D72树脂催化合成柠檬酸三丁酯
柠檬酸三丁酯的催化合成研究
柠檬酸三丁酯的催化合成研究柠檬酸三丁酯是一种常见的有机酯类化合物，广泛应用于食品、药品、塑料、涂料等领域。
其催化合成方法是一项重要的研究课题。
本文将从反应机理、催化剂、反应条件等方面对柠檬酸三丁酯的催化合成进行探讨。
一、反应机理柠檬酸三丁酯的催化合成是一种酯化反应。
反应物包括柠檬酸、丁醇和催化剂，反应产物为柠檬酸三丁酯和水。
反应机理如下：首先，柠檬酸和丁醇发生酯化反应，生成柠檬酸丁酯和水。
然后，柠檬酸丁酯与丁醇再次发生酯化反应，生成柠檬酸三丁酯和水。
整个反应过程中需要催化剂的存在，催化剂能够促进反应的进行，降低反应能垒。
二、催化剂催化剂是柠檬酸三丁酯催化合成的关键因素之一。
常用的催化剂有硫酸、氯化亚砜、三氯化铝、氧化铝等。
其中，氧化铝催化剂具有较高的催化活性和选择性，且易于制备和回收利用。
氧化铝催化剂的催化机理是通过吸附反应物分子，使其形成键合状态，从而促进反应的进行。
三、反应条件反应条件对柠檬酸三丁酯催化合成的影响较大。
常见的反应条件包括反应温度、反应时间、反应物比例、催化剂用量等。
一般来说，反应温度在100℃左右，反应时间为2-4小时，反应物比例为柠檬酸：丁醇为1：3，催化剂用量为柠檬酸质量的2%-5%。
在这些条件下，柠檬酸三丁酯的产率可达80%以上。
四、催化合成的优点相比于传统的酯化反应方法，催化合成具有以下几个优点：1. 反应速度快，反应时间短。
2. 催化剂用量少，反应产物易于分离和纯化。
3. 反应条件温和，对环境友好。
4. 反应产物的选择性高，催化剂的选择性也较好。
五、总结柠檬酸三丁酯的催化合成是一项重要的研究课题，其反应机理、催化剂、反应条件等方面都需要深入探讨。
通过合理的催化剂选择和反应条件控制，可以实现高产率、高选择性的柠檬酸三丁酯催化合成。
催化合成方法具有反应速度快、催化剂用量少、反应条件温和等优点，是一种值得推广和应用的方法。
课程设计--酯化法生产柠檬酸三丁酯的工艺设计
南京工业大学化学化工学院《化工过程与工艺设计》设计题目酯化法生产柠檬酸三丁酯的工艺设计学生姓名庄永祥班级、学号J1001100633 指导教师姓名周浩力设计时间2013年6月27日--2013年7月5日课程设计成绩（五级分制）：指导教师签字前言在塑料制品大行其道的今天，塑化剂超标风险可谓无处不在。
塑化剂或称增塑剂，是一种增加材料柔软性或是使材料液化的添加剂，种类多达百余种。
近年来,随着食品、药品等工业的发展, 人们在对增塑剂的需求与日俱增同时, 对增塑剂的卫生也越来越关心。
目前, 工业上常用的增塑剂是邻苯二甲酸酯类, 但已有大量研究发现, 此类增塑剂有可能致癌, 许多国家已严格控制其在食品包装材料、医疗器械及儿童玩具等产品中的使用。
研究开发新型、绿色增塑剂已经成为当务之急。
柠檬酸三丁酯就是一种新型的良好的无毒增塑剂, 因其具有相溶性好、增塑效率高、不易挥发、无毒、无气味、耐寒性强等特点而倍受关注。
因此，近年来,柠檬酸三丁酯的合成研究较为活跃。
本设计针对目前国内生产及供需现状，对年产800吨无毒增塑剂柠檬酸三丁酯项目进行工艺设计。
设计中，参考同类工业生产的工艺现状，将生产过程分为酯化、脱醇，水洗及分离，干燥，脱色和过滤等5个操作单元。
通过进行物料衡算，确定每个操作单元进出物料量，并由此确定消耗定额，同时为热量衡算、设备选择、平面布置设计、管道设计、设备投资奠定基础。
对该工艺中所涉及到的各换热过程如酯化等操作单元的加热釜、冷凝器等设备均进行热量衡算，确定各换热器的传热面积、加热过程所用加热蒸气量和最大加热蒸气量、冷却过程冷却水消耗量和最大消耗量，为各换热设备的选择和公用工程中涉及到的加热蒸气、冷却水的供应提供了依据。
也为设备平面布置设计、管道设计和经济核算提供必要的数据。
