高分子化学第五版第章课件T

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高分子化学第五版chapter-2+缩聚和逐步聚合

高分子化学第五版chapter-2+缩聚和逐步聚合
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反应程度与平均聚合度的关系: 聚合度 是指高分子中含有的结构单元的数目
可见随着反应程度的增加 , 聚合度逐步增加,并且反应程 度越高时,聚合度随反应程度 的增长速率越快。
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(2) 可逆平衡
大部分线型缩聚反应是可逆反应,但可逆程度有差别,可逆 程度可由平衡常数(K)来衡量,如聚酯化反应:
OH + COOH
以(Xn)2对 t 作图,直线的斜率可求得常数k。
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3. 可逆平衡线形缩聚动力学
聚酯化反应在小分子副产物不能及时排出时,逆反应不能忽 视,令羟基和羧基等物质的量,起始浓度为1,t时浓度为c: O k1 COOH + HO + H2O C O
起始 1 1
k -1
0
0
t 时水未排出 c 水部分排出
c
讨 论
Xn与反应时间 t 呈线性关系,由斜率可求得 k’ 工业生产总是以外加酸作催化剂来加速反应
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(2) 自催化聚酯化动力学
无外加酸,二元酸单体作催化剂,[HA] = [COOH], 羧基与羟 基浓度相等,以c表示,将式中的所有常数及[A-]合并成 k:
d [COOH ] k 1k 3[COOH ][OH ][HA] - dt k 2 K [ A-]
n HORCOOH H ORCO nOH + (n-1) H2O
4

2-3、2-4官能度体系 如:苯酐和甘油反应 苯酐和季戊四醇反应
体形缩聚物
2. 缩聚反应分类 (1) 线形缩聚:参与反应的单体只含两个官能度(即双 官能度单体),聚合产物分子链只会向两个方向增长, 生成线形高分子。 (2) 体形缩聚:聚合产物分子链形态不是线形的,而是 支化或交联型的。聚合体系中必须含有带两个以上官能 团的单体,反应中形成的大分子向三个或三个以上方向 增长,得到体形结构的聚合物。

2013年最新《高分子化学》ppt课件合集(第五版潘祖仁主编)

2013年最新《高分子化学》ppt课件合集(第五版潘祖仁主编)

(c)由两种不同单体聚合生成的聚合物,且其聚合物结构又 不很明显(多数是热固性塑料),取两种单体的简名,在后 面加“树脂” 二字,对于合成橡胶,往往从共聚单体中各取一 字,后缀“橡胶”两字来命名。
如 苯酚 甲醛
酚醛树脂
尿素 甲醛
脲醛树脂
甘油 邻苯二甲酸酐 醇酸树脂
丁二烯 苯乙烯
丁苯橡胶
(d)由两种烯类单体共聚所得聚合物的命名是在两种单体名 称间联以短划,并冠以“聚”字。如聚苯乙烯-丙烯腈(也可称 为苯乙烯-丙烯腈共聚物)等。
IUPAC命名规则; 4给重复结构单元的命名加括弧,并冠以前缀
“聚”。
聚 (1-氯代亚乙基 )
CH CH2 n
聚 (1-苯基亚乙基 )
CH3 C CH2 n COOCH3
聚[1-(甲氧基羰基)-1-甲基亚乙基]
NH(CH2)6NHCO(CH2)4CO n
聚(亚胺基亚己基亚胺基己二酰)
用聚合物的英文缩写符号表示
xn DP n
由聚合度可计算出高分子的分子量:
M xn M0 DP M0
M 是高分子的分子量 M0 是结构单元的分子量
另一种情况:
n H2N ( CH2 )5COOH
NH ( CH2 )5CO n + nH2O
结构单元=重复单元=链节 单体单元
2.由两种结构单元组成的高分子
合成尼龙-66具有另一特征:
链节
1.由一种结构单元组成的高分子
一个大分子往往是由许多相同的、简单的结构 单元通过共价键重复连接而成。 第一种情况 例如:聚苯乙烯
CH2 CH n
链节数
结构单元=单体单元=重复单元=链节
聚合度 聚合度是衡量高分子大小的一个指标。

