文献数据，理论产量较高。
通过本实验的合成步骤，能较有效和便捷地合成对溴苯胺，提供一个较好的合成方法。
关键词：苯胺、对溴苯胺、乙酰苯胺、对溴乙酰苯胺二、引言产物性质对溴苯胺是一种重要的染料原料，如偶氮染料，哇琳染料等，它也是有机合成和医药合成的重要中间体。
对溴苯胺的相对分子质量为，有毒，可经皮肤吸收，具有溶血性，能引起膀脱癌。
对溴苯胺不溶于水，易溶于乙醇和乙醚，从60%乙醇中析出为正交晶系双锥体针状结晶。
其制备或来源方法有：(1)以对硝基苯胺为原料，在硫酸中与亚硝酸钠反应，生成重氮盐，再在溴化亚铜作用下，与氢溴酸反应，生成硝基溴苯，进一步在氢溴酸中用铁粉还原而得；(2)以苯为原料，在铁粉的作用下，与溴反应，生成溴苯，再与混酸（硫酸和硝酸）反应，生成邻硝基溴苯及对硝基溴苯（其中邻位占35%，对位占65%），使二者分离，再按（1）进行而得。
(3)以对溴乙酰苯胺为原料，在氢氧化钠溶液中，用水蒸气回流而得。
原料及产物用途(1)苯胺可用于染料、医药、橡胶、树脂、香料等的合成。
(2)对溴乙酰苯胺是有机合成原料，可以制退热止痛药。
(3)对溴苯胺是染料原料（如偶氮染料、喹啉染料等）、医药及有机合成中间体。
(4)对溴联苯是激光染料、液晶材料、农药、医药等许多精细化工产品的关键中间体。
通过对溴联苯可以制得烷基联苯、环己基联苯，然后引入氰基就制得常用的联苯氰类液晶化合物；还可作为超高效杀鼠剂溴鼠灵、溴敌隆的起始原料。
三、实验原理苯胺很容易进行酰基化反应，即氨基中的氢原子被酰基取代，这样可以保护芳胺的氨基。
卤素对苯环上的取代反应属亲电取代反应，常用的催化剂有铁、铝、磷及其卤化物等。
苯环上如有取代基，则按取代基的亲电取代定位规则进行反应。
对溴苯胺的全合成
对溴苯胺的全合成甘汉麟a(a2011级化学教育5班华南师范大学化学与环境学院广州 510006)摘要对溴苯胺可用作染料原料，如偶氮染料、喹啉染料等，同时也可以作为医药及有机合成的中间体。
对溴苯胺是非常重要的有机化工原料，其合成过程要经历硝化、还原、保护、溴代、去保护等多个步骤。
本实验以10mL新蒸馏过的苯胺（10.2g，0.11mol）为起始原料合成对溴苯胺。
其总反应如下：关键词苯胺、乙酰苯胺、对溴苯胺、亲电取代反应The total synthesis of 4-BromoanilinesGan, Hanlin a(a School of Chemistry and Environment, South China Normal University , Guangzhou 510006)Abstract4-Bromoanilines is used as a dye material, such as azo dye and quinoline dye. In addition, it can be the intermediate in pharmaceutical synthesis and organic synthesis. 4-Bromoanilines is very important to the organic chemical raw materials, to experience the synthesis of nitrification, reduction, protection, bromination, breaking protection and so on. In this experiment, 10mL aminobenzene(10.2g, 0.11mol) is used as the raw material in the total synthesis of 4-bromoanilines.Keywords Aminobenzene, Acetanilide, 4-Bromoanilines, Electrophilic Substitution Reaction在医药中:对溴苯胺作为医药中间体的作用是无可匹敌的，所合成的药物可用于治疗气喘、肾炎、增生病、神经紊乱、帕金森等疾病。
最新对溴苯胺的全合成
对溴苯胺的全合成以苯胺为原料合成对溴苯胺化学与环境学院摘要：对溴苯胺是非常重要的有机化工原料，本合成过程要经历还原、保护、溴代、去保护等多个步骤。
本实验以本实验以10mL苯胺为初始原料，用醋酸将苯胺乙酰化制成乙酰苯胺，再用溴单质亲电取代乙酰苯胺对位上的氢生成对溴乙酰苯胺，最后在酸性条件下把对溴乙酰苯胺转化为目标产物对溴苯胺，称量得到其质量为1.86g.Abstract: 4-Bromoanlines is very important organic chemical raw materials, its synthesis process go through reduction, protection, bromination, to protect and a number of steps.In this experiment, 10mL as aniline the raw material. And then acetic acid made aniline acetylation to acetanilide. Bromine replace the Acetanilide hydrogen generated on the bit by the Electrophilic substitution and generate para-Bromoacetanilide.At last, under acidic conditions Bromoacetanilide is turned into bromo aniline---the target product. The mass of the target product is 1.86g.关键词：苯胺对溴苯胺乙酰苯胺Key words：aniline 4-Bromoanlines acetanilide1.前言：乙酰苯胺是白色有光泽片状结晶或白色结晶粉末，在水中再结晶析出呈正交晶片状。