结合对各个单元所进行的物料衡算和热量衡算，根据各操作单元所涉及的物料性质，对该工艺中所涉及到的设备进行了选择，其中的定型设备根据《化工工艺设计手册》进行选择，非定型设备如蒸馏塔则根据进入蒸馏物料量进行必要计算，确定各塔所需理论板数，根据所选填料特性确定所需填料层高度，最终确定各设备的材质和规格。
柠檬酸三丁酯合成用催化剂的综述
作者简介： 张焕亮 （９４ ， ， １８ 一）男 山东潍坊人 ， 现为兰州理工大学石油化工学 院化学工程与工艺专业本科生 。
１
维普资讯
发展 动 态
甘 肃 石 油 和 化 工 源自２０ 年第 ２ ０６ 期
时间 长 、 副反应 多 、 量低 、 品纯度 不高 的缺 点 。在 微波 辐射 下 ， 活性 炭 固载 Ｐ Ｓ作催 化剂 ， 微 产 产 用 Ｔ 在 波功率 ２０Ｗ ， 化剂 用量 １４ｇ 反应仅 用 ４ ｉ， 化率 就可达 ９ ．％ Ｊ ５ 催 ． ， ０ｒ ｎ酯 ｎ ３０ 。
１ ３ 杂 多酸 ．
剂， 而且拓宽了柠檬酸的应用领域 ， 具有重大 的现实意义。Ｔ Ｃ酯 化合成技术优劣主要取决于所选 Ｂ
催化剂 的差异 ， 近几年 ， 关于 Ｔ Ｃ的催化合成有许多报道 ， Ｂ 其重点是筛选一种优质高效、 腐蚀性小、 易 于分离、 重复使用性好 、 成本低的催化剂 。本文 旨在对 目前有关 Ｔ Ｃ合成中催化剂 的种类 、 Ｂ 性能及应
需 进一 步 改进 。
目前研究较成熟的有磷钨酸， 硅钨酸等 ， 它们均相催化反应酯化率高 ， 选择性好 ， 速度快 ， 但催化
剂 易流 失 ， 因而催 化剂 寿命 较短 。 由于杂多 酸 的催 化 活性 取决 于 均相 中形成 盐 的速 度 及催 化 剂 的 比
表面积 ， 催化剂间吸附性又决定了其流失性能， 因此通过 固载技术可 以提高其催化活性和减少催化剂 的流失 ， 用活性炭固载杂多酸催化合成柠檬酸三丁酯， 不仅活性高 ， 而且催化剂易于分离 ， 研究结果表
杂多酸是 由不 同的含氧酸缩合而制得 的含氧多元酸 的总称， 为典型 的多元质子强酸 ， 其酸性越 强， 越有利于盐的形成。它对很多反应具有较高的催化活性和选择性 ， 且具有很好的稳定性 ， 不腐蚀 设备 ， 易与产物分离 ， 对环境污染小 ， 是一类有发展前 景的绿色催化剂。但制备较 为复杂 ， 成本较高 ，
增塑剂柠檬酸三丁酯的生产工艺
增塑剂柠檬酸三丁酯的生产工艺1.引言1.1 概述概述增塑剂是一种在工业生产中被广泛使用的化学物质，其作用是在塑料制品中增加柔软度、可塑性和延展性。
柠檬酸三丁酯是一种常见的增塑剂，被广泛应用于各个领域，如塑料制品、橡胶制品、涂料和油墨等。
本文将介绍柠檬酸三丁酯的生产工艺，包括其定义和作用，以及特性和应用。
我们将探讨生产柠檬酸三丁酯的工艺流程，并讨论工艺的优化和改进方法，以提高其生产效率和质量。
通过本文的阅读，读者将能够全面了解柠檬酸三丁酯的生产工艺，并获得关于该工艺的实用信息。
这对于从事增塑剂生产、研发和应用的相关人员具有重要意义。
同时，本文也为进一步研究和开发新的增塑剂提供了参考和借鉴。
1.2文章结构文章结构的主要目的是为读者提供一个清晰的框架，以帮助他们更好地理解和阅读文章。
为了实现这一目的，本文将分为以下几个部分:第一部分是引言部分，该部分主要包括对文章的背景和目的进行介绍。
在本文中，我们将讨论增塑剂柠檬酸三丁酯的生产工艺。
首先，我们将概述增塑剂的定义和作用，并介绍柠檬酸三丁酯的特性和应用。
然后，我们将说明本文的结构和目的。
第二部分是正文部分，该部分主要介绍增塑剂柠檬酸三丁酯的特性和应用。
我们将详细描述柠檬酸三丁酯的化学结构和性质，并重点介绍它在塑料工业中的应用。
通过对柠檬酸三丁酯特性和应用的分析，我们将深入探讨该增塑剂在塑料制品中的优势和潜在的挑战。
第三部分是结论部分，该部分主要包括对柠檬酸三丁酯生产工艺的工艺流程进行介绍，并探讨如何优化和改进生产工艺。
我们将详细描述柠檬酸三丁酯的生产过程，并提出一些可行的改进措施，以提高生产效率和质量。