高分子化学 第五版 课件 PT

高分子化学 第五版 课件 PT

2-2或2体系:线形缩聚 单体含有两个官能团,形成的大分子向两个方向增
长,得到线形缩聚物的反应。如涤纶聚酯、尼龙等 2-3、2-4等多官能度体系:体形缩聚 至少有一单体含两个以上官能团,形成大分子向三
个方向增长,得到体形结构缩聚物的反应。如酚醛树脂、 环氧树脂
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2.3 线形缩聚反应的机理
1)线形缩聚单体 条件:
聚酰胺等本身都可以进行链交换反应。
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自由基聚合与线形缩聚特征的比较
自由基聚合
线形缩聚
有链引发、增长、终止等基元 反应,其速率常数和活化能不 同。引发最慢,控制总速率。
活性中心迅速和单体加成,使 链增长。单体间或与聚合物均 不反应。
从单体自由基增长到高聚物时 间极短,无中等聚合度阶段。
聚合过程中单体逐渐减少,转 化率提高。延长聚合时间,主 要是提高转化率,对分子量影 响较少。
在及时脱水的条件下,k4=0;k1、k2、k5都比k3大,聚 酯化速率或羧基消失速率由第三步反应来控制。
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K
HA
=
[
H+ ][ A HA
]
HA的电离平衡
HA
H+
_ +A
− d[COOH ] = k1k3[COOH ][OH ][H+ ]
dt
k2 K HA
上式中氢离子可来自羧酸本身,进行自催化,但因为 酯化反应为慢反应,一般采用外加无机酸催化加速。
( C N R N C OR'O ) n
OH
HO
聚氨基甲酸酯,简称聚氨酯
4
含活泼氢的功能基:-NH2, -OH, -COOH等
亲电不饱和功能基:主要为连二双键和三键,如:C=C=O, -N=C=O,-N=C=S,-C≡C,-C≡N等

高分子化学第五版潘祖仁第1章 绪论1PPT课件

高分子化学第五版潘祖仁第1章 绪论1PPT课件
塑料、橡胶、纤维、涂料、粘合剂…几大类高
分子材料己广泛应用到电子信息、生物医药、航天航空、汽 车工业、包装、建筑等各个领域。
功能高分子材料:导电高分子、高分子半导体、光导
电高分子、压电及热电高分子、磁性高分子、光功能高分子 、液晶高分子和信息高分子材料等近年发展迅速,具有特殊 功能。
2020/11/15
macromolecle chemistry
高分子化学
教材:《高分子化学》潘祖仁主编
2020/11/15
1
2020/11/15
2
复合材料—隐形飞机上的特殊材料
2020/11/15
4
航天技术
1957年10月,苏联第 一颗人造卫星的成功发 射,标志着空间技术的 诞生。
2020/11/15
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6
合成有机高分子材料改变了我们的生活
塑料
耐高温、耐 腐蚀的塑料 王--特氟 隆
合成纤维
一座年产万吨 的合成纤维厂 相当于30万亩 棉田或250万头 绵羊的棉毛产 量。
合成橡胶
一座年产8万 吨的合成橡胶 厂相当于145 万亩橡胶园的 年产量。
聚氯乙烯 聚丙烯: 聚苯乙烯
聚乙烯
酚醛塑料

四聚
氟 乙 烯
人造器官组织
共轭链变 化引起颜 色变化
通过上述反应实现了人们的服装可以随光线强弱变化而变化。
2020/11/15
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《高分子化学》
高分子化学
讲授内容及课时分配
第一章 绪论………………………….…(6h) 第二章 自由基聚合…………………….(8h) 第三章 自由基共聚合………………….(8h) 第四章 聚合方法…………………….... (5h) 第五章 离子聚合………………….…….(2h) 第六章 配位聚合………………………..(2h) 第七章 逐步聚合…………………….....(2h) 第八章 聚合物的化学反应……………..(3h)

