气液平衡的计算x (1)

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气液平衡的计算方法

气液平衡的计算方法

合肥学院Hefei University 《化工热力学》过程论文题目: 气液平衡的计算方法系别: 化学与材料工程系专业:化学工程与工艺学号:1303021001姓名:于晓飞教师:***气液平衡的计算方法摘要:气液平衡计算是化学过程中一项十分重要的计算。

气液平衡的计算方法有几种,活度系数法,状态方程法(EOS 法),GEMC 和GDI 方法计算流体气液相平衡。

在气液平衡的计算中有三种泡点计算 、露点计算和闪蒸计算,这里我们对闪蒸计算不做研究。

关键词:气液平衡 计算方法GEMC GDI 正文:气液平衡计算的基本公式及计算类型:相平衡的判据应用于气液平衡,即为:=fV iˆf L iˆ(i=1,2,3,…,N )式中,fiˆ为混合物中组分i 的逸度;上标V 指的是气相;上标L 指的是液相。

上式既是气液平衡的准则,有事气液平衡计算的基本公式。

具体应用时,需要建立混合物中组分的逸度fV iˆ、fL iˆ与体系的温度、压力以及气液相平衡组成关系.1.1活度系数法根据溶液热力学力论,将液相中组分的逸度与组分的活度系数相联系,简称活度系数法.对液相,由活度与活度系数的定义式得出f L iˆ=fx iiiθγ式中,fiθ为标准态的逸度,以取Lewis-Randall 定则为基准的标准态,即纯液体i在体系的温度下的逸度。

fiθ=fL i=dp pp RTs i V p Li S iS i⎰exp φ式中,指数项dp pp RT s i V Li ⎰exp 称为Poynting 因子,其意义是压力对fiθ影响的校正。

对气相 将f L iˆ与f V iˆ表达式带入式中,得φˆV ip y i =dp p RTpL iS iSiiisiVp x ⎰expφγ (i=1,2,…,N )式中,y i和x i 分别为汽、液相中组分i 的摩尔分数;φˆV i为气相混合物中组分i 在体系温度T ,体系压力p 下的逸度系数;γi 为液相中组分i 的活度系数;pS i为纯组分i 在体系温度T 时的饱和蒸气压;φS i为纯组分i 在体系温度T 与其饱和蒸气压pS i时的逸度系数;V Li 为纯组分i 在体系温度T 时液相的摩尔体积.1.2GEMC 方法计算原理GEMC 方法可同时在两个模拟盒子中进行蒙特卡罗(MC )模拟,二者相对独立,但保持热力学相关,即满足相平衡条件(压力、温度和化学势相等),其温度T 、总体积V 和两个盒子中的总粒子数N 保持不变。

热力学课件 第5章 气液平衡及相关计算

热力学课件 第5章 气液平衡及相关计算

Ki
1 p ri
exp 5.37
1 i
1
1 Tri
Ki
iL iV
yi xi
i第i个组成的偏心因子
Tri T / Tci ,pri p / pci
Antoine equation(饱和蒸汽压方程)
lg ps
A T
B C
L
V
f i f i , i 1,2, ,r
r
yi 1
i 1
以计算泡点温度为例说明:计算可以
S
V
2
0
T S
V
p V
S
p S
2 V
T S
V
p V
S
S T
V
p 2 S V
7
T S
V
p V
S
p T
V
p S
V
Maxwell equation
T S
V
p V
S
p T
V
T V
S
x
z
x
y
x y
y
z
p x ; v ; T y ; s z
for(i 1,i N ,i ) x[i] x[i] / sum iter iter 1 if(iter iterm )goto 5 Fbubble sum 1 write(*,*)'can not convergence '
也可以用于露点压力计算
19
5.3.3 闪蒸计算
等温、等焓、等熵、不可逆闪蒸
xi p
iLxi p iV yi p
i
fi xi p
yi
xiiL iV
因为计算气相逸度系数时首先假设了气相组成, 故计算的气相组成不是最后的解,需要迭代。

气液平衡的计算

气液平衡的计算

《化工热力学》过程论文题目: 气液平衡的计算方法系别:化学材料与工程系班级:13级化工卓越班姓名:学号: 1303022014教师:日期:2016-1—12气液平衡的计算方法摘要本文综合分析了多组分相平衡理论特点,主要介绍了利用Peng Robinson ( PR)立方型状态方程进行氧、氮、氩系统气液平衡计算的方法(泡点、露点和闪蒸计算),对该计算方法的准确性进行分析和验证。

关键词立方型状态方程;气液平衡计算;泡点;露点;闪蒸目录1 前言 .................................................................................................................. - 3 -2 状态方程的选择 ........................................................................................... - 4 -3 混合规则 .................................................. - 5 -4 气液平衡的计算 ........................................................................................... - 6 -4.1 泡点计算[3] ............................................................................................ - 6 -4.2 露点计算[3]............................................ - 7 -4。

3 等温闪蒸的计算....................................... - 8 -5 结论 .................................................................................................................. - 8 -6 参考文献 ......................................................................................................... - 8 -1前言精馏计算是空分流程计算的关键环节,而气液平衡计算又是精馏计算中最基础的,其精确与否直接影响到流程计算的准确性。

气液相平衡关系

气液相平衡关系

4.2气液相平衡关系本节教学要求1、重点掌握的内容:相平衡的影响因素及相平衡关系在吸收过程中的应用;2、熟悉的内容:溶解度、平衡状态、平衡分压、亨利定律。

4.2.1 相组成表示方法1.质量分率与摩尔分率质量分率:质量分率是指在混合物中某组分的质量占混合物总质量的分率。

对于混合物中的A 组分有mm w A A = (4-1) 式中 A w ——组分A 的质量分率;A m ——混合物中组分A 的质量,kg ;m ——混合物总质量,kg 。