通过对生产工艺的分析和改进，我们希望能够为相关行业的生产者和研究者提供有益的参考和指导。
通过以上几个部分的编写，本文将全面阐述增塑剂柠檬酸三丁酯的生产工艺，并提供对应的理论依据和实践经验。
希望本文能够为读者加深对该增塑剂的了解，并为相关领域的研究和生产工作提供有价值的参考。
无毒增塑剂柠檬酸三丁酯的绿色催化合成探讨
无毒增塑剂柠檬酸三丁酯的绿色催化合成探讨柠檬酸三丁酯自身无毒性，加上各项性能优良，是当前应用广泛的增塑剂，也是无毒增塑剂柠檬酸三丁酯的重要原料。
当前有西方国家将柠檬酸三丁酯增塑剂应用在食品包装和儿童塑料玩具领域，用来取代传统的增塑剂。
标签：无毒增塑剂；柠檬酸三丁酯；绿色催化在过去传统塑料助剂中大多都是采用邻苯二甲酸酯作为各类包装的基本材料，随着新时期科学技术的快速发展，研究发现临本二甲酸酯类具有致癌性质，以此类物质制成玩具对幼儿身体将会造成较大威胁。
当前柠檬酸三丁酯是国家公认的安全增塑剂，自身没有毒性，能够广泛应用在各类包装以及塑料制品中，所以当前加强无毒增塑剂柠檬酸三丁酯的绿色催化合成具有重要作用。
柠檬酸三丁酯的合成有赖于催化剂，传统合成工艺都是采用浓硫酸，但是硫酸自身属于强质子酸，此类催化剂自身具有较多缺点，对于环境污染性较大。
所以当前需要对绿色催化技术进行探析，提高无毒增塑剂柠檬酸三丁酯合成的质量。
1 硫酸催化合成柠檬酸三丁酯对于领苯二甲酸酯类增塑剂等有致癌性质的增塑剂，我国也提出了明确的限制条文。
当前柠檬酸三丁酯具有广阔的的工业应用价值，能够作为“绿色”化的增塑剂，是当前塑料工业制品的主要发展方向，具有良好的市场经济价值。
1.1 甲苯磺酸催化合成柠檬酸三丁酯甲苯硫酸从研究中可以是一种酸性较强的有机酸，但是自身腐蚀性以及污染系数与硫酸相比较低，不容易与其他物质产生各个副反应。
生产出来的各个产品光泽度较好且实际售价较低，便于运输与使用，是当前工业生产中应用较广的催化剂。
当前可以通过甲苯磺酸催化合成柠檬酸三丁酯，其中需要对试验研究的优化条件进行控制。
根据我国相关学者的研究，目前酸醇摩尔比为 1 ：6。
此外还能通过甲苯为基本带水剂，甲苯硫酸实际用量较低，大约在3%，减压蒸馏收集到178至180℃的馏分，酯的实际含量较高，可达到99%。
1.2 氨基硫酸催化合成柠檬酸三丁酯现阶段氨基硫酸在工业清洁剂中应用范围较广，实际獲取途径简单，加上各方面应用性能较为稳定，具有较低的腐蚀性，不能有效参与到有机反应体系中，能够进行反复性应用，是一种实际应用前景较为广阔的催化剂。
催化合成柠檬酸三丁酯的新方法
有机化工与催化收稿日期:2003211226 修订日期:2004202224作者简介:郑 玉(1972-),女,安徽省六安县人,青岛科技大学在读硕士研究生,研究方向为化学工程和化工系统过程模拟和控制。
催化合成柠檬酸三丁酯的新方法郑 玉,王继叶,谈明传,郑世清(青岛科技大学计算机与化工研究所,山东青岛266042)摘 要:研究了以钛酸四丁酯为催化剂合成柠檬酸三丁酯。
探讨了催化剂用量、反应温度、酸醇摩尔比和反应时间等因素对反应结果的影响。
确定最佳反应条件为:酸醇摩尔比=1∶4.1,反应温度150℃,反应时间4.5h ,催化剂用量为柠檬酸质量的1.2%。
在此条件下柠檬酸三丁酯的酯化率达到99%以上,产品纯度经色质联用仪(GC/MS )检测在99.5%以上。
关键词:柠檬酸三丁酯;钛酸四丁酯;催化合成中图分类号:TQ225.24;TQ032.41 文献标识码:A 文章编号:100821143(2004)0420035203Synthesis of tributyl citrate catalyzed by tetrabutyl titanateZH EN G Y u ,W A N G Ji 2ye ,TA N M i ng 2chuan ,ZH EN G S hi 2qi ng(Research Center for Computer and Chemical