对溴苯胺合成
对溴苯胺的全合成对溴苯胺的全合成摘要：本文给出了一种合成对溴苯胺的方法，以硝基苯为起始原料，逐步合成三个中间体：苯胺、乙酰苯胺、对溴乙酰苯胺，最后合成得到目标产物对溴苯胺。
合成过程要经过还原、保护、溴代、去保护多个步骤，涉及水蒸气蒸馏、重结晶、趁热过滤等基本操作技术。
关键词：硝基苯；对溴苯胺；全合成1. 引言对溴苯胺是一种重要的染料原料，如偶氮染料、哇琳染料等，它也是有机合成和医药合成的重要中间体。
对溴苯胺的相对分子质量为172.03，熔点为66.4℃，不溶于水，易溶于乙醇和乙醚。
有毒，其毒性较苯胺更强，可经过皮肤吸收，具有溶血性，能引起膀胱癌。
关于对溴苯胺的合成已经有一些报道。
例如，利用催化加氢法进行制备，以W-4型Raney-Ni为催化剂，双氰胺为脱溴抑制剂(助催化剂)，甲醇为溶剂，以对溴硝基苯催化加氢[1] 还原制备对溴苯胺。
还有利用超声波辐射促进对溴苯胺的合成，在室温下超声波环境中合[2]成制备对溴苯胺的中间体对溴乙酰苯胺,然后水解重结晶得到对溴苯胺。
本文提供了一种适合在普通实验室操作的合成对溴苯胺的方法，使用的试剂简单易得，无须使用复杂的仪器，但反应时间稍长。
以硝基苯为起始原料，在酸性条件下用金属还原成苯胺，然后进行酰基化反应得到乙酰苯胺，再将其溴化制得对溴乙酰苯胺，最后在酸性条件[3]下去保护生成目标产物。
2.原理部分2.1中间体苯胺的制备芳胺的制取不可能用任何方法将－NH2导入芳环上，而是经过间接的方法来制取。
芳香硝基化合物还原是制备芳胺的主要方法。
实验室常用的方法是在酸性介质中用金属进行化学还原，可以得到相应的芳香族伯胺。
常用的还原剂有铁－盐酸、铁－醋酸、锡－盐酸等。
反应式如下：2.2中间体乙酰苯胺的制备胺的酰基化在有机合成中有着重要的作用。
作为一种保护措施，一级和二级芳胺在合成中通常被转化为它们的乙酰基衍生物，以降低胺对氧化降解的敏感性，使其不被反应试剂破坏；同时氨基酰化后降低了氨基在亲电取代反应（特别是卤化）中的活化能力，使其由很强的第一类定位基变为中等强度的第二类定位基，使反应由多元取代变为有用的一元取代，由于乙酰基的空间位阻很大，往往选择性地生成对位取代物。
以硝基苯为原料合成对溴苯胺要点
2011级化学教育有机化学综合性与设计性实验题目：以硝基苯为原料合成对溴苯胺以硝基苯为原料合成对溴苯胺（华南师范大学化学与环境学院）摘要对溴苯胺是非常重要的有机化工原料，常被用作染料原料，如偶氮染料、喹啉染料等，医药及有机合成的中间体等。
本实验合成过程以硝基苯为原料，经历制备苯胺、乙酰苯胺、对溴乙酰苯胺等中间体的过程，最终制得目标产物对溴苯胺。
其合成过程经历硝化、还原、保护、溴代、去保护等多个步骤，可以制得纯度较高的对溴苯胺。
同时，掌握了芳烃硝化、硝基的还原、氨基的保护与去保护、芳烃卤代等方法。
通过实验可得，用此实验方法制备对溴苯胺，操作方法简单，可控性强。
关键词合成；对溴苯胺；硝基苯；苯胺；乙酰苯胺；对溴乙酰苯胺Abstract P-bromo-aniline is very important to the organic chemical raw materials, dyes were often used as raw materials, such as the azo dyes, kuilin dyes, medicine and synthetic organic intermediates, etc. The synthesis process of nitrobenzene in as raw material, through preparation aniline, acetyl aniline, bromine acetyl aniline intermediates such as to the process, finally made of bromine aniline target product.The synthesis process include nitrification, reduction and protection experience, bromination, to protect the and so on many steps of the synthesis process, which can be made of high purity of aniline bromide. At the same time grasp aromatics nitrification, the reduction, and the nitro amino protection and to protect, halogenated aromatics methods. Through the experiment, the experimental method with the preparation of bromine aniline, operate simple methods and the control is strong, the rate of the production is higher.Keywords synthesis；p-bromoaniline；nitrobenzene；aniline；N-phenylacetamide p-bromoacetanilide1 前言本实验以硝基苯为原料，通过还原、保护、溴代、去保护来合成对溴苯胺。