1N B A =⋅⋅⋅++w w w (4-2)摩尔分率:摩尔分率是指在混合物中某组分的摩尔数n A 占混合物总摩尔数n 的分率。

对于混合物中的A 组分有 气相:nn y A A = (4-3) 液相:n n x A A =(4-4) 式中 A y 、A x ——分别为组分A 在气相和液相中的摩尔分率;A n ——液相或气相中组分A 的摩尔数,n ——液相或气相的总摩尔数。

1N B A =⋅⋅⋅++y y y (4-5) 1N B A =⋅⋅⋅++x x x (4-6) 质量分率与摩尔分率的关系为:NN B B A A A A x /M w /M w /M w /M w A ⋅⋅⋅++= (4-7) 式中 B A M M 、——分别为组分A 、B 的分子量。

2.摩尔比摩尔比是指混合物中某组分A 的摩尔数与惰性组分B (不参加传质的组分)的摩尔数之比,其定义式为BA A n n Y = (4-8)B A A n n X =(4-9) 式中 A Y 、A X ——分别为组分A 在气相和液相中的摩尔比;摩尔分率与摩尔比的关系为XX x +=1 (4-10) YY y +=1 (4-11) -x x X 1= (4-12) -yy Y 1= (4-13) 【例5-1】 在一常压、298K 的吸收塔内,用水吸收混合气中的SO 2。

已知混合气体中含SO 2的体积百分比为20%,其余组分可看作惰性气体,出塔气体中含SO 2体积百分比为2%,试分别用摩尔分率、摩尔比和摩尔浓度表示出塔气体中SO 2的组成。

第一节气液相平衡及亨利定律

第一节气液相平衡及亨利定律

x1
)
⎡ ⎢⎣1
x2 − x2
− x1 1− x1
⎤ ⎥
×

M NH3
=
100(1

0.01)
⎡ 0.2 ⎢⎣1− 0.2

0.01 ⎤ 1− 0.01⎥⎦
×17
= 403.75(Kg / h)
例:已知 乙炔-空气混合气,y1 = 14% 25°C 760mmHg 下与乙炔水溶液接触,平衡关系为 P* = Ex 。
液相 ∆X = X * − X
X*
=
x* 1− x*
=
0.104 ×10−3 1− 0.104×10−3
=
0.104 ×10−3
X
=
x 1− x
=
0.2 ×10−3 1− 0.2 ×10−3
=
0.2 ×10−3
∴∆X = X * − X = (0.104 − 0.2) ×10−3 = −0.096×10−3
p* 相同,t上升,则溶解度下降
对同一气体组分

⎨t 相同, p* 越大,则溶解度越大
⎩ 故:t ↓,p ↑ 有利于吸收,相反则利于解吸。
二.亨利定律
亨利定律表达了在总压不高,在恒定温度下,稀溶液 上方气体溶质的平衡分压与该溶质在液相中组成的关 系。
1. p* = Ex
{ p* --溶质在气相中的平衡分压,Kpa。 X--溶质在液相中的摩尔分率。 E--亨利系数,其值随物系而异,Kpa。 讨论:1) E值随物系和温度而变化
已知: x1 = 0.01 x2 = 0.2 l = 100Kmol / h
求: G (Kg/h)
解: 能否用 G = L(x2 − x1) ? 换算成同一基准:

化工原理9.2 相平衡关系9.2 两组分溶液的气液平衡

化工原理9.2 相平衡关系9.2 两组分溶液的气液平衡
9.2.1 理想溶液的气液平衡 ——拉乌尔(Raoult)定律
1、相律
根据相律有: f C 2
对于双组分物系的气液平衡:
C2 2 f 2
即双组分物系气、液相平衡的自由度为2 对多组分物系的气、液相平衡的自由度为组分数C
双组分物系的独立变量: 汽相组成 y、液相组成 x、温度 T 、 压力P
继续加热,随温度升高,物系变 为互成平衡的汽液两相,两相温 度相同组成分别为 yA 和 xA 。
t/ C
气相区
露点
两相区
露点线
泡点
泡点线 液相区
0
xA xf
yA 1.0
x(y)
当温度达到该溶液的露点,溶液全部汽化成为组成为 yA= xf 的 气相,最后一滴液相的组成为 xA。
图线说明:
① 曲线 t-x 表示恒定压力下,饱和液体组成与泡点的关系, 称为饱和液体线或泡点曲线。 ② 曲线t-y表示恒定压力下,饱和蒸气的组成和露点的关系, 称为饱和蒸气线或露点曲线。 ③ 在t-x 线下方为过冷液相区。 ④ 在t-y 线上方为过热气相区。 ⑤ 在两线之间为两相共存区,即气、液相平衡区。
p*A、p*B 取决于溶液沸腾温度,上式表达一定总
压下液相组成与溶液泡点温度关系。已知溶液的泡 点可由上式计算液相组成;反之,已知溶液组成也 可算出溶液泡点。
当汽相为理想气体时
yA

pA p总

p*A xA p总
xA

p总 pB* p*A pB*
yA

p*A p总

p总 pB* p*A pB*
(1)正偏差溶液 γi> 1 平衡分压高于拉乌尔定律的计算值,泡点下降。
(2)负偏差溶液 γi<1 平衡分压低于拉乌尔定律的计算值,泡点升高。