Engineering ,Qingdao University of Scienceand Technology ,Shandong Qingdao 266042,China )Abstract :Esterification of citric acid and n 2butanol was carried out using tetrabutyl titanate as the cat 2alyst.The main factors ,including quantity of the catalyst ,reaction temperature ,molar ratio of reac 2tants and reaction time ,were investigated.The optimum reaction condition was determined as fol 2lows :citric 2acid 2to 2n 2butanol molar ratio =1∶4.1,reaction temperature 150℃,reaction time 4.5h ,quantity of the catalyst =1.2%of mass of citric acid ,with conversion of over 99%.Purity of the product exceeded 99.5%.K ey w ords :tributyl citrate (TBC );tetrabutyl titanate ;catalytic synthesisC LC number :TQ225.24;TQ032.41 Docum ent code :A A rticle ID :100821143(2004)0420035203 柠檬酸三丁酯(TBC )无毒无臭,增塑效率高,被广泛应用于食品包装材料、医疗器具、儿童玩具和个人卫生用品等领域[1],成为邻苯二甲酸酯类增塑剂的“绿色”替代产品,因此有着广阔的市场前景。
绿色增塑剂柠檬酸三正丁酯性能及用途
绿色增塑剂柠檬酸三正丁酯性能及用途绿色增塑剂柠檬酸三正丁酯性能及用途随着我国塑料工业的迅速发展，聚氯乙烯（PVC）作为塑料工业的主要产品之一，其应用领域越来越广泛。
聚氯乙烯，尤其是软制品，在加工过程中需要使用大量的增塑剂，目前使用的增塑剂主要是邻苯二甲酸酯类产品。
但是由于存在潜在的致癌性，国外已经严格控制其使用。
我国也已经制订了相关的法律和法规，将逐步淘汰邻苯二甲酸酯类在食品包装材料、医疗器具以及儿童玩具等方面使用。
因此，传统增塑剂的应用领域受到限制，研究开发新型、绿色增塑剂已经成为当务之急。
其中柠檬酸三正丁酯就是一种开发利用前景广阔的新型绿色增塑剂。
1 柠檬酸三正丁酯的性能及用途[1]柠檬酸三正丁酯（简称TBC），分子式为C18H32O7，相对分子质量为360.44，外观为无色或谈黄色油状液体，沸点为170℃/1，033Pa，密度1.042g/cm3，折射率（nD25）为1.443-1.445，粘度为31.9mPs（25℃），凝固点-20℃，溶于丙酮、四氯化碳、矿物油、醋酸、蓖麻油、亚麻油、醇等有机溶剂。
不溶于水，无毒无味，挥发性小，耐热、光、水，与乙烯基树脂、醋酸纤维素、乙酰基丁酸纤维素、乙基纤维素、苄基纤维素等相容性好。
具有抗细菌与不滋长细菌，无刺激性，具阻燃及可降解性。
柠檬酸三正丁酯因其耐寒,在寒冷地区使用仍可以保持良好的挠曲性，又耐热、光、水，在熔封时因热稳定性好而不变色，无毒又安全经久耐用，适合作食品包装、医药物品包装、血浆袋及一次性输液管等。
柠檬酸三正丁酯可增塑PVC、PE、PP以及纤维素树脂。
其相容性好,在乙基纤维素膜中用量可达40%，大膜塑料中用量为10%以下。
柠檬酸三正丁酯与其它无毒增塑剂共用可增加制品的硬度，尤对软的纤维醚更为适用。