高分子化学第五章课件.ppt

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共聚方程描述二元共聚产物的组成(单体单元的含量)与单体 组成及单体相对活性(竞聚率)之间的关系。
5.2.1.1. 共聚方程推导
共聚反应的反应机理与均聚反应基本相同,包括链引发、链增 长、链转移和链终止等基元反应,但在链增长过程中其增长链活性 中心是多样的。
动力学推导时,与均聚反应做相似的假设:
(1)活性中心的反应活性与链的长短无关,也与前末端单体单 元无关,仅取决于末端单体单元;
因此考虑前末端效应,共聚物方程为:
d[M1]=1 r1 x(r1x 1) /(r1 x 1) d[M2 ] 1 r2 x(r2 x) /(r2 x)
式中,x = [M1]/[M2]
对于苯乙烯(M1)和反丁烯二腈(M2)体系,反丁烯二腈不能
自增长, r2=r2 =0 ,上式可简化成为
d[M1 ] 1 1 r1x
竞聚率是对于某一具体的单体对而言,不能脱离具体的单体对 来讨论。
➢ r1 = 0,表示M1的均聚反应速率常数为0,不能进行自聚反应, M1*只能与M2反应;
➢ r1 > 1,表示M1*优先与M1反应发生链增长; ➢ r1 < 1,表示M1*优先与M2反应发生链增长; ➢ r1 = 1,表示当两单体浓度相等时,M1*与M1和M2反应发生链增
5.2.2. 共聚物组成曲线
按照共聚方程,以F1 对 f1 作图,所得到的 F1-f1 曲线称为共聚物
组成曲线。与共聚方程相比,共聚曲线能更直观地显示出两种单体 瞬时组成所对应的共聚物瞬时组成。
F1-f1曲线随竞聚率r1、r2的变化而呈现出不同的特征。
竞聚率的物理意义:
按照竞聚率的定义r1 = k11/k12,它是均聚反应链增长速率常数与 共聚反应链增长速率常数之比,也就是表示一种单体的均聚能力与 共聚能力之比。

高分子化学第五版chapter-3+自由基聚合

高分子化学第五版chapter-3+自由基聚合

3) 强电负性的取代基,将使聚合热升高。
155.6 kJ/mol-1
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4) 氢键和溶剂化将使聚合热降低。
CH2=CHCOOH 66.9 kJ/mol-1 CH2=CH(CH3)COOH 42.3 kJ/mol-1
CH2=CHCONH2
60.2 kJ/mol-1
CH2=CH(CH3)CONH2
35.1 kJ/mol-1
CH2 CH X + YS CH2 CH Y + S X
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ii) 向单体转移 链自由基将独电子转移到单体上,产生的单体自由 基开始新的链增长,而链自由基本身因链转移提早终 止,结果使聚合度降低,但转移后自由基数目并未减 少,活性也未减弱,故聚合速率并不降低。向单体转 移的速率与单体结构有关。如氯乙烯单体因 C-Cl 键能 较弱而易于链转移。
阳离子聚合
取代基 X:
NO2
CN
COOCH3
阴离子聚合
CH
CH2
C6H5
CH3
OR
自由基聚合
11
由取代基的体积、数量和位置等因素所引起的空 间位阻作用,对单体的聚合能力有显著影响,但对聚 合机理选择性的影响较小。
1、对于1,1-双取代烯类单体CH2=CXY,一般能按基团性质 进行相应机理的聚合,因分子结构对称性更差,极化程度增 加,因此更容易聚合。取代基体积较大时例外,如1,1-二苯 乙烯不能聚合。 2、1,2双取代的烯类化合物XCH=CHY ,因结构对称,极化 程度低,位阻效应大,一般不能聚合或只能形成二聚体。 3、三取代、四取代的烯类化合物一般不能聚合,但氟代乙 烯例外。例如:氟乙烯、1,1-二氟乙烯、1,2-二氟乙烯、三氟 乙烯、四氟乙烯均可聚合。
不饱和结构,两者各半。

高分子化学(第五版)第5章课件-PPT

高分子化学(第五版)第5章课件-PPT

得到固体聚合物后处理麻烦,成本较高 难以除尽乳化剂残留物
前三种聚合方法中,使聚合速率提高一些的因 素往往使分子量降低。而乳液聚合中,聚合速率和 分子量可同时提高。
26
乳化剂(Emulsifier): 是一类可使互不相容的油和水转变成难以分
层的乳液的物质,属于表面活性剂。
亲水的极性基团 乳化剂分子通常由两部分组成
8
化学的角度更关心其中的科学问题:
均相高粘体系的聚合过程规律
各种非均相聚合过程规律 悬浮聚合 乳液聚合 沉淀聚合
分散聚合 淤浆聚合 气相聚合
聚合速率 聚合物分子量及其分布 共聚组成及其分布……
界面缩聚
……
9
5.2 本体聚合 自由基本体聚合(Bulk Polymerization):不加其它
介质,只有单体本身,在引发剂、热、光等作用下进行的 聚合反应。
1 = Rt +
Rtr =
2kt R
2
p 2
+
CM + CI
[
I
] + CS
[S
]
Xn
Rp
k p [M ]
[M ] [M ]
2
建立这些方程应用了哪些假定? 长链原理:链引发反应所消耗的单体可忽略不计; 双基终止; 等活性原理:链自由基的活性与链长无关; 稳态假定:链引发速度与链终止速度相等,自由基 浓度不随时间变化。 满足后两个假定的通常是: 低转化率的聚合体系; 高转化率的稀溶液聚合体系。
粒径增至6 ~10 nm
粒径约为 1000 nm
相相似似相相容容,,犹犹 如如增增加加了了单单体体在在水水 中中的的溶溶解解度度。。这这种种 溶溶有有单单体体的的胶胶束束称称 为为增增溶溶胶胶束束