化工原理第五章气液相平衡

化工原理第五章气液相平衡
2021/7/31
亨利简介
威廉·亨利于1774年12月12日出生在英国的曼彻斯特市。 他们祖孙三代都是医师兼有名的化学家。发明亨利定律的亨利的名字 是威廉·亨利(William Henry),他的父亲名托马斯·亨利( Thomas Henry ),他的儿子名威廉·查尔斯·亨利(William Charles Henry)。他们三代 是十八世纪到十九世纪的著名学者。 威廉·亨利在1795年进爱丁堡大学,一年之后。因为他父亲医务工作 上需要助手,他离开了大学,在家里做实医师。到1805年他又回到爱丁 堡大学,继续学业。1807年化完成了医学博士学位。 亨利定律是在1803年由威廉·亨利在英国皇家学会上宣读的一篇论文 里,加以详细说明的。从此以后,这个定律就被命名为亨利定律了。 1888年,在亨利发表他的定律八十多年后,法国化学家拉乌尔( Francois-Marie Raoult,1830-1901)发表了他在溶液蒸气压方面的发 现,这就是我们现在所称的拉乌尔定律。 亨利晚年因为严重的头痛和失眠,几乎无法工作,于1836年9月2日离 开人世,终年62岁。
2021/7/31
2、相平衡的理论依据 对单组分物理吸收的物系,根据相律:
F=K-Φ+2=3-2+2=3
(K=3,溶质A,惰性组分B,溶剂S,Φ=2,气、
液两相)
【结论】在温度T、总压P和气、液相组成共4个变量
中,有3个自变量(独立变量),另1个是它们的函
数。即:
yfT 、 P 、 x
2021/7/31
mE485023.94 p 20.26
从气相分析 y*=mx=23.94×0.01=0.24<y=0.3
故SO2必然从气相转移到液相,进行吸收过程。 【结论】增大压力(30℃,101.3kPa→202.6kPa)有 利于吸收。

5.3-汽液平衡的计算

5.3-汽液平衡的计算

◆状态方程+活度系数法,EOS+γ法

v i
y
i
f
l i
xi
i
i 1 , 2 N
在处理汽液平衡时,汽相的组分逸度用状态方 程和混合法则计算(这时只要求气体状态方 程),而液相的组分逸度用活度系数计算 。
若需要采用不对称归一化的活度系数
Pˆiv yi
H x * i,solvent i i
fˆiv Pyi 和
fˆil fi xi Pis xi
由式(5-1)得到汽液平衡常数
Ki yi xi Pis P
查附录A-2的Antoine方程常数,并由Antoine方程计算出 各组分在373.15K时的饱和蒸汽压分别是
P1s 0.18005 , P2s 0.07417 , P3s 0.03426
,
p1
P
P2s
例题5- 5 在293.2K和0.1MPa时,CO2(1)在苯(2)中的 溶解度为 x1 0.00095。估计(a)CO2在苯中的Henry常 数;(b)293.2K,0.2MPa时CO2的溶解度。
解:作为估算,在本题的压力条件下,气相近视为理想气
体。查附录A-2并由Antoine方程计算得溶剂的蒸汽压
ˆˆ12vv
y1 y2
ˆ1l x1
ˆ
l 2
x2
y1
y2
1
OR
y1 y2
ˆ1l x1
ˆ
l 2
x2
ˆ1v
ˆ
v 2
y1
y2
1
关于相互作用参数
• 混合法则中的相互作用参数kij一般是从混合物的实验数 据拟合得到(以上框图中的kij是预先给定的)。如已知N 元混合物的NP点汽液平衡数据,通过求下列目标函数 之一的极小值,就能得到kij的值。目标函数是关于相互 作用参数的非线性方程,用数学上的优化法获得其极小 时的相互作用参数值。

化工热力学:4.1 汽液平衡

化工热力学:4.1 汽液平衡

(1) 保持温度不变,得 p-x 图 (2) 保持压力不变,得 T-x 图 (3) 保持组成不变,得 T-p 图
较常用 常用 不常用。
汽液平衡体系的类型——与理想体系的偏差
1)一般正偏差 2)一般负偏差 3)正偏差、最大压力恒沸物(最低恒沸点) 4)负偏差、最小压力恒沸物(最高恒沸点)
1)一般正偏差: •溶液中各组分的分压均大于拉乌尔定律的计算 值 •溶液的蒸汽压介于两纯组分的蒸汽压之间。 •如甲醇-水体系、呋喃-四氯化碳体系。
xF
xD
第四章 内容
§4.1 汽液平衡 §4.2 气液平衡 §4.3 液液平衡 §4.4 化学反应平衡
§4.0 相平衡判据与相律
§4.0.1 相平衡( Phase Equilibrium) – 相平衡讲的就是物系组成(x,y)与T、
p 间的关系 – 相平衡时不同相之间的化学位差为零,
即化学位相等。 – 汽液平衡(VLE)、液液平衡(LLE)、
Ki
yi xi
ˆil ˆiV
第二章已学过逸度用EOS计算的方法:
lnˆi
P Zi 1dP 1
0P
RT
P 0
(Vi
RT P
)dP
状态方程法(逸度系数法)
在咖啡壶里,水溶性的成分从咖啡颗粒中浸出进 入水中;
有的人领带被肉汁弄脏,他会用清洁剂溶解并除 去油渍。
在这些普通的日常经历以及生理学、家庭生活、 工业等方面的许多例子中,都有一种物质从一相 到另一相的转化,这是因为当两相相互接触时, 它们倾向于交换其中的成分直至各相组成恒定。 这时,我们就说这些相处于平衡状态。
1、汽液平衡的两种计算方法
– 1)状态方程法 – 2)活度系数 法
2.汽液平衡的分类