由苯胺为起始原料合成对溴苯胺(华师)
华南师范大学综合性实验论文题目：由苯胺为起始原料合成对溴苯胺系部化学与环境学院专业名称化学教育班级 12级化教5班姓名李敏仪学号 20112401141指导教师陶敬奇老师2014年5月25 日目录（由苯胺为起始原料合成对溴苯胺The starting material aminobenzene for synthesis ofp-bromoaniline）第一章前言1.摘要 (2)2.关键字 (2)3.引言 (2)第二章实验部分.1. 实验原理 (3)2.实验相关参数 (3)3.实验装置 (5)4.实验步骤与现象记录 (6)5.结果与讨论 (9)第四章1.心得体会 (10)2.参考文献 (10)由苯胺为起始原料合成对溴苯胺The starting material aminobenzene for synthesis ofp-bromoaniline第一章前言摘要以苯胺为起始原料，经氨基酰基化合成乙酰苯胺，然后用苯环溴代的亲电取代反应方法合成对溴乙酰苯胺，再在冰醋酸中水解成对溴苯胺。
根据熔点测定法，测定了产物的熔点以检测产物的纯度。
关键词苯胺；乙酰苯胺；对溴乙酰苯胺；对溴苯胺；合成Abstract Nitrobenzene as the starting material, reduces to aniline in tin particle, and then by amino acylation synthesis of acetanilide,which use the benzene ring bromination of electrophilic substitution reaction method for synthesis of p-bromoacetanilide.The compound in glacial acetic acid hydrolyzings into p-bromoaniline.According to the melting point measurement, the product was tested its purity.Keywords aminobenzene; acetanilide; p-bromoacetanilide; p-bromoaniline; synthesis引言：对溴苯胺是一种重要的染料原料，如偶氮染料、哇琳染料等，它也是有机合成和医药合成的重要中间体。
对溴苯胺的全合成
2010级有机化学实验设计性实验报告题目：以硝基苯为原料合成对溴苯胺报告作者：苏华虹专业名称：化学（师范）行政班级：2010级化学6班学生学号：20102401160指导老师：汪朝阳老师实验时间：20102-5-9--2012-5-23提交时间：2012-6-12对溴苯胺的全合成班级：10级化学（师范）六班姓名：苏华虹学号：20102401149摘要：对溴苯胺是非常重要的有机化工原料，其合成过程要经历硝化、还原、保护、溴代、去保护等多个步骤。
本实验以本实验以16mL硝基苯为初始原料，在酸性环境下被金属锡还原为苯胺。
再用醋酸将苯胺乙酰化制成乙酰苯胺，用溴单质亲电取代乙酰苯胺对位上的氢生成对溴乙酰苯胺，最后在酸性条件下把对溴乙酰苯胺转化为目标产物对溴苯胺，称量得到其质量为3.2g.Abstract: Bromoaniline is very important organic chemical raw materials, its synthesis process go through nitration, reduction, protection, bromination, to protect and a number of steps.In this experiment, 16mL nitrobenzene as the raw material, aniline is reduced by metal tin in an acidic environment.And then acetic acid made aniline acetylation to acetanilide. Bromine replace the Acetanilide hydrogen generated on the bit by the Electrophilic substitution and generate para-Bromoacetanilide.At last, under acidic conditions Bromoacetanilide is turned into bromo aniline---the target product. The mass of the target product is 3.2g.关键词：硝基苯对溴苯胺亲电取代反应Key words：Nitrobenzene para-bromoanilineElectrophilic substitution reaction1.前言：乙酰苯胺是白色有光泽片状结晶或白色结晶粉末，在水中再结晶析出呈正交晶片状。