高分子化学课件(第五版)潘祖仁5

高分子化学课件(第五版)潘祖仁5


氢卤酸的X-亲核性太强,不能作为阳离子聚合引发 剂,如HCl引发异丁烯
(CH3)3C Cl

(CH3)3C
Cl
HSO4- H2PO4-的亲核性稍差,可得到低聚体。 HClO4,CF3COOH,CCl3COOH的酸根较弱,可 生成高聚物。

Lewis酸引 发 傅-克(俗称Friedel-Grafts催化剂)反应中的各种
X C Y CH2 CH2
X C Y
幅射引发最大特点:碳阳离子活性中心没有反离子存在

电荷转移络合物引发
能进行阳离子聚合的单体都是供电体,当 与适当的受电体配合时,能形成电荷转移络合 物。在外界能量的作用下,络合物会解离形成 阳离子而引发聚合。 如乙烯基咔唑和四腈基乙烯(TCE)的电荷转移 引发:
H2O
BF3 + H2O
H (BF3OH)
(H3O) (BF3OH)
氧鎓离子,活性较低
在工业上,一般采用反应速率较为适中的 AlCl3-H2O引发体系。 对有些阳离子聚合倾向很大的单体,可不需要 共引发剂,如烷基乙烯基醚。

其它
包括:I2,高氯酸乙酸酯,电离辐射
如碘分子歧化成离子对,再引发聚合:
I2 + I2

向反离子转移终止或自发终止
增长链重排导致活性链终止,再生出引发剂-共引 发剂络合物,继续引发单体,动力学链不终止。
CH 3 H CH 2 C CH 3 (BF3OH) n CH 2 C CH 3 CH 3
反应介质的性质对反应也有极大的影响,影响因 素复杂
意义:
1、将难以自由基方式聚合的单体,以离子聚合方式 合成新产品; 2、同一单体通过自由基和离子聚合得到的产物的结 构与性能不同; 3、在一定程度上可对产物的结构和性能进行设计。

高分子化学5.ppt

高分子化学5.ppt

2. 乳化剂
是一类可使互不相容的油和水转变成难以分层的乳液 的物质,属于表面活性剂
分子通常由两部分组成
亲水的极性基团 亲油的非极性基团
如长链脂肪酸钠盐
亲水基(羧酸钠) 亲油基(烷基)
乳化 剂的 作用
降低水的表面张力 降低油水的界面张力
乳化作用
分散作用 增溶作用 发泡作用
利用吸附在聚合物粒 子表面的乳化剂分子
磺酸盐-SO3Na
亲油基团 C11-17直链烷烃 C3-8烷基与苯基、萘基结合体
阳离子型乳化剂
(用于酸性介质)
伯胺盐 仲胺盐 季胺盐 叔胺盐
非离子型乳化剂 聚环氧乙烷类
(酸碱不敏感)
两性乳化剂
(自身带酸碱基团)
5.5 乳液聚合
阴离子型
在碱性溶液中比较稳定,遇酸、金属盐、硬水 会失效 在三相平衡点以下将以凝胶析出,失去乳化能 力。 三相平衡点是指乳化剂处于分子溶解状态、胶 束、凝胶三相平衡时温度。 高于此温度,溶解度突增,凝胶消失,乳化剂 只以分子溶解和胶束两种状态存在
5.5 乳液聚合
胶束的形状
球状 ( 低浓度时 ) 直径 4 ~ 5 nm
棒状 ( 高浓度时 ) 直径 100 ~ 300 nm
胶束的大小和数目取决于乳化剂的用量 乳化剂用量多,胶束的粒子小,数目多
加入单体的情况
在形成胶束的水溶液中加入单体
极小部分单体 以分子分散状 态溶于水中
小部分单体 可进入胶束 的疏水层内
丁二烯,苯乙烯
氯乙烯
氯丁二烯
四种聚合方法的比较
比较项目 本体聚合 溶液聚合 悬浮聚合 乳液聚合
配方主要 成分
单体 引发剂
聚合 场所
聚合 机理
本体内