柠檬酸三正丁酯为无毒又抗菌，不滋长细菌，还具阻燃作用，所以在乙烯基树脂中用量甚大，可用于片材、薄膜、饮料管、食品瓶密封圈、医疗机械及医院内围墙、家庭、饭店、宾馆及学校、办公楼与公共场所的壁板、天花板、尤其食堂灶间、卫生间、餐厅等需灭菌阻燃增塑剂的塑料。
柠檬酸三丁酯合成
柠檬酸三丁酯合成摘要：本文介绍了固体超强酸作催化剂生产柠檬酸三丁酯无毒增塑剂，开发柠檬酸三丁酯合成新工艺的核心在于研发出催化活性高、腐蚀性小、易分离、重复使用和再生性能好、成本低的催化剂。
关键词：无毒增塑剂，柠檬酸三丁酯合成，固体酸一增塑剂的发展1、增塑剂简介1.1、概述增塑剂是添加到高分子聚合物中增加材料塑性，使之易加工，赋予制品柔软性的功能性化工产品，也是迄今为止产能和消费量最大的助剂种类。
它被广泛应用于玩具、建筑材料、汽车配件、电子与医疗部件等大量耐用并且易造型的塑料制品中。
1.2、增塑剂作用机理增塑剂是具有一定极性的有机化合物，与聚合物相混合时，升高温度，使聚合物分子热运动变得激烈，于是链间的作用力削弱，分于间距离扩大，小分子增塑剂钻到大分子聚合物链间，这样增塑剂的极性基团与聚合物分子的极性基团相互作用代替了聚合物极性分子间的作用，使聚合物溶涨，增塑剂中的非极性部分把聚台物分子的极性基屏蔽起来。
并增大了大分子链间的距离，减弱了分子间范德华力的作用，使大分子链易移动，从而降低了聚合物的熔融温度，使之易于成型加工。
1.3、增塑剂的分类增塑剂按其作用方式可以分为两大类型，即内增塑剂和外增塑剂。
一般内增塑剂是在聚合物的聚合过程中所引入的第二单体。
由于第二单体共聚在聚合物的分子结构中，降低了聚合物分子链的有规度，即降低了聚合物分子链的结晶度。
内增塑剂的使用温度范围比较窄，而且必须在聚合过程中加入，因此内增塑剂用的较少。
外增塑剂一般是一种高沸点的较难挥发液体或低溶点的固体，而且绝大多数都是酯类有机化合物。
通常它们不与聚合物起化学反应，和聚合物的相互作用主要是在升高温度时的溶胀作用，与聚合物形成一种固体溶液。
外增塑剂性能比较全面且生产和使用方便，应用很广。
现在人们一般说的增塑剂都是指外增塑剂。
增塑剂按塑化效果可以分为主、辅增塑剂。
主增塑剂分子不仅能进入树脂分子链无定形区，也能进入分子链结晶区，因此它不会渗出，也不会喷雾，而形成表面结晶，这样就可单独使用。
树脂催化剂催化合成柠檬酸三丁酯系列增塑剂及其应用
ＷＡＮＧ Ｊ ｎ ｎ ，ＬＩ Ｗｅ ｆｅ ，ＤＯＮＧ ｉ ｎ ｏ ｉ ｍｉｇ’ Ｕ ｎ ｉ Ｊ ａ ｇｕ
（ ．Ｋａｒ ｉＣｈ ｍｉａ １ ｉｕ ｅ ｃ ｌ Ｃｏ． ｔ ，Ｃａ ｇ ｈ ｕ ０ ２ ５ ，Ｃｈ ｎ ； ，Ｌ ｄ． ｎ ｚ ｏ ６ ４ １ ｉａ
２ ＮＯＯＣ Ｔ ａｊ ｈ ｍｉａ Ｒ ｓａｃ ．Ｃ ｉ ｉ Ｃ ｅ ｃｌ ｅｅｒｈ＆ＤｅｉｎＩ ｓ ｔｔ， ｉｎｉ ０ １ １ Ｃｈｎ ） ｎｎ ｓ ｔ ｕｅ Ｔ ａｊｎ３ ０ ３ ， ｉａ ｇ ｎ ｉ
第４ ０卷 第 １期 ２１ ０ ２年 １月
【 剂】 助
聚 氯 乙 烯
Ｐｏｌ ｖ ｎｙ ｌ ｒｄｅ ｙ ｉ ｌＣｈ ｏ ｉ
Ｖｏ１ ４ ． ０。Ｎｏ ．１
Ｊ ｎ ，２ １ ａ． ０２
树脂 催化 剂 催 化 合成 柠 檬 酸 三 丁酯 系 列增 塑 剂及 其应 用
王金 明 ， 文 飞’ 董 建 国 刘 ，
ｗｉ ｌｓｉｉｅｓｏ ｃｙ ｈｈ ｌｔ （ ｔ ｐａｔｃｚ ｒ ｆｏ ｔ ｌｐ ｔ ａａｅ ＤＯＰ ａ ｄ ｄ ｏ ｔ ｌａ ｉａｅ （ ｈ ） ｎ ｉ ｃｙ ｄｐ ｔ ＤＯＡ ） ．Ｃａａｙ ｔＫＣ１ ４ ｈ ｓｌ ｎ ｔｌ ｓ ２ ａ ｏ ｇ
ｓ ｒ ｃ ｉ ｅａ ｄ ｇ ｏ ｔ ｂ ｌｔ ｅ ｖｉｅ ｌ ｎ ｏ ｄ ｓａ ｉｉｙ． ｆ