对溴苯胺的全合成
对溴苯胺的全合成张腾斌（20112401025）（华南师范大学化学与环境学院11级化学教育六班）摘要：对溴苯胺是非常重要的有机化工原料，其合成过程从苯开始要经历硝化、还原、保护、溴代、去保护等多个步骤。
本合成从硝基苯开始，使用锡-盐酸来还原硝基得到苯胺，苯胺很容易进行酰基化来保护氨基，再按取代基的亲电取代定位规则进行溴的亲电取代反应，最后对溴乙酰苯胺在酸性条件下去保护生成目标产物。
关键词：对溴苯胺硝基苯苯胺对溴乙酰苯胺Total synthesis of 4-BromoanilinesShuting Pang(College of Chemistry and Environment, South China Normal UniversityChemistry Education 11 five classes)Abstract: 4-Bromoanilines is very important organic chemical raw materials, the synthesis process from beginning to experience benzene nitration, reduction, protection, bromo, to protect other multiple steps. The synthesis starting from nitrobenzene, a tin - hydrochloric acid to obtain reduction of the nitro aniline, aniline is easy to protect the amino group acylated, and then the electrophilic substituent positioning rules bromine substituted electrophilic substitution reaction, the final of bromine acetanilide protected under acidic conditions continue to generate target product.Keywords: 4-Bromoanilines Nitrobenzene Aniline 4-Bromoacetanilide前言：溴代苯胺是一类很重要的化工中间体, 广泛应用于医药、染料、颜料等精细化工产品的合成。
由苯胺出发合成对硝基苯胺(论文)
由苯胺出发合成对硝基苯胺姓名：刘昌彬、余婵大连大学环境与化学工程学院化学指导老师：李争宁摘要：利用苯氨经酰基化，硝化，水解制备对硝基苯胺,研究了反应物物料比例，反应温度、反应时间对产物对硝基苯胺的产率的影响。
以得到制备对硝基苯胺的产率最高的反应物比例方案。
关键字：苯胺，对硝基苯胺1.前言：对硝基苯胺，黄色针状结晶，高毒，易升华。
微溶于冷水，溶于沸水、乙醇、乙醚、苯和酸溶液。
广泛应用于染料工业的人工合成化学物，是多种印染及医药化工品的中间体，也可用于分析试剂。
操作时需穿戴防护措施，避免释放至环境。
2.实验2、1实验原理先以苯胺为原料，经乙酰化合成乙酰苯胺，再经过硝化，水解得到邻硝基苯胺和对硝基苯胺的混合物，再通过蒸馏，柱层析，或水蒸气蒸馏分离即可得到对硝基苯胺。
2.2主要试剂及仪器试剂：苯胺，乙酸酐，冰醋酸，浓硝酸，浓硫酸，NaOH固体，活性炭仪器：圆底烧瓶，锥形瓶，烧杯250mL，玻璃棒，冷凝管，橡胶管，布氏漏斗，滤纸，铁架台，加热炉2.3合成方法3.3.1合成路线1、乙酰苯胺的制备乙酸和苯胺的反应是可逆的，且反应速率较慢，可采用乙酸过量的方法和利用分馏柱将反应中生成的水蒸除，使平衡向水生成的方向移动而提高乙酰苯胺的产率。
2、硝化反应乙酰苯胺与混酸反应，硝化的位置与温度有关。
在低温（低于5℃）下产物以对硝基乙酰苯胺为主。
硝化温度升高，邻硝基乙酰苯胺产物将增多。
3、水解反应：pH=10时，邻位产物较对位产物易水解，生成的邻硝基苯胺又溶于50℃的碱液，故将混合产物与碳酸钠溶液共沸水解，50℃过滤即可除去邻位副产物。
对位产物再与氢氧化钠溶液共沸，水解得对硝基苯胺。
4、邻硝基苯胺和对硝基苯胺的分离分馏：利用对硝基苯胺和邻硝基苯胺沸点的差异，采用分馏的方法。
2.3.2合成步骤1、乙酰苯胺的合成将5mL苯胺和10mL冰醋酸加入50mL圆底烧瓶中，再取6mL乙酸酐在搅拌下加入圆底烧瓶中，接上直型冷凝管，开通冷凝水，回流15min左右，待反应体系颜色接近橙黄色后，移开热源，从冷凝管口加入5mL蒸馏水，再回流5min。
对溴苯胺的全合成报告
对溴苯胺的全合成报告溴苯胺是一种重要的有机化合物，广泛应用于医药、化工、染料和农药等领域。
其全合成过程具有一定的复杂性，需要考虑反应条件和反应品的选择。
下面将对溴苯胺的全合成过程进行详细介绍。
一、溴苯胺的常用合成方法目前常见的合成溴苯胺的方法包括三种：1）偶氮化法；2）Grignard试剂法；3）Reductive Amination法。
其中，偶氮化法是溴苯胺的主要制备方法，但该方法反应条件较苛，产物的纯度较低；Grignard试剂法反应条件相对温和，但该法需要制备Grignard 试剂，难度较大；而Reductive Amination法是一种高效、简便和环保的制备方法，已成为制备溴苯胺的首选方法之一。
二、使用Reductive Amination法制备溴苯胺的流程1. 制备胺的前体溴苯胺的制备需要先制备苯甲醛和对溴苯乙胺（或其它对卤代苯胺）的前体。