高分子化学第五版第4章课件PPT.pptx

高分子化学第五版第4章课件PPT.pptx
第12页/共84页
普通PS(均聚物) 性脆、抗冲击强度 低。实用意义不大。
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在St聚合体系中加入PB,使St在PB主链上接枝共聚合。
PS和PB不相容,St 和Bd链段分别聚集,产 生相分离,形成“海岛” 结构。PB相区可吸收冲 击能,提高了PS的冲击 强度,形成HIPS (High-Impact Polystyrene) 。
PVC机械性能好,但对光、热稳定性差,脆性大。 VC与VAc共聚:VAc 起着内增塑作用,改善流动性能,易加 工。含5%VAc 的硬共聚物可制造挤压管、薄板等;含20~ 40% VAc的软质共聚物可制造管材、手提包和地板砖等。 VC与偏氯乙烯共聚:具有耐油脂、抗氧和抗水蒸气性能,广 泛用于包装薄膜和涂料。
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第14页/共84页
将苯乙烯和丙烯腈加入到聚丁二烯乳液中进行接 枝共聚合,制得三元共聚物:ABS树脂(AcrylonitrileButadiene-Styrene Terpolymer)
第15页/共84页
ABS是综合性能非常好 的工程塑料,其高强度是因 为SAN上的 C N 有很强极 性,会相互聚集将ABS分子 链紧密结合在一起。同时, 具有橡胶性能的PB使ABS具 有良好的韧性和耐寒性。 ABS广泛用于汽车、飞机零 件、机电外壳等。
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第13页/共84页
St与Bd进行自由基乳液共聚,可得无规共聚 物——丁苯橡胶 (Styrene-Butadiene Rubber, SBR), (合成橡胶的第一大品种)丁苯橡胶的抗张强度接 近于天然橡胶,耐候性能优于天然橡胶,广泛用于 制造轮胎、地板、鞋底、衣料织物和电绝缘体。
SBS是由St、Bd合成的三元嵌段共聚物,是一 种新型的热塑性弹性体,具有弹性高、抗张强度高、 不易变形、低温性能好,可制成电缆及非轮胎橡胶 制品。

高分子化学第五第章演示文档

高分子化学第五第章演示文档
C=O 双键具有极性,羰基的π键异裂后具有类似 离子的特性,可由阴离子或阳离子引发剂来引发聚 合,不能进行自由基聚合。
C=O
CO
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杂环(Heterocyclics):如环醚、环酰胺、环酯等 C-Z 单键不对称,异裂后具有类似于离子的特 性,可由阴离子或阳离子引发剂来引发聚合,不能进 行自由基聚合。
9
乙烯基单体对聚合机理的选择
CH 2 =CH Y
乙烯基单体取代基 Y的电子效 应决定了单体接受活性种的进攻的 方式和聚合机理的选择。
电 诱导效应(Iinduction Effect):取代基的供、吸电子性
子 共轭效应(Resonance Effect): 由于轨道相互交盖而 效 引起共轭体系中各键上的电子云密度发生平均化的一种 应 电子效应
若基团吸电子倾向过强,如硝基乙烯(Nitroethylene )、偏二腈乙烯等,只能阴离子聚合而难以进行自由基 聚合。
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烷基乙烯基醚(Alkyl Vinyl Ether)
诱导效应:烷氧基(Alkoxy)具有吸电子性,使双键电子 云密度降低。
共轭效应:氧上未共用电子对和双键形成P-π共轭,使双 键电子云密度增加。
CH 2 =CH Y
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供电基团使-C=C-电子云密度增加,有利于阳离子的进攻; 供电基团使碳阳离子增长种(Cationic Propagating Species) 电子云分散而共振稳定。
ACH2 C Y
带供电取代基的单体有利于阳离子聚合
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取代基为烷基
供电性较弱,丙烯(Propylene)、丁烯(Butylene)通 过阳离子聚合只能得到低分子油状物。
如偏二氯乙烯、偏二氟乙烯。若两个取代基均体积较大 (如1,1-2苯基乙烯),只能形成二聚体(Dimer)

人教版高中化学选修5第五章第一节合成高分子化合物的基本方法课件(共34页)