分离工程--02 汽液相平衡-1

分离工程--02 汽液相平衡-1

由逸度定义可以推出气液相平衡的条件是:
TV TL PV PL




fiV fiL, (i 1, 2,...,C)
(2-6)
其中,fi 为组分i在混合物中的逸度。
逸度系数 ; ;

f i
iP




f iV
iV y P
i




f iL
iL x P
i
活度及活度系数
也与温度有关。甚至与拟合导出的算法有关。
但是,范德华仅仅多引入两个参数,就对计算精度 作出了很大改进,这应该说,范德华方程是成功的。
(2) 范德华常数与临界参数的关系
在临界点Tc时有:

p Vm
Tc
0
,

2 p Vm2
Tc
0
将 Tc 温度时的 p - Vm关系以范德华方程表示:
p

RTc Vm b

a Vm2
对其进行一阶、二阶求导,并令其导数为 0,有:

p Vm
Tc

RTc
Vm b2
2a Vm3
0

2 p Vm2
Tc

2RTc
Vm b3

6a Vm4
0
联立求解,可得:
Vm,c 3b ,
Tc
则:
Ki

pi0 p
Pi0:为系统温度下,纯i组分的饱和 蒸汽压。
相平衡常数Ki仅与体系的温度、压力有关,与溶液组
成无关。 饱和蒸汽压:
ln
Pi 0

Ai

Bi Ci T

化工原理9.2 相平衡关系9.2 两组分溶液的气液平衡

化工原理9.2 相平衡关系9.2 两组分溶液的气液平衡

1)用饱和蒸气压表示气液平衡
两组分物系理想溶液上方的平衡蒸汽压为
pA

p
* A
x
A
pB pB* xB
溶液温度下纯组 分饱和蒸汽压
溶液沸腾时,溶液上方的总压应等于各组分分压之和
p总 pA pB p*A xA pB* 1 xA
xA

p总 pB* p*A pB*
——泡点方程 (bubble-point equation)
(3)恒沸点随压力的变化而变化
(4)非理B 取决于溶液沸腾温度,上式表达一定总
压下液相组成与溶液泡点温度关系。已知溶液的泡 点可由上式计算液相组成;反之,已知溶液组成也 可算出溶液泡点。
当汽相为理想气体时
yA

pA p总

p*A xA p总
xA

p总 pB* p*A pB*
yA

p*A p总

p总 pB* p*A pB*
继续加热,随温度升高,物系变 为互成平衡的汽液两相,两相温 度相同组成分别为 yA 和 xA 。
t/ C
气相区
露点
两相区
露点线
泡点
泡点线 液相区
0
xA xf
yA 1.0
x(y)
当温度达到该溶液的露点,溶液全部汽化成为组成为 yA= xf 的 气相,最后一滴液相的组成为 xA。
图线说明:
① 曲线 t-x 表示恒定压力下,饱和液体组成与泡点的关系, 称为饱和液体线或泡点曲线。 ② 曲线t-y表示恒定压力下,饱和蒸气的组成和露点的关系, 称为饱和蒸气线或露点曲线。 ③ 在t-x 线下方为过冷液相区。 ④ 在t-y 线上方为过热气相区。 ⑤ 在两线之间为两相共存区,即气、液相平衡区。

汽液平衡数据的测定

汽液平衡数据的测定

实验报告课程名称: 化工专业实验 指导教师: 李勇 成绩:_________ 实验名称: 气液平衡数据的测定 同组学生姓名: 一、实验目的和内容 二、实验原理及数据处理依据三、实验装置与试剂 四、操作方法和实验步骤 五、数据记录及处理 六、实验结论及误差分析 七、分析和讨论汽液平衡数据是最常用的化工基础数据。

许多化工过程如精馏的设计、操作及过程控制等都离不开汽液平衡数据。

在热力学研究方面,新的热力学模型的开发,各种热力学模型的比较筛选等也离不开大量精确的汽液平衡实测数据.现在,各类化工杂志每年都有大量的汽液平衡数据及汽液平衡测定研究的文章发表。

所以,汽液平衡数据的测定及研究深受化工界人士的重视。

一、实验目的和内容通过测定常压下乙醇—水二元系统汽液平衡数据的实验,使同学们了解、掌握汽液平衡数据测定的方法和技能,熟悉有关仪器的使用方法,将课本上学到的热力学理论知识与实际运用有机地联系在一起。

从而既加深对理论知识的理解和掌握,又提高了动手的能力。

气液平衡测定的种类:由于汽液平衡体系的复杂性及汽液平衡测定技术的不断发展,汽液平衡测定也形成了特点各异的不同种类。

按压力分,有常减压汽液平衡和高压汽液平衡。

高压汽液平衡测定的技术相对比较复杂,难度较大。

常减压汽液平衡测定则相对较易.按形态分,有静态法和动态法。

静态法技术相对要简单一些,而动态法测定的技术要复杂一些但测定较快较准。

在动态法里又有单循环法和双循环法。

双循环法就是让汽相和液相都循环,而单循环只让其中一相(一般是汽相)循环。

在一般情况下,常减压汽液平衡都采用双循环,而在高压汽液平衡中,只让汽相强制循环。

循环的好处是易于平衡、易于取样分析。

根据对温度及压力的控制情况,有等温法与等压法之分.一般,静态法采用等温测定,动态法的高压汽液平衡测定多采用等温法。

总之,汽液平衡系统特点各异,而测定的方法亦丰富多彩。

本实验采用的是常压下(等压)双循环法测定乙醇—水的汽液平衡数据。

化工原理 气液相平衡

化工原理 气液相平衡
6.2 气液相平衡
一、气体在液体中的溶解度
气液两相处于平衡状态时,溶质在液相中的含量。
pA
O2
CO2
SO2
由图可见,曲线愈平坦,
该组分的溶解度愈大;曲线
愈陡峭,溶解度愈小。
NH 3
cA
几种气体在水中的溶解度曲线图
当总压不太高(p<0.5MPa)时,
总压的变化不改变pA—CA之间的 关系。对于稀溶液,pA—CA符合 线性关系。
y2
x2
x2
y2 y2min
y1
x11 x1max
当吸收剂用量 L↓→x1↑→x1max=x1*=y1/m
x1
y1
L↑→y2↓→y2min=y2*=mx2
Hale Waihona Puke 3.计算过程的推动力y