常见的制备苯甲醛的方法是苯乙烯直接羟甲基化。
制备对溴苯乙胺的方法包括碘铜法，氢溴酸钾与过量溴代乙醇反应法，以及金属铜的还原氯化法等。
2. 进行Catalytic Hydrogenation将前体苯甲醛、对溴苯乙胺等加入反应体系中，在有机溶剂和酸催化剂的催化下，利用氢气进行还原胺和醛的羰基，产生aminobenzyl alcohol。
在还原过程中，需要注意反应温度的控制，反应时间的掌握和反应物浓度的配比等因素的影响。
利用亚硫酸钠、氢气和催化剂（镍或铁）催化Reductive Amination反应，使aminobenzyl alcohol与溴苯胺进行反应，生成溴苯胺。
反应完成后，通过蒸馏或其它方式得到纯度较高的溴苯胺。
三、存在的问题及解决方法在使用Reductive Amination法提高产率和纯度等方面存在一定的问题，采取一些对策可以解决这些问题：1. 反应物质量的控制：在Reductive Amination反应中，反应物浓度的配比是影响产物纯度和产率的重要因素，尤其是质量初始比例的错误会导致产物纯度下降、副反应增加。
对溴苯胺的全合成
对溴苯胺的全合成1（华南师范大学化学与环境学院，广州 510006）2（华南师范大学化学与环境学院有机化学研究所，广州 510006）摘要对溴苯胺是非常重要的有机化工原料，其合成过程要经历硝化、还原、保护、溴代、去保护等多个步骤。
本实验合成过程以硝基苯为原料，经历制备苯胺、乙酰苯胺、对溴乙酰苯胺等中间体的过程，最终制得目标产物对溴苯胺。
通过该实验方法可制备纯度较高的对溴苯胺，操作方法简单，可控性强。
关键词对溴苯胺；亲电取代；全合成The Total Synthesis of p-bromo-anilineAbstract p-bromo-aniline is very important to the organic raw materials, whose synthesis process include nitrification, reduction and protection, bromination, deprotection and much more steps. The synthesis process uses nitrobenzene as raw material, through intermediates such as aniline, acetyl-aniline, p-bromine-acetyl-aniline, finally acquire the target product p-bromine-aniline. The synthesis method can acquirehighly purified p-bromo-aniline, which has a simple method of operation and a strong controllability.Keywords p-bromoaniline; electrophilic substitution; total synthesis1 前言1.1 对溴苯胺及其应用概述对溴苯胺是一种重要的染料原料，如偶氮染料、喹啉染料等，它也是有机合成和医药合成的重要中间体。
以苯胺为起始原料合成对溴苯胺 实验方案
以苯胺为起始原料合成对溴苯胺有机实验方案学号：20122401060 姓名：吴舜华班级：12化教（5）班前言对溴苯胺是一种重要的染料原料，如偶氮染料、哇琳染料等，它也是有机合成和医药合成的重要中间体。
对溴苯胺的相对分子质量为172.03，熔点为66.4℃，有毒(LD50mg/kg)，其毒性较抓苯胺更强，可经过皮肤吸收，具有溶血性，能引起膀脱癌。
本实验以中间体苯胺为原料进行合成保护、溴代、去保护三个步骤进行合成对溴苯胺。
【试验目的】①熟悉氨基酰化反应的原理及意义，掌握乙酰苯胺的制备方法。
②掌握分馏装置的安装和制备。
③掌握易氧化基团的保护方法。
④学习芳烃卤化反应理论，掌握芳烃溴化方法。
⑤熟悉溴的物理化学性质及其使用操作方法。
⑥掌握脱保护基乙酰基的方法。
⑦熟练掌握重结晶、趁热过滤、减压过滤和熔点测定等操作方法。
【实验原理】1.对溴苯胺的传统的工业制法如下：NH2NO2NaNOH2SO4N=NOSO3HNO2Cu2Br2HBrBrNO2FeBrNH2可以看出，该方法虽成本较低，但是污染环境严重，不符合绿色化学的宗旨，不利于可持续发展，因此，现代化学家都致力于开发无毒无污染的一步制备方法，主要方法有：固体溴化试剂，比如PyHBr3、DBUHBr3、Me4NBr3、用金属羰基合成催化剂氧化原子溴等等。
但由于成本过高，暂未在工业上应用。
本实验选取硝基苯还原为苯胺，苯胺加乙酰基保护氨基再加入溴进行亲电取代，最后在酸性下水解得到目标产物的方法虽然毒性大，对环境污染大，但是成本低，进行这种方法的探究有利于我们理解传统工业制备对溴苯胺的方法。
2．本实验以苯胺为起始原料合成对溴苯胺的方法如下：实验1 中间体乙酰苯胺的制备【实验原理】苯胺很容易进行酰基化反应，即氨基中的氢原子被酰基取代，为保护氨基在溴化时不被再次氧化，采取氨基酰基化的办法，同时有助于选择性地生成对位取代物。
乙酰苯胺可以通过苯胺与酰基化试剂如乙酰氯、乙酸酐或冰醋酸作用来制备。
对溴苯胺的全合成
对溴苯胺的全合成
对溴苯胺的全合成
林思丽[1]
【期刊名称】《《信息周刊》》
【年(卷),期】2019(000)033