人教版高中化学选修5第五章第一节合成高分子化合物的基本方法课件(共34页)
湖南省张水强化学名师工作室
1、人造象牙中,主要成分的结构是 它是通过加聚反应制得的,则合成人造象牙的
单体是( B )
A. (CH3)2O C. CH3CHO
B. HCHO D. CH3OCH3
2、聚四氟乙烯可以作为不粘锅的内衬,
其链节是( B )
A.
B.
C.
D.
3、下列单体中,在一定条件下能发生加聚反应生成 的是(C)
A.
B.
C. CH3CH=CH2 和CH2=CH2 D. CH3CH=CH2
请同学们写出下列反应的化学方程式, 并说明断成键的特点:
1、乙酸与乙醇酯化反应
2、两个甘氨酸分子形成二肽
聚酯
该反应与加聚反应不同,在生成聚合物的同 时,还伴有小分子副产物(如:H2O等)的 生成。这类反应我们称之为“缩聚反应”。
缩聚物单体的推断方法常用“切割法”,如下图示:
R
4、由缩聚反应生成高聚物的单体的判断
从酯基中间断开,在羰基上加羟基,在氧原子 上加氢原子得到羧酸和醇。 如已知涤纶树脂的结构简式为
凡链节为H
OH结构的,其单体必为
一种,在链节的-NH上加氢原子、羰基上加羟
基, 所得氨基酸为单体。
如H R
OH的单体是
湖南省张水强化学名师工作室
三、缩合聚合反应
1、定义:小分子间通过缩合反应的形式形成
高分子化合物的反应叫缩合聚合反应;简称缩 聚反应。(酯化、成肽…)
nHOOC(CH2)4COOH+nHOCH2CH2OH
单体
端基原子
催化剂 HO OC(CH2)4COOCH2CH2O nH
端基原子团
链节
聚合度
+(2n-1)H2O