y
x
x*
吸收 y y* x x*
推动力:y y y x x* x
y
y

x
x
解吸 y y* x x*
y y* y
推动力:
x x x
二、亨 利 (Henry)定 律
亨利定律:对稀溶液,溶解度曲线为一直线。
pA ExA
E——亨利系数
p
A
cA
/H
H——溶解度系数

y
A
mxA
m——相平衡常数
各参数之间的关系
p
A
cA
/
H= cM H
cA cM
cM H
xA
p
A
/
P总
E
P总
xA
E CM s
H MsH m E
P总
c
A
Hp A

气液平衡-实验报告

气液平衡-实验报告

气液平衡-实验报告海黄和紫檀哪个更有价值怕上当受骗,我们教你如何鉴别小叶紫檀的真伪!点击访问:木缘鸿官网北京十里河古玩市场,美不胜收的各类手串让记者美不胜收。

“黄花梨和紫檀是数一数二的好料,市场认可度又高,所以我们这里专注做这两种木料的手串。

”端木轩的尚女士向记者引见说。

海黄紫檀领风骚手串是源于串珠与手镯的串饰品,今天曾经演化为集装饰、把玩、鉴赏于一体的特征珍藏品。

怕上当受骗,我们教你如何鉴别小叶紫檀的真伪!点击访问:木缘鸿官网“目前珍藏、把玩木质手串的人越来越多,特别是海黄和印度小叶檀最受藏家追捧,有人把黄花梨材质的手串叫做腕中黄金。

”纵观海南黄花梨近十年的价钱行情,不难置信尚女士所言非虚。

一位从事黄花梨买卖多年的店主夏先生通知记者,在他的记忆中,2000年左右黄花梨上等老料的价钱仅为60元/公斤,2002年大量收购时,价格也仅为2万元/吨左右,而往常,普通价钱坚持在7000-8000元/公斤,好点的1公斤料就能过万。

“你看这10年间海南黄花梨价钱涨了百余倍,都说水涨船高,这海黄手串的价钱自然也是一路飙升。

”“这串最低卖8000元,能够说是我们这里海黄、小叶檀里的一级品了,普通这种带鬼脸的海黄就是这个价位。

”檀梨总汇的李女士说着取出手串让记者感受一下,托盘里一串直径2.5mm的海南黄花梨手串熠熠生辉,亦真亦幻的自然纹路令人入迷。

当问到这里最贵的海黄手串的价钱时,李女士和记者打起了“太极”,几经追问才通知记者,“有10万左右的,普通不拿出来”。

同海南黄花梨并排摆放的是印度小叶檀手串,价位从一串三四百元到几千元不等。

李女士引见说,目前市场上印度小叶檀原料售价在1700元/公斤左右,带金星的老料售价更高,固然印度小叶檀手串的整体售价不如海黄手串高,但近年来有的也翻了数十倍,随着老料越来越少,未来印度小叶檀的升值空间很大。

“和海黄手串比起来,印度小叶檀的价钱相对低一些,普通买家能消费得起。

”正说着店里迎来一位老顾客,这位顾客通知记者,受经济条件所限,他是先从1000元以内的小叶檀手串玩起,再一步一步升级的。

第二节两组分理想物系气液平衡

第二节两组分理想物系气液平衡

第二节 两组分理想物系气液平衡5-2-1 两组分理想物系的气液平衡关系所谓理想物系是指液相和气相应符合以下条件:(1)液相为理想溶液,遵循拉乌尔定律。

根据溶液中同分子间与异分子间作用力的差异,可将溶液分为理想溶液和非理想溶液。

严格地说,理想溶液是不存在的,但对于性质极相近、分子结构相似的组分所组成的溶液,例如苯—甲苯、甲醇—乙醇、烃类同系物等都可视为理想溶液。

(2)气相为理想气体,遵循道尔顿分压定律。

当总压不太高(一般不高于104kPa )时气相可视为理想气体。

一、两组分理想物系的相律相律是研究相平衡的基本规律。

相律表示平衡物系中的自由度数、相数及独立组分 数间的关系,即F=C -φ+2 (5-1) 式中 F ——自由度数;C ——独立组分数;φ——相数。

式5-1中的数字2表示外界只有温度和压强这两个条件可以影响物系的平衡状态。

对两组分的气液平衡,其中组分数为2,相数为2,故由相律可知该平衡物系的自由度数为2。

由于气液平衡中可以变化的参数有四个,即温度t 、压强P 、一组分在液相和气相中的组成x 和y (另一组分的组成不独立),因此在t 、P 、x 和y 四个变量中,任意规定其中二个变量,此平衡物系的状态也就被唯一地确定了。