【摘要】对溴苯胺(BrC6H4NH2)是非常重要的有机化工原料,其合成具有十分重要的意义。
本实验合成过程中以苯胺为原料,经历制备乙酰苯胺、对溴乙酰苯胺等中间体的过程,最终制得纯度较高的目标产物。
其中,过程包括氨基的保护与去保护、芳烃卤化等制备方法,分馏、重结晶、减压过滤等操作技术。
通过该实验方法可制备纯度较高的对溴苯胺,而且操作简单,原料易得,但产率较低,反应步骤繁多,仍需进一步改进。
【总页数】2页(1-2)
【关键词】对溴苯胺; 氨基保护; 全合成
【作者】林思丽[1]
【作者单位】[1]华南师范大学
【正文语种】中文
【中图分类】G
【相关文献】
1.乙酰乙酰苯胺类化合物导向的2,2-二溴乙酰苯胺衍生物的合成[J], 刘卫兵; 陈翠; 邱会华
2.N-(-3'-氨基-4'-溴代)苯甲酰-2-甲基-5-溴代苯胺的合成[J], 梁娅; 魏荣宝; 谢秀荣; 贾辰熙; 张涛
3.水溶剂法合成2,6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺 [C], 刘鹏; 王宇; 毛春晖; 黄海军。
实验二十三 对溴苯胺的合成及结构表征(~25学时)
实验二十三 对溴苯胺的合成及结构表征（~25学时）一、实验目的1．了解特殊溴代试剂2,4,4,6-四溴-2,5-环己烯-1-酮对芳香胺的区域专一反应。
2．巩固重结晶和减压蒸馏等实验技能。
3．学习用薄层层析法检验鉴别产物纯度。
4．学习用红外光谱和核磁共振谱等方法对产物结构进行表征。
二、实验原理1．OHBrBrBrOH222．OBr BrBrBrCH 3COOHCH COONa Br 2OHBrBrBr3．+OHBrBr NH 2Br CH 2Cl 2+NH 2OBrBr BrBr三、主要仪器与试剂磨口玻璃仪器 电磁搅拌器 旋转蒸发仪 高真空油泵苯酚 苯胺 液溴 水合醋酸钠 冰醋酸 二氯甲烷 石油醚 氢氧化钠 盐酸四、实验步骤1．三溴苯酚的制备称取3.4克（0.036mol ）苯酚于在250 ml 三口烧瓶中，加入100ml 水，电磁搅拌混合，烧瓶上配备滴液漏斗、冷凝管和气体吸收装置。
将17.2克（0.108mol ）液溴 [1] 放入滴液漏斗中，上面用20ml 水覆盖。
在常温搅拌下滴加溴 [2]，反应物中立即生成白色沉淀。
溴加完后，反应混合物继续室温搅拌半小时，然后抽滤，得白色固体产物。
产品晾干后称重，约11.4克（96％），Mp = 93-95o C 。
2．2,4,4,6-四溴-2,5-环己烯-1-酮的制备将11.2克（0.034mol）三溴苯酚，4.6克（0.034mol）水合醋酸钠（CH3COONa. 3H2O）依次加入到80ml冰醋酸中。
搅拌下，缓慢加热至混合溶液温度约70o C左右，待固体完全溶解后，冷却至室温。
将5.4克（0.034mol）液溴与40ml冰醋酸混合溶液滴入反应体系中，有黄色沉淀生成，整个滴加过程约1小时[3]。
加完后，反应混合物在室温搅拌半小时，然后倒入碎冰中。
待冰完全熔化后，抽滤得黄色固体，用二氯甲烷和石油醚重结晶，得黄色晶体约8.2克（60％），Mp125-130o C (分解)。
以苯胺为起始原料合成对溴苯胺
以苯胺为起始原料合成对溴苯胺
合成对溴苯胺的方法有很多种，其中以苯胺为起始原料合成对溴苯胺的方法是一种常见且有效的合成路线。
下面将介绍该方法的详细步骤。
首先，首先将苯胺与溴水反应。
苯胺和溴水在酸性条件下反应会生成对溴苯胺。
这个反应可以通过在溴水中加入适量的酸来调节反应条件。
溴水中的溴元素会被酸催化生成溴离子，而苯胺则会受到溴离子的亲电取代反应。
其次，在反应溶液中加入还原剂进行还原反应。
这一步是为了还原溴化物，从而生成对溴苯胺。
常用的还原剂有亚砜、亚硫酸钠等。
最后，在反应溶液中进行分离和纯化。
对溴苯胺通常以固体的形式存在，可以通过过滤或减压蒸馏等手段进行分离和纯化。
这种以苯胺为起始原料合成对溴苯胺的方法简单易行，产率高。
然而，该方法也存在一些问题和改进的空间。
首先，酸催化反应中的溴离子和苯胺反应生成的中间体是不稳定的，容易发生副反应或开环反应。
这会导致产物的副产物产率增加，纯度下降。
其次，反应条件的选择也会影响到反应效果。
苯胺与溴水的反应通常需要在酸性条件下进行，但过强的酸性条件可能导致反应速率过快，产物的选择性也会受到影响。
此外，反应的连续性和可控性也是值得考虑的问题。
在实际工业生产中，如何使反应过程连续进行，控制反应条件和产物纯度是需要解决的难题。
综上所述，以苯胺为起始原料合成对溴苯胺的方法是一种常见的合成路线。
该方法具有简单易行、产率高的优点，但仍然存在一些问题需要进一步研究和改进。
通过合理调节反应条件、催化剂的选择以及反应过程的优化，相信可以进一步提高该方法的合成效果。
以苯胺为起始原料合成溴苯胺
以苯胺为起始原料合成对溴苯胺华南师范大学化学与环境学院姓名：学号：一、摘要：以苯胺为起始原料设计合成了对溴苯胺，其中要合成三个中间体，分别为乙酰苯胺、对溴乙酰苯胺，各中间体的颜色、形状等物理性质均符合文献数据，理论产量较高。
通过本实验的合成步骤，能较有效和便捷地合成对溴苯胺，提供一个较好的合成方法。
关键词：苯胺、对溴苯胺、乙酰苯胺、对溴乙酰苯胺二、引言产物性质对溴苯胺是一种重要的染料原料，如偶氮染料，哇琳染料等，它也是有机合成和医药合成的重要中间体。
对溴苯胺的相对分子质量为172.03，有毒，可经皮肤吸收，具有溶血性，能引起膀脱癌。
对溴苯胺不溶于水，易溶于乙醇和乙醚，从60%乙醇中析出为正交晶系双锥体针状结晶。