高分子化学-第五章ppt课件.ppt

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缺点:体系粘度大,聚合热不易扩 散,反应难以控制,易局部过热,造成 产品发黄。自动加速作用明显,严重时 可导致暴聚。
篮球比赛是根据运动队在规定的比赛 时间里 得分多 少来决 定胜负 的,因 此,篮 球比赛 的计时 计分系 统是一 种得分 类型的 系统
5.1 本体聚合
本体聚合中重要的工艺问题: 控制聚合热、及时散热
由于悬浮聚合在液珠粘性增大后易凝聚成块而导致 反应失败,因此,该方法不适于制备粘性较大的高 分子,如橡胶等。
篮球比赛是根据运动队在规定的比赛 时间里 得分多 少来决 定胜负 的,因 此,篮 球比赛 的计时 计分系 统是一 种得分 类型的 系统
5.3 悬浮聚合
优点: (i)聚合热易扩散,聚合反应温度易控 制,聚合产物分子量分布窄; (ii)聚合产物为固体珠状颗粒,易分 离、干燥。
5.1 本体聚合
(ii)非均相聚合(沉淀聚合):
聚合产物不溶于单体,如乙烯、聚氯乙烯 等,在聚合过程中聚合产物不断从聚合体系 中析出,产品多为白色不透明颗粒。在沉淀 聚合中,由于聚合产物不断析出,体系粘度 不会明显增加。
但不管是均相聚合还是沉淀聚合,都会导 致自动加速作用。
篮球比赛是根据运动队在规定的比赛 时间里 得分多 少来决 定胜负 的,因 此,篮 球比赛 的计时 计分系 统是一 种得分 类型的 系统
工业上多采用两段聚合工艺:
(i) 预聚合:在较低温度下预聚合,转化率控制在 10~30%,体系粘度较低,散热较容易;
(ii) 后聚合:更换聚合设备,分步提高聚合温度, 使单体转化率>90%。 本体聚合根据聚合产物是否溶于单体可分为两类:
(i)均相聚合:聚合产物可溶于单体,如苯乙烯、 MMA等;
篮球比赛是根据运动队在规定的比赛 时间里 得分多 少来决 定胜负 的,因 此,篮 球比赛 的计时 计分系 统是一 种得分 类型的 系统
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共聚物:取单体简名,在后面加“树脂(Resin)” 或 “橡胶(Rubber)”
合成树脂:
苯酚(Phenol)+甲醛(Formaldehyde)
酚醛树脂(PF Resin)
尿素+甲醛
脲醛树脂
甘油+ 邻苯二甲酸酐
醇酸树脂
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合成橡胶:
丁二烯(Butadiene)+ 苯乙烯(Styrene) 丁苯橡胶(SBR) 丁二烯(Butadiene)+ 丙烯腈(Acrylonitrile) 丁腈橡胶 乙烯(Ethylene)+丙烯(Propylene) 乙丙橡胶(EPR)
聚乙烯醇 聚丁二烯
PVA Polyvinyl Alcohol
PB
Polybutadiene
聚酯
PET Polyester
聚丙烯腈
PAN Polyacrylnitrile
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2)结构系统命名法:
由(International Union of Pure and Applied Chemistry, IUPAC)提出
以高分子链的结构特征命名
O
O
O
-C-NH-
-C-O-
-NH-C-O- -O-
聚酰胺
聚酯
聚氨酯
聚醚
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商品名(合成纤维最普遍,我国以“纶”作为后缀)如 涤纶 聚对苯二甲酸乙二醇酯(聚酯)纤维 丙纶 聚丙烯纤维 锦纶 聚酰胺纤维,常称尼龙(Nylon)
尼龙的品种很多,常以数字作后缀,以示区别。 其中第一个数字表示二元胺的碳原子数,第二个数字 表示二元酸的碳原子数,只附一个数字表示内酰胺或氨基 酸的碳原子数。
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尼龙-66 己二胺(Hexanediamine)和己二酸(Adipic Acid)
合成的产物,学名聚己二酰己二胺。 尼龙-610
己二胺(Hexanediamine)和癸二酸(Sebacic Acid) 合成的产物,学名聚癸二酰己二胺。 尼龙-6
己内酰胺(Caprolactam)或ω-氨基已酸的产物, 学名:聚己内酰胺。
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英文缩写
ABS:丙烯腈(Acrylonitrile)-丁二烯(Butadiene) -苯乙烯(Styrene)共聚物
SBR:丁苯橡胶(Styrene-Butadiene Rubber) EVA:乙烯(Ethylene)-乙酸乙烯酯(VinylAcetate)的共聚物
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常用聚合物的俗名及英文
以大分子链中的结构单元数目表示,记作 X n 以大分子链中的重复单元数目表示,记作 DP
12
本例中 ,因两种结构单元构成了一个重复结构单
元,所以
X n 2 DP 2 n
聚合物的分子量(MolecX
n1
M
10
+X
n
2
M
20
Xn( 2
M
10
+M
20
)
式中,M0=重复单元的“分子量”,M10、M20 分别为 两种结构单元的“分子量”,且
大分子
聚合物的化学反应(Polymer Reaction)
大分子
新的大分子 小分子
反应的机理 反应的动力学
反应的影响因素 反应的实施方法
5
什么是高分子?
由原子或原子团(结构单元)以共价键形式连结而成的 大分子量同系混合物
结构单元 共价键连结 大分子量(通常>104)
同系混合物(具有分子量的多分散性)
Polystyrene
聚甲基丙烯酯甲 PMMA Polymethylmetha