又若再固定某个变量(例如压强,通常蒸馏可视为恒压下操作),则该物系仅有一个独立变量,其它变量都是它的函数。

所以两组分的气液平衡可以用一定压强下的t —x (或y )及x —y 的函数关系或相图表示。

气液平衡数据可由实验室测定,也可由热力学公式计算得到。

二、用饱和蒸汽压和相平衡常数表示气液平衡关系根据拉乌尔定律,理想溶液上方的平衡分压为p A =p A ° x A (5-2) p B =p B °x B =(1-x A ) (5-2a ) 式中 p ——溶液上方组分的平衡分压,Pa ;p °——在溶液温度下纯组成的饱合蒸气压,Pa ;x ——溶液中组成的摩尔分率。

气液平衡方程

气液平衡方程
分类按操作流程连续蒸馏间歇蒸馏按操作压强常压精馏减压精馏按组分数目双组分精馏多组分精馏加压精馏第一节双组分理想物系气液平衡一拉乌尔定律和相律1
第六章 蒸馏
第六章 蒸馏
第一节 双组分理想物系气液平衡 第二节 蒸馏方法 第三节 双组分连续精馏的计算 第四节 蒸馏设备 第五节 恒沸精馏与2 萃取精馏
2
第六章 蒸馏
同样: pB pB0 xB pB0 (1 xA )
6
式中:poB ——同温.相律
一、拉乌尔定律和相律
自由度=组分数-相数+2
即F = C –φ+2
对于双组分气液平衡物系的自由度为2,在t、p、 y、x4个变量中,任意确定其中的两个变量,则物系的 状态被唯一地确定,余下的参数已不能任意选择。
7
7
二、挥发度及相对挥发度
1.挥发度( v):
纯组分的挥发度: = pAo
若为混合溶液, 则 vA pA xA vB pB xB
‫٭‬若为理想溶液, 则 vA p0A
2.相对挥发度( a):
定义:
8
a v A(轻组分)

pA xB
Py x

AB

yx AB

yA a xA
vB(重组 分)
11
y>x
组成相同:t露点>t泡点
11
三、气液平衡相图
2. x~y图
•对角线y=x为辅助曲线,两 相达到平衡时,y>x ,平衡线 在对角线之上;
•平衡线离对角线越远,挥发 性差异越大,物系越易分离。
12
12
4
4.分类
第六章 蒸馏
按操作流程

连续蒸馏 间歇蒸馏

气液平衡的计算方法

气液平衡的计算方法

合肥学院Hefei University 《化工热力学》过程论文题气液平衡的计算方法目:系化学与材料工程系别:专化学工程与工艺业:学1303021001号:姓于晓飞名:教高大明师:气液平衡的计算方法摘要:气液平衡计算是化学过程中一项十分重要的计算。

气液平衡的计算方法有几种,活度系数法,状态方程法(EOS法),GEMC和GDI方法计算流体气液相平衡。

在气液平衡的计算中有三种泡点计算、露点计算和闪蒸计算,这里我们对闪蒸计算不做研究。

关键词:气液平衡计算方法GEMC GDI正文:气液平衡计算的基本公式及计算类型:相平衡的判据应用于气液平衡,即为:=fV iˆf L iˆ(i=1,2,3,…,N)式中,fiˆ为混合物中组分i 的逸度;上标V 指的是气相;上标L指的是液相。

上式既是气液平衡的准则,有事气液平衡计算的基本公式。

具体应用时,需要建立混合物中组分的逸度fV iˆ、fL iˆ与体系的温度、压力以及气液相平衡组成关系。

1.1活度系数法根据溶液热力学力论,将液相中组分的逸度与组分的活度系数相联系,简称活度系数法。

对液相,由活度与活度系数的定义式得出f L iˆ=fx iiiθγ式中,fiθ为标准态的逸度,以取Lewis-Randall 定则为基准的标准态,即纯液体i在体系的温度下的逸度。

fiθ=fL i=dp p p RTsi V p LiSi S i ⎰exp φ 式中,指数项dp pp RTs i V Li ⎰exp 称为Poynting 因子,其意义是压力对fiθ影响的校正。

对气相 将f L iˆ与f V iˆ表达式带入式中,得φˆV ip y i =dp p RTpL iS iSiiisiVp x ⎰expφγ (i=1,2,…,N)式中,y i 和x i 分别为汽、液相中组分i 的摩尔分数;φˆV i为气相混合物中组分i 在体系温度T ,体系压力p 下的逸度系数;γi 为液相中组分i 的活度系数;p Si 为纯组分i 在体系温度T 时的饱和蒸气压;φSi 为纯组分i 在体系温度T 与其饱和蒸气压p Si 时的逸度系数;V L i 为纯组分i 在体系温度T 时液相的摩尔体积。

第4章 汽液相平衡

第4章 汽液相平衡



(6)
假设:忽略液体比容,并把气相当作理想气 体,并把 hlv当作常数,在这种条件下得到:
hlv hlv 1 B ln p s C C A RT R T T
(7)
这个方程称为克拉贝龙方程。
中南大学能源科学与工程学院
如果知道物质温度为 T1时的饱和蒸气压 p1s 、蒸 发潜热 hlv ,要计算相应 T2 时的饱和蒸气压 p 2 s ,则 可以用下式近似计算: p2 s hlv 1 1 ln (8) p1s R T2 T1 对于实际气体,在压力比较高时,可采用基于对比 态原理得出的通用蒸气压方程。李 -凯斯勒运用匹察提 出的三参数对比态关系,使蒸气压方程用下列关系表示:
i i i i i
y 若iv 不变化,再判断是否等于 1。若 ,则说 p yi 1 的初值不对,重新调整 明假定的 ,在返回到第 p 二步;若 ,则将结果打印出来。这样求出的 yi 1 p yi 和 即为泡点压力和气相成分。
i
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开始
结束
x i 及各组 输入 T 、 分的物性参数, 给 p 及yi 赋初值
T s v s l h v hl hlv
则得
dp hlv dT T v v v l