其制备或来源方法有：(1)以对硝基苯胺为原料，在硫酸中与亚硝酸钠反应，生成重氮盐，再在溴化亚铜作用下，与氢溴酸反应，生成硝基溴苯，进一步在氢溴酸中用铁粉还原而得；(2)以苯为原料，在铁粉的作用下，与溴反应，生成溴苯，再与混酸（硫酸和硝酸）反应，生成邻硝基溴苯及对硝基溴苯（其中邻位占35%，对位占65%），使二者分离，再按（1）进行而得。
(3)以对溴乙酰苯胺为原料，在氢氧化钠溶液中，用水蒸气回流而得。
原料及产物用途(1)苯胺可用于染料、医药、橡胶、树脂、香料等的合成。
(2)对溴乙酰苯胺是有机合成原料，可以制退热止痛药。
(3)对溴苯胺是染料原料（如偶氮染料、喹啉染料等）、医药及有机合成中间体。
(4)对溴联苯是激光染料、液晶材料、农药、医药等许多精细化工产品的关键中间体。
通过对溴联苯可以制得烷基联苯、环己基联苯，然后引入氰基就制得常用的联苯氰类液晶化合物；还可作为超高效杀鼠剂溴鼠灵、溴敌隆的起始原料。
三、实验原理苯胺很容易进行酰基化反应，即氨基中的氢原子被酰基取代，这样可以保护芳胺的氨基。
卤素对苯环上的取代反应属亲电取代反应，常用的催化剂有铁、铝、磷及其卤化物等。
苯环上如有取代基，则按取代基的亲电取代定位规则进行反应。
以苯胺为起始原料合成对溴苯胺讲诉
华南师范大学实验报告以苯胺为起始原料合成对溴苯胺摘要以苯胺为起始原料设计合成了对溴苯胺,其中要合成二个中间体,分别为乙酰苯胺、对溴乙酰苯胺，各中间体的颜色、形状等物理性质均符合文献数据，理论产量较高。
通过本实验的合成步骤，能较为有效和便捷地合成对溴苯胺，提供了一个较好的合成方法。
1.前言1.1 对溴苯胺的物化性质H2N Br结构式：熔点： 66.4 ℃沸点：沸点时分解相对分子量： 172.03密度： 1.4970（液体，99.6℃）溶解情况：不溶于水，易溶于乙醇和乙醚性状：从60%乙醇中析出者为正交晶系双锥体针状结晶。
毒性LD50(mg/kg)：有毒，其毒性较氯苯胺类更严重，可经表皮吸收。
1.2 对溴苯胺的应用对溴苯胺是很重要的化工中间体，广泛应用于医药、染料、颜料等精细化工产品的合成，它在精细化工生产中处于不可替代的地位。
(1)在医药中:对溴苯胺作为医药中间体的作用是无可匹敌的，所合成的药物可用于治疗气喘、肾炎、增生病、神经紊乱、帕金森等疾病。
(2)在染料中:用对溴苯胺作为原料能够制备传统的硫化和偶氮染料，同时还可以制备香豆素类荧光染料，这类染料是高档荧光染料，具有发射强度高，色光鲜艳，荧光强烈等优点。
(3)在农药中:主要制备草酞替苯胺类药物，有利于小麦属植物授粉。
(4)其它:对溴苯胺还用于制备抗污剂，抗氧剂，稳定剂，石油添加剂等。
在材料方面，对溴苯胺能制备氰基联苯型液晶材料，性能好，对光、热的稳定性最好，还具有良好的防湿性能。
1.3 对溴苯胺的合成方法简介(1) 对溴苯胺的传统的工业制法如下：NH2NO2NaNOH2SO4N=NOSO3HNO2Cu2Br2HBrBrNO2FeBrNH2可以看出，该方法虽成本较低，但是污染环境严重，不符合绿色化学的宗旨，不利于可持续发展，因此，现代化学家都致力于开发无毒无污染的一步制备方法，主要方法有：固体溴化试剂，比如PyHBr3、DBUHBr3、Me4NBr3、用金属羰基合成催化剂氧化原子溴等等。
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华南师范大学
综合性实验论文题目：由苯胺为起始原料合成对溴苯胺
系部化学与环境学院
专业名称化学教育
班级 12级化教5班
姓名李敏仪
学号 20112401141
指导教师陶敬奇老师
2014年5月25 日
目录
（由苯胺为起始原料合成对溴苯胺The starting material aminobenzene for synthesis of
p-bromoaniline）
第一章前言
1.摘要 (2)
2.关键字 (2)
3.引言 (2)
第二章实验部分.
1. 实验原理 (3)
2.实验相关参数 (3)
3.实验装置 (5)
4.实验步骤与现象记录 (6)
5.结果与讨论 (9)
第四章
1.心得体会 (10)
2.参考文献 (10)
由苯胺为起始原料合成对溴苯胺
The starting material aminobenzene for synthesis of
p-bromoaniline
第一章前言
摘要以苯胺为起始原料，经氨基酰基化合成乙酰苯胺，然后用苯环溴代的亲
电取代反应方法合成对溴乙酰苯胺，再在冰醋酸中水解成对溴苯胺。
根据熔点测定法，测定了产物的熔点以检测产物的纯度。
关键词苯胺；乙酰苯胺；对溴乙酰苯胺；对溴苯胺；合成
Abstract Nitrobenzene as the starting material, reduces to aniline in tin particle, and then by amino acylation synthesis of acetanilide,which use the benzene ring bromination of electrophilic substitution reaction method for synthesis of p-bromoacetanilide.The compound in glacial acetic acid hydrolyzings into p-bromoaniline.According to the melting point measurement, the product was tested its purity.