柠 檬酸 三丁酯 （ Ｂ 因具 有 相容 性 好 、 塑效 Ｔ Ｃ） 增 率高 、 无毒 、 不易挥 发 、 耐候 性强 等特点 而广受关 注 ， 成为替 代邻 苯二 甲酸酯类 的首选 绿色 环保 产品 。它 在寒冷 地 区使 用 仍 保 持 良好 的挠 曲性 ， 耐 光 、 又 耐 水、 热， 耐 熔封 时 热稳 定性 好 而 不 变色 ， 全 经久 耐 安 用 ， 用于食 品 、 适 医药 物 品包 装 ， 浆 袋及 一 次性 注 血 射输液 管等 。柠檬 酸酯 的两个 主要 品种 Ｔ Ｃ、 Ｂ 乙酰 柠檬酸 三丁酯 （ Ｔ Ｃ） 为安 全 无毒 增 塑剂 已获 得 Ａ Ｂ 作 美 国 Ｆ Ａ批准 ， 国也建议 在包装 材料 中使用 。 Ｄ 我
柠檬酸三丁酯合成催化剂
柠檬酸三丁酯合成催化剂国内柠檬酸三丁酯合成催化剂研究进展柠檬酸三丁酯(TBC)是⼀种新型⽆毒增塑剂，它具有相容性好、增塑效率⾼、⽆毒、挥发性⼩，耐寒性、抗霉性、耐光性、耐⽔性优良、可降解等特点，因此是⼀种最有发展前途的绿⾊、安全增塑剂。
柠檬酸三丁酯通常是由柠檬酸和正丁醇在催化剂作⽤下酯化⽽成，传统的⽣产⼯艺是以浓硫酸为催化剂[1，4]，但存在副反应多、产品⾊泽深、后处理⼯艺复杂、设备腐蚀严重以及废酸污染环境等弊端，因此，⾮硫酸催化剂是当前最活跃的研究领域。
这⾥将各种⾮硫酸催化剂的研究或专利汇总如下：⼀、有机磺酸与⽆机磺酸催化剂1、对甲苯磺酸对甲苯磺酸(PTS)是⼀种强有机酸，其对设备的腐蚀性和环境污染⽐硫酸⼩，选择性好，价廉易得，易于保存、运输和使⽤，且⽤量少、活性⾼，产品⾊泽好，是⼀种适合于⼯业⽣产的催化剂。
李成尊[2]等利⽤PTS催化合成TBC，其研究的优化条件为：酸醇摩尔⽐为1：6，催化剂为酸⽤量的1％，120～160℃回流分⽔6h，转化率为92％。
孟平蕊等[3]以柠檬酸和正丁醇为原料，对甲苯磺酸为酯化催化剂合成柠檬酸三丁酯(TBC)。
结果表明：柠檬酸正丁醇的摩尔⽐为1：5，适量催化剂及带⽔剂苯存在的条件下，酯化率⼤于98％，产品纯度⼤于98％；对甲苯磺酸作酯化催化剂时的性能优于⽤硫酸。
⽤红外光谱表征TBC的结构，井将其添加在聚氯⼄烯和氯化聚⼄烯树脂中，结果表明，使⽤TBC作增塑剂，其性能优于邻苯⼆甲酸⼆⾟酯，且⽆毒。
王树元等[4]研究了⽤PTS和浓硫酸催化合成TBC的⽅法。
因浓硫酸具有很强的氧化性，催化酯化时伴有副反应的发⽣，致使产品⾊泽较重。
对甲苯磺酸催化醋化时间尽管稍长，但酯化后溶液⽆⾊，减少了副反应的发⽣，且能克服腐蚀性等弱点，因此在此反应中对甲苯磺酸的催化作⽤优于浓硫酸。
利⽤甲苯为带⽔剂(⽤量与醇相同)，PTS⽤量为3％，减压蒸馏收集178～180℃馏分，酯含量为99％。
关于对甲苯磺酸催化剂的研究，有的作者将PTS负载在活性炭上，有的作者在加热⽅式上进⾏了改进。
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D72树脂催化合成柠檬酸三丁酯李敢;刘颖;王德堂【摘要】Using macroporous strong acid cation exchange resin ( D72 ) as catalyst, tributyl citrate was synthesized by citric acid and butanol. The influence of reaction conditions was investigated. The experiment results indicated that the optimum reaction conditions were that the mole ratio of butanol to citric acid was 5:1 , the weight of catalyst was 20% of citric acid, and the reaction time was 6. 5 h. Under these conditions, the yield of the product reached 94. 3%. The catalyst could be reused for 4 times.%以D72树脂为催化剂,以柠檬酸和正丁醇为原料合成柠檬酸三丁酯,对影响反应的因素进行研究。