(5a)
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二 气液相变的蒸气压方程
将实际气体状态方程 v ZRT / p代入式(5a),得
dps hlv dT RT 2 v Z Zl ps


d ln p s hlv 或 dT RT 2 Z v Z l
1 2 n p p p 力平衡条件:

由气液平衡方程计算气液相平衡组成如本题附表所示

由气液平衡方程计算气液相平衡组成如本题附表所示

提馏段
提馏段中上升 气体摩尔流量
qn,V1 qn,V2 qn,Vm qn,V 常数
注意:两段上升的气相摩尔流量不一定相等 。
二、恒摩尔流假定
2.恒摩尔液流 精馏段
精馏段中下降 液体摩尔流量
qn,L1 qn,L2 qn,Ln qn,L 常数
提馏段
tF td
qn,L qn,L
qn,V qn,V qn,F
饱和蒸气进料
三、进料热状况的影响
过热蒸气进料 对于过热蒸气进料
tF td
qn,L qn,L
qn,V qn,V qn,F
过热蒸气进料
三、进料热状况的影响
2.进料热状况参数
(1)进料热状况参数定义
为了定量地 分析进料量及其 热状况对于精馏 操作的影响,现 引入进料热状况 参数的概念。
平衡方程
y
x
1 ( 1)x
(a)
操作线 方程
R
1
yn1 R 1 xn R 1 xD
ym 1

qn,L qn,L qn,W
xm

qn,W qn,L qn,W
xW
(b) (c)
逐板计算法示意图
一、逐板计算法
塔顶采用全凝器 y1 xD
(a)
(b)
(a)
由 y1 =xD
二、恒摩尔 流的假定
假设精馏塔各段 上升或下降的流量相 等。
蒸汽
冷凝器 塔顶产品, xD (馏出液)
液相回流
料液, xF
精馏段
提馏段 蒸汽
再沸器 回流液体 塔底产品, xW
二、恒摩尔流的假定
1.恒摩尔气流 精馏段
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合肥学院Hefei University 《化工热力学》过程论文题目:汽液平衡的计算方法系别:化学与材料工程系专业:化学工程与工艺学号: 1303021011姓名:徐磊教师:高大明2016 年1月汽液平衡的计算方法摘要: 在恒定的温度和压力下,汽液两相发生接触后,吸收质由汽相向液相转移,随液体中吸收质浓度的逐渐增高,吸收速率逐渐减小,解吸速率逐渐增大。

经过相当长的时间接触后,吸收速率与解吸速率相等,即吸收质在气相中的分压及在液相中的浓度不再发生变化,此时汽,液两相达到平衡状态,简称相平衡。

国内外学者已建立了多种T 、p 、x 推算y 的方法,它们都是在Gibbs-Duhem(G-D)方程的基础上建立起来的。

关键词:汽液平衡、G-D 方程正文: 在计算时根据应用G-D 方程方式上的不同,可以归结为两大类:其一是直接法,它是将式(1-6.11)表示的逸度的G-D 方程同时应用于气液两相而得到联系T 、p 、x 和y 的共存方程,解此共存方程即可实现由T 、p 、x 推算y 的目的;另一种是间接法,它首先计算过量吉氏函数Q ,根据Q 与活度因子的关系(隐含了G-D 方程)计算液相活度因子,从而实现间接计算气相组成的目的。

1.Q 函数法(间接法)Q 函数法原理汽液平衡时,按判据式)()(L V k k f f (k =1, …, K ),如气相采用逸度因子、液相采用第I 种活度因子分别计算气液相的非理想性,得]/)(exp[**,,**RT p p V x p py k L k m k k k k k k -=I γϕϕ整理上式可得系统总压p ,∑∑==-==Kk kk L k m k k k k Kk k RT p p V x p py p 1**,,**1/]/)(ex p[ϕγϕI得⎪⎭⎪⎬⎫⎥⎥⎦⎤⎢⎢⎣⎡⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂-⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂-⎥⎥⎦⎤⎢⎢⎣⎡⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂-⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂+⎪⎩⎪⎨⎧⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂-⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂+-=∑∑∑∑-=-==-=11],[],[11],[],[2111],[],[**,**exp ]/)(exp[K j K j x j j K k x k E m K j K j x j j K k x k E m Kk K j K j x j j K k x k k k L k m k k k x p x x p RT V x T x x T RT H x Q x x Q Q RT p p V x p p ϕϕ.如果暂时不考虑*k p 、*k ϕ、Lk m V *,、k ϕ、E m H 和E m V ,则式中除了Q 以外,其它的变量就是已输入的T 、p 、x 。

而Q 函数正是T 、p 、x 的函数,式(2-2.3)实质上是一个Q 函数的偏微分方程,只要有足够数量的一系列T 、p 、x 的实验数据,原则上可以解得Q =Q (T , p , x )。