Keywords aminobenzene; acetanilide; p-bromoacetanilide; p-bromoaniline; synthesis
引言：
对溴苯胺是一种重要的染料原料，如偶氮染料、哇琳染料等，它也是有机合成和医药合成的重要中间体。
对溴苯胺的相对分子质量为172.03，熔点为66.4℃，有毒(LD50mg/kg)，其毒性较抓苯胺更强，可经过皮肤吸收，具有溶血性，能引起膀脱癌。
对溴苯胺不溶于水，易溶于乙醇和乙醚，从60%乙醇中析出为正交晶系双锥体针状结晶。
其制备或来源方法有（1）以对硝基苯胺为原料，在硫酸中与亚硝酸钠反应，生成重氮盐，再在溴化亚铜的作用下，与氢溴酸反应，生成硝基溴苯，进一步在氢溴酸中用铁粉还原而得；（2）以苯为原料，在铁粉的作用下，与溴反应，生成溴苯，再与混酸（硫酸和硝酸）反应，生成邻硝基溴苯及对硝基溴苯（其中邻位占35%，对位占65%），使二者分离，再按（1）进行而得。
（3）以对溴乙酰苯胺为原料，在氢氧化钠溶液中，用水蒸气回流而得。
关于对溴苯胺的合成已有一些报道,但其反应条件欠温和,实用价值较低。
本实验经历还原、保护、溴代、去保护等步骤，在较温和简便的条件下合成对溴苯胺。
第二章实验部分
1. 实验原理
苯胺很容易进行酰基化反应，即氨基中的氢原子被酰基取代，这样可以保护芳胺的氨基。
卤素对苯环上的取代反应属亲电取代反应，苯环上如有取代基，则按取代基的亲电取代定位规则进行反应。
对溴乙酰苯胺在酸性条件下去保护生成目标产物。
本实验总的反应如下：
NHCOCH3 CH3COOH
+
NH2
NHCOCH
3NHCOCH3
Br NHCOCH3
Br Br
NH2
2.实验相关参数
表-1
表-2
表-3
6.实验装置
3.1 乙酰苯胺的制备
图4 图5 图6
3.2 对溴乙酰苯胺的合成
磁力搅拌器
图7 图8 图9 3.3 对溴苯胺的合成与测定
图10 图11 图12
4. 实验步骤与现象记录
4.1 中间体乙酰苯胺的制备
5.结果与讨论5.1 结果
对溴苯胺：产量3.2g，产率54.0%，浅黄褐色晶体
5.2 讨论
（1）合成乙酰苯胺
得到白色块状晶体。
锌粉的作用是防止苯胺氧化，只要少量即可，加入过多，一方面会消耗乙酸，一方面会出现不溶于水的氢氧化锌，从而造成产品不纯。
冰醋酸与苯胺反应速率较慢，且反应是可逆的，为了提高乙酰苯胺的产率，一般采用冰醋酸过量的方法，但随之会增加副产物二乙酰基苯胺的生成，二乙酰基苯胺很容易水解生成乙酰苯胺和乙酸，经过滤可除去乙酸，不影响乙酰苯胺的产率和纯度。
水的沸点100℃，而乙酸的沸点117℃，两者仅差17℃，若要分离出水而不夹带更懂的乙酸，必须利用分馏柱将反应中生成的水从平衡中移去，而不能用蒸馏的反应装置。
（2）合成对溴乙酰苯胺中间体
得到白色针状晶体。
溴具有强腐蚀性和刺激性，取用溴时要在通风橱中进行，并且取用量也要有讲究。
增加溴的量，会使产率增大，但是这样对环境造成的污染也在增加，另外也加大了副产物二溴代物的生成。
所以溴不可过多加入，另外直接用吸管量取，避免了称量时造成的损失和污染，减少人体对溴的吸入量，更安全。
本次步骤，产率较高，其中可能有较多副产物如二溴代物、邻溴代物的生成。
若产品有黄色，则说明产品中有残余的未反应的溴，用饱和亚硫酸氢钠洗涤可以与溴发生氧化还原反应而除去溴。
（3）目标产物合成
得到白色颗粒状晶体，产量3.2g，产率54.0%。
由于没有重结晶，所以其中可能含有杂质对溴乙酰苯胺、二溴乙酰苯胺和水。
1、溶解对溴苯胺时加入的乙醇过多，使得蒸馏时没有较多及完全除去乙醇，仍有较多乙醇留在溶液中，在生成对溴苯胺后，增大了对溴苯胺在溶液中的溶解度，析出的对溴苯胺过少，导致产率低。
2、没有完全冷却结晶，仍有不少晶体溶解在溶液中损失了。
3、用滴液漏斗滴加浓盐酸时，应该缓慢滴加。
否则会使反应太过剧烈而导致部分浓盐酸挥发，反应不充分。
最后在加20%的氢氧化钠时，溶液如果刚好呈碱性但还只是浑浊而已的话，应该继续滴加，直至溶液出现明显沉淀为止。
否则在
由苯胺为起始原料合成对溴苯胺华南师范大学化学与环境学院12化学教育5班李敏仪20112401141
抽滤时会流失过多的产物。
本次步骤产率较低，主要是前几个步骤完成得不是很好，产物不够纯净而累积很多杂质，导致最后的产率不高。
而且需要注意的是，产物对溴苯胺容易氧化，所以产物的后处理步骤需要谨慎。
第三章
3.1.心得体会
经过三步合成得到产物，最终总产率为20.1%，较低。
可见，有机合成较为复杂，经过的中间体越多，其间发生的副反应也越多，就越难得到目标产物。
经过一年的有机实验学习，我懂得了只有细心、严谨地操作每一个实验步骤，在实验前预习好，准备好相关的资料和数据，全面考虑问题，才能得到理想的实验结果。
同时也要学好理论知识，理论指导实际，实际操作又可加深理论知识的掌握程度，可说是两全其美。
我也学会了处理问题时必须有细心、严谨、探索的精神，还有做实验科学求真的精神，才能更加地完善自己，不断学习不断进步。
最后，也非常感谢陶老师的细心讲解和耐心指导，增添了有机实验的科学性和趣味性，让我们在安全而又充满乐趣的课堂中学会很多专业知识。
3.2参考文献
1.《有机化学实验》，上海市教育委员会组编，上海交通大学出版社，2000年
2.《基础化学实验》，杨善中王华林吴晓静鲁道荣编，化学工业出版社，2009年
3.《基础化学实验》，浙江大学化学系组编，科学出版社，2005年
4.《有机合成(一)》，H.盖尔曼A博拉特编，1951年版
5.《有机化学实验》，赵建庄、符使量主编，高等教育出版社,2007年
6.《有机化学实验》，华南师范大学化学实验教学中心组编，化学工业出版社，2010年
10。