实验表明,柠檬酸三丁酯合成反应的最佳条件是：在n(正丁醇)：n(柠檬酸)=5：1,催化剂用量为20%(以柠檬酸质量计算),反应6.5 h的条件下,产物的收率可达94.3%,催化剂重复使用5次。
【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2014(000)022【总页数】3页(P60-62)【关键词】D72树脂;柠檬酸三丁酯;酯化反应【作者】李敢;刘颖;王德堂【作者单位】徐州工业职业技术学院化学工程技术学院，江苏徐州 221140; 江苏省化工新材料工程技术研究开发中心，江苏徐州 221140;徐州工业职业技术学院化学工程技术学院，江苏徐州 221140; 江苏省化工新材料工程技术研究开发中心，江苏徐州 221140;徐州工业职业技术学院化学工程技术学院，江苏徐州 221140; 江苏省化工新材料工程技术研究开发中心，江苏徐州 221140【正文语种】中文【中图分类】TQ426柠檬酸三丁酯(简称TBC)为无色或淡黄色透明油状液体,不溶于水,溶于丙酮、四氯化碳等有机溶剂,与乙烯基树脂、醋酸纤维素等有很好的相容性。
柠檬酸三丁酯具有无毒无味、耐寒性、耐光性、挥发性小、生物降解性好、增塑效率高等优良的特性,被FDA批准为绿色增塑剂,使其在食品包装、饮料瓶瓶塞、医疗用品及国防工程等方面得到了广泛应用。
工业生产方法是以柠檬酸和正丁醇为原料,以浓硫酸或其他质子酸作催化剂,苯或甲苯作为带水剂直接酯化。
浓硫酸可以完全分散在反应体系中,有利于和反应物充分接触,使催化剂更好地发挥其催化作用,有价廉易得,反应时间短等优点,同时具有副反应多,产品色泽深,后处理过程复杂,设备腐蚀严重,污水排放量大等缺点。
近年来对此反应有催化作用的催化剂有：无机盐[1]、有机酸[2]、杂多酸[3]、固体超强酸[4-5]、树脂[6]、离子液体[7-8]、介孔分子筛[9]等。
但这些催化反应不同程度存在制备繁琐,价格过于昂贵,均未达到工业化水平。
大孔强酸性阳离子交换树脂(D72)作为酯化反应的催化剂在国内外已有不少报道[10-14],也取得了较好的效果。
D72树脂作为新型的酯化反应催化剂,不仅催化效果好,对环境污染小,还可以分离后重复使用,简化了产品的提纯分离过程,是一种具有广泛应用前景的新型催化剂。
因此,本文以柠檬酸和正丁醇为原料,正丁醇同时作带水剂,采用D72树脂为催化剂合成柠檬酸三丁酯,在合成过程中对催化剂的催化性能进行了研究。
1.1 试剂与仪器柠檬酸,南京化学试剂有限公司;正丁醇,南京化学试剂有限公司;D72树脂,南开大学化工厂;氢氧化钠,天津市大茂化学试剂厂,以上试剂均为市售分析纯。
JY10002电子天平：上海良平仪器仪表有限公司;JHS-1电子恒速搅拌器：杭州仪表电机有限公司;DRT-SX型电热套：郑州长城科工贸有限公司;SHB-Ⅲ循环水式多用真空泵：郑州长城科工贸有限公司;DV-1数字旋转粘度计：上海地学仪器研究所。
1.2 D72树脂的预处理配制一定量的饱和食盐水,取被处理树脂体积两倍量的食盐水,将树脂置于盐水中浸泡24 h,放尽食盐水,用去离子水漂洗至排出水不带黄色;用两倍于树脂体积的4%盐酸水溶液浸泡12 h,用去离子水不断抽滤冲洗,直到流出液的pH值约为7;用两倍于树脂体积的4%氢氧化钠水溶液浸泡12 h,用去离子水抽滤冲洗,直至流出液的pH值约为7;用两倍于树脂体积的4%盐酸水溶液浸泡12 h,用去离子水抽滤冲洗,直至流出液的pH值约为7,备用[10]。
1.3 方法在装有分水器、搅拌器、温度计和回流冷凝器的500 mL四口圆底烧瓶中,加入柠檬酸、正丁醇。
加热搅拌,待柠檬酸完全溶解后,加入催化剂D72树脂,加热回流。