crylate
聚氯乙烯 PVC Polyvinyl Chloride 聚醋酸乙烯
PVAc Polyvinyl Acetate
聚四氟乙烯 PTFE 聚丙烯酸 PAA
Polytetrafluoroethylene
Polyacrylic Acid
例如:聚苯乙烯
n CH2 CH 聚合
CH2-CH-CH2-CH-CH2-CH
缩写成
CH2 CH n
7
1)单体(Monomer):合成聚合物的低分子量原料
CH2=CH
苯乙烯
CH2=CH Cl
氯乙烯
尼龙-66的单体 己二酸:HOOC(CH2)4COOH 己二胺:NH2(CH2)6NH2
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2)重复结构单元 (Repeating Structure Unit):大 分子链上化学组成和结构均可重复出现的最小基本单 元,可简称重复单元,又可称链节(Chain Element)
命名程序: 确定重复单元结构 排出重复单元中次级单元(Subunit)的次序,两个原则: a. 对乙烯基聚合物,先写有取代基的部分 b. 连接元素最少的次级单元写在前面 给重复单元命名,在前面加“ 聚”字
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例:
先写有取代基的部分
CHCH2 Cl
聚(1-氯代乙烯) 聚氯乙烯
所连接的侧基元素最少的部分先写
国家级精品课程──高分子化学
第一章 绪论 Prolegomenon
1
高分子材料的创生虽只有100多年, 但其发展速度远远快于金属和无机材料。 究其原因,是合成高分子的结构具有几乎 无穷变化的可能性,赋予材料性能的潜力 远胜于其它物质。
2
化工产品十分广泛,迄今已达到 7 万种之多,主要包括: 无机酸、碱、盐和化肥为代表的无机化工; 烷烃、烯烃、芳烃、醇、醛、酸、酯、酮、胺等为代表的基本 有机化工; 合成树脂及塑料、合成橡胶、合成纤维为代表的高分子化工; 医药、农药、染料、涂料、日用化学品为代表的精细化工。
称为“三大合成材料”,产量大, 应用面广。
涂料(Coating, Paint)
胶粘剂(Adhesive)
功能高分子(生物医用高分子、光电功能高分子、分离
功能高分子、……)
18
2)根据高分子的主链结构分类 碳链聚合物 大分子主链完全由碳原子组成,绝大部分烯类、双烯类聚合
物属于这一类,如:PE,PP,PS,PVC等。 杂链聚合物 大分子主链中除碳原子外,还有O、N、S等杂原子,如:聚
还有一些逐步形成了独立的工业部门,如炼油、冶金、医药、 造纸、建材、酿造、环保等。化学工业已经而且会在较长时期内 成为我国国民经济的重要支柱产业。
3
高分子? Macromolecule(大分子):包括天然大分子、合成大分子
天然大分子: 蛋白质 DNA、RNA 纤维素 淀粉 天然橡胶 ……
合成大分子:在适当条件下人工 合成的大分子,称:
这种由无规排列的结构单元组成的高分子,无法确定它 的重复单元,仅
结构单元=单体单元
M X n1 M 10 +X n 2 M 20
17
1.2 高分子化合物的分类和命名
A. 分类(Classification) 1)根据产品的性能和用途分
塑料(Plastics) 橡胶(Rubber) 纤维(Fiber)
聚(亚胺基六甲叉亚胺基己二酰)
Poly(iminohexamethylene imino adipoyl)
O CO O
CH3
C
n
CH3
聚(氧羰基氧-1,4-苯撑-异丙叉1,4-苯撑)
Poly(oxycarbonyloxy-1,4phenylene-isopropylidene-1,4-
phenylene)
的分子量。
14
Case 3:聚合物由一种单体聚合而生成,但重复单元的元 素组成与单体的元素组成不同。如:
重复单元(链节)=结构单元 单体单元
DP X n n
M DP M 0 X n M 0
注意:式中,M0 是重复 单元(或结构单元)的“分
子量”,而不是单体的分子 量
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Case 4:聚合物由二种单体聚合而生成,但两种结构单元 的元素组成分别与两种单体的元素组成相同。如:
聚氯乙烯的重复单元
CH2CH Cl
尼龙-66的重复单元
重复单元的特点: 以单体结构为基础 在聚合物链中重复出现
NH(CH 2 )6 NH CO(CH 2 )4 CO
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Case 1:聚合物由二种单体缩聚而生成。如:
H 2 N (C H 2 ) 6 N H 2 + H O O C (C H 2 ) 4 C O O H
注:“分子量”一词国内有关标准规定称“相对分子质量”。但对 于高分子,国际上绝大多数专业书刊都称Molecular Weight, 且考虑到以后还将引入“平均分子量”、“分子量分布”等高分子 专有的概念,故我们仍坚持称“分子量”。
6
1.1 高分子的基本概念
一个大分子往往是由许多相同的、简单的重复结构 单元连接而成。
乙烯
聚乙烯 Polyethylene,PE
甲基丙烯酸甲酯
聚甲基丙烯酸甲酯
Polymethyl Methacrylate, PMMA
也有以假想单体为基础命 名,如聚乙烯醇(Polyvinyl Alcohol)
[CH 2 CH] n OH
乙烯醇为假想的单体,聚乙烯醇实际上是聚乙酸乙烯酯
(Polyvinyl Acetate)的水解产物。 20
酯、聚酰胺、聚氨酯、聚醚等。
元素有机聚合物
大分子主链中没有碳原子,主要由Si、B、Al、O、N、S、 P 等原子组成,侧基则由有机基团组成,如:硅橡胶等。
无机高分子
主链和侧链均无碳原子,如:硅酸盐等。
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B. 命名(Nomenclature) 1)习惯命名法: 以单体名称为基础命名
均聚物:“聚(Poly)”+单体名,如:
该聚合物(称共聚物, Copolymer)由丁二烯和苯乙 烯二种单体共聚而成,存在着 两种与各自单体元素组成完全 相同的结构单元。
与之对应,由一 种单体聚合而成的聚 合物称均聚合物 (Homopolymer)
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