但实践上却有很大困难,因为导数出现在exp 中,是一个超越型的偏微分方程,没有解析解,只能通过数值方法求解。

2.直接法直接法原理直接法是从逸度的Gibbs-Duhem 方程出发建立起来的T 、p 、x 推算y 的方法。

对于一个含有K 个组分的系统,其液相逸度的Gibbs-Duhem 方程为,p RTV T RT H Hx p f x mmKk k m k Kk k kd d ln d )(2)(1o ,1o)(L L L +-=∑∑==当处理一系列T 、p 、x 实验数据时, T 、p 和)(L k f 均可形式上表达为液相组成x 1、x 2、…、x K -1的函数,上式变为d d d )ln(11],[)(11],[2)(1o,111],[)(=⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂-⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂--⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂∑∑∑∑∑-=-===-=K j j K j x j m K j j K j x j mKk k m k Kk K j j K j x j kk x x p RT V x x T RT H Hx x x p f x L L θL变换求和次序,∑∑∑-===⎢⎢⎢⎢⎣⎡=⎥⎥⎦⎤⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂-⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂⨯--⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂11],[)(],[2)(1o ,1],[o )(0d )/ln(K j j K j x j m K j x j m Ki i m k K k K j x j k k x x p RT V x T RT H H x x p f x L L L由于K -1个d x j 可以独立变化,其系数必需等于零,0)ln(],[)(],[2)(1o ,1],[o)(=⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂-⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂--⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂∑∑==K j x j m K j x j mKk k m k Kk K j x j kk x p RT V x T RT H Hx x p f x L L L气液平衡时,k k k k py f f ϕ==)()(V L ,代入上式,得ln ln )/ln(],[)(],[2)(1o ,1],[1],[1],[o =⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂-⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂--⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂+⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂+⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂∑∑∑∑====K j x j m K j x j m Ki k m k K k K j x jkk K k K j x j kk Kk K j x j k x p RT V x T RT H H x x x x y x x p p x L L ϕ其中∑∑-==⎪⎪⎭⎫⎝⎛∂∂⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛-=⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂11],[1],[ln K k K j x j kK K kk K k K j x jk k x y y x y x x y x],[1],[o 1)/ln(K j x j Kk K j x j k x p p x p p x ⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂=⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂∑=Em Kk k m k mH H x H+=∑=1)(*,)(L Lk k m k m L H H =-)*(,o ,LE1)(*,)(m Kk L k m k L mV V x V+=∑=L k 和)*(,L k m V 分别是纯液体k 的蒸发焓和摩尔体积;E m H 和E m V 分别是液体混合物的过量摩尔焓和过量摩尔体积,后者很小,一般情况下可以忽略不计。

代入并用F j 表示,01ln ],[)(*,],[21],[11],[=⎪⎪⎭⎫⎝⎛∂∂⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛-+⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂-+⎪⎪⎭⎫⎝⎛∂∂+⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛-=∑∑∑∑=-=K j x j K k L k m k K j x j K k k k E m K k K j x j k k K k K j x jkK K k k j x p RT V x px T RT L x H x x xy y x y x F ϕ,j =1, 2, …,K -1因为k是T 、p 和y 的函数,可以写出],[],[11],[],[],[ln ln ln ln K j x j y k K j x j y k K i K j x j i K i y ikK j x j k x p p x T T x y y x⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂+⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂+⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂=⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂∑-=ϕϕϕϕ代入得ln 1ln ln ],[1)(*,],[12111],[],[11],[=⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂⎥⎥⎦⎤⎢⎢⎣⎡⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂+-+⎪⎪⎭⎫⎝⎛∂∂⎥⎥⎦⎤⎢⎢⎣⎡⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂+-+⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂⎪⎪⎭⎫⎝⎛∂∂+⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛-=∑∑∑∑∑∑∑===-=-=K j x j K k y k k K k L k mk K j x j K k y k k K k k k E m K k K i K j x j i K i y i k k K k K j x j k K K k k j x p p x RT V x p x T T x RT L x H x y y x x y y x y x F ϕϕϕ上式第二项交换i 和k ,并整理后得ln 1ln ln ],[1)(*,],[1211],[1],[=⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂⎥⎥⎦⎤⎢⎢⎣⎡⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂+-+⎪⎪⎭⎫⎝⎛∂∂⎥⎥⎦⎤⎢⎢⎣⎡⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂+-+⎪⎪⎭⎫⎝⎛∂∂⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂+-=∑∑∑∑∑∑==-==K j x j K k y k k K k L k mk K j x j K k y k k K k k k E m K k K j x jk K i K k y k i i K K kk j x p p x RT V x p x T T x RT L x H x y y x y x y x F ϕϕϕ此式共K -1个,每个式子有三项,分别含有y k 、T 、p 随液相组成变化的偏导数。

由于一系列T 、p 、x 已由实验提供,如进一步输入L k 、)(*,L k m V 和E m H ,k则由合适的状态方程计算,所需y 使用上次迭代值,用适当方法求解式,原则上可以直接求得y 。

对于对于二元系,式变为:d d ln )1(ln )1(1d d ln )1(ln )1(d d ln )1(ln 1121)(*2,)(*1,2122121=⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂-+∂∂+-+-+⎥⎦⎤⎢⎣⎡∂∂-+∂∂+---+⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂-+∂∂+---=x p p x p x RT V x V x p x T T x T x RT L x xL H x yy x y x y x y x F L m L m E m ϕϕϕϕϕϕ总结:通过对气液平衡的计算方法进一步的探究我学习到了很多新的知识,对这个章节有了更深的理解。

参考文献[1] 胡英,英徐根,张鸿哲,化工学报,(2), 153(1979)[2] 胡英,流体的分子热力学,高等教育出版社,上海,1983[3] 刘洪来, 英徐根, 胡英,化工学报,42, 393(1991)[4] 胡英,近代化工热力学,上海科学技术文献出版社,1994[5] 刘洪来, 英徐根, 胡英, 化工学报,42, 400(1991)[6] 郭天民,多元汽液平衡和精馏,化学工业出版社,1983。

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