反应结束后,冷却,放出水层,合并反应液与分水器中的有机层,进行抽滤,将催化剂除去,催化剂留做重复实验,反应液依次用w(NaOH)：5%水溶液、水洗涤至中性,将反应液进行常减压蒸馏,蒸出的正丁醇循环使用,降温得淡黄色透明油状液体,收率为94.3%(88.1%[15],按柠檬酸计);黏度(25℃)：2.1 带水剂的选择反应过程中生成水,水在间歇反应器中不利于酯化反应进行,需要将水蒸馏出。
文献上使用的适合本反应体系的带水剂有环己烷、苯、甲苯等物质,无论分离多么完全,总会带进杂质,这些带水剂都是有毒物质,而且增加了后处理的困难。
为了克服上述问题,本文采用过量的反应原料正丁醇作为带水剂,其优点有：(1)该反应是可逆反应,为了使反应向生成酯的方向进行,通常的方法是让一种反应物过量,在该体系中,选择正丁醇过量,因此不需要额外的加入带水剂,节约能源,分离简单。
(2)正丁醇与水虽然部分互溶,但是分层之后,上相主要是正丁醇,下相主要是水(水占92.3%)。
上相回流,下相水就可以很好地分离出来了。
正丁醇与水的沸点及恒沸点、恒沸组成如表1。
2.2 醇酸摩尔比对收率的影响实验在柠檬酸0.599 mol,D72树脂为20%(占柠檬酸质量的百分比),在回流反应6.5 h的条件下,考察酸醇摩尔比对收率的影响。
由图1可见随着柠檬酸与正丁醇的摩尔比的增加,产率也随之增加,当投料比增大超过1∶5;达到1∶5.5后,产率反而下降;可能的原因是,正丁醇的量增加,柠檬酸的浓度反而降低,所以导致了产率的下降。
综上所述,选择柠檬酸与正丁醇的摩尔比为1∶5。
2.3 反应时间对收率的影响实验在n(正丁醇)∶n(柠檬酸)=5∶1,D72树脂为20% (占柠檬酸质量的百分比),在回流反应的条件下,考察反应时间对收率的影响。
由图2可以看出,随着反应时间的延长,收率逐渐增加,反应6.5 h后,收率达到最大,为94.3%,继续延长反应时间,收率略有下降,这是因为酯化反应是可逆反应,反应达到一定时间后即达到平衡,再延长时间只能增加能耗,加剧副反应的发生。
因此,最佳的反应时间为6.5 h。
2.4 催化剂用量对收率的影响实验在n(正丁醇)∶n(柠檬酸)=5∶1,D72树脂为催化剂,在回流反应6.5 h的条件下,考察催化剂用量对收率的影响。
由图3可以看出,催化剂用量太少,催化不完全,催化剂用量增大,反应速度增大,收率增高。
当催化剂用量为20%时,收率为94.3%,继续增大催化剂用量,收率变化不明显。
催化剂用量过多,会使传质阻力增大,导致反应速度降低,副反应也相应增多,同时催化剂的量过多导致活性过高而选择性低,导致收率下降。
因此,最佳的催化剂用量为20%。
2.5 催化剂重复利用性能试验优化反应条件为：n(正丁醇)∶n(柠檬酸)=5∶1,D72树脂为20%(占柠檬酸质量的百分比),回流反应6.5 h。
D72树脂很容易从反应体系中分离,酯化反应结束后,过滤,分离出催化剂,不经任何处理直接使用,重复多次以研究催化剂的重复使用性能。
由图4可以看出,催化剂经多次使用后,其收率基本能保持在较高的水平上,说明此催化剂的重复使用性能优良。
2.6 优化工艺条件的重复实现优化反应条件为：n(正丁醇)∶n(柠檬酸)=5∶1,D72树脂为20%(占柠檬酸质量的百分比),回流反应6.5 h。
按照优化反应条件做了5次平行实验,考察实验结果的重现性,5次平行实验的结果见表2。
由表2可以看出,平均产率94.3%,5次平行实验的结果稳定,说明该工艺条件具有较高的可靠性和重现性。
(1)用D72树脂代替液体催化剂具有可循环使用,通过过滤很容易与产物分离,减少设备腐蚀,环境友好等优点,具有一定的应用前景。
(2)以D72树脂为催化剂,催化合成柠檬酸三丁酯的最佳工艺条件为：n(正丁醇)∶n(柠檬酸)=5∶1,催化剂用量为柠檬酸质量的20%,反应时间6.5 h,收率可达94.3%。
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