人教版高中化学选修四第三章第四节第1课时

高中化学学习材料

金戈铁骑整理制作

第四节 难溶电解质的溶解平衡

第1课时 难溶电解质的溶解平衡

[目标要求] 1.学会用平衡移动原理分析生成沉淀的离子反应进行的方向及反应进行的程度。2.了解溶度积和离子积的关系，并由此学会判断反应进行的方向。

一、Ag ＋

和Cl －

的反应真能进行到底吗？

1．生成沉淀的离子反应之所以能够发生的原因

生成沉淀的离子反应之所以能够发生，在于生成物的溶解度小。 尽管生成物的溶解度很小，但不会等于0。 2．溶解平衡的建立 以AgCl 溶解为例：

从固体溶解平衡的角度，AgCl 在溶液中存在下述两个过程：一方面，在水分子作用下，少量Ag ＋和Cl －脱离AgCl 的表面溶于水中；另一方面，溶液中的Ag ＋和Cl －

受AgCl 表面正、负离子的吸引，回到AgCl 的表面析出——沉淀。

溶解平衡：在一定温度下，当沉淀溶解和生成的速率相等时，即得到AgCl 的饱和溶液，如AgCl 沉淀体系中的溶解平衡可表示为AgCl(s)

Cl －(aq)＋Ag ＋(aq)。由于沉淀、溶解

之间的这种动态平衡的存在，决定了Ag ＋

和Cl －

的反应不能进行到底。 3．生成难溶电解质的离子反应的限度

不同电解质在水中的溶解度差别很大，例如AgCl 和AgNO 3；但难溶电解质与易溶电解质之间并无严格的界限，习惯上将溶解度小于0.01 g 的电解质称为难溶电解质。对于常量的化学反应来说，0.01 g 是很小的，因此一般情况下，相当量的离子互相反应生成难溶电解 质，可以认为反应完全了。

化学上通常认为残留在溶液中的离子浓度小于1×10－5 mol·L －

1时，沉淀就达完全。 二、溶度积 1．表达式

对于下列沉淀溶解平衡：

M m A n (s)

m M n ＋(aq)＋n A m －(aq)

K sp ＝[c (M n ＋

)]m ·[c (A m －

)]n 。 2．意义

K sp 表示难溶电解质在溶液中的溶解能力。 3．规则

溶解 沉淀

通过比较溶度积与溶液中有关离子浓度幂的乘积——离子积Q c的相对大小，可以判断在给定条件下沉淀能否生成或溶解：

Q c>K sp，溶液过饱和，有沉淀析出；

Q c＝K sp，溶液饱和，沉淀与溶解处于平衡状态；

Q c

知识点一沉淀的溶解平衡

1．对“AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)”的理解正确的是()

①说明AgCl没有完全电离，AgCl是弱电解质

②说明溶解的AgCl已完全电离，是强电解质

③说明Cl－与Ag＋的反应不能完全进行到底

④说明Cl－与Ag＋的反应可以完全进行到底

A．③④B．③C．①③D．②④

答案 B

解析关于沉淀平衡的表达式，其完整的书写形式为

AgCl(s)AgCl(aq)===Ag＋(aq)＋Cl－(aq)，故对于难溶物质来说，是先溶解，再电离。

2．下列对沉淀溶解平衡的描述正确的是()

A．反应开始时，溶液中各离子浓度相等

B．沉淀溶解达到平衡时，沉淀的速率和溶解的速率相等

C．沉淀溶解达到平衡时，溶液中溶质的离子浓度相等，且保持不变

D．沉淀溶解达到平衡时，如果再加入难溶性的该沉淀物，将促进溶解

答案 B

3．现向含AgBr的饱和溶液中：

(1)加入固体AgNO3，则c(Ag＋)________(填“变大”、“变小”或“不变”，下同)；

(2)加入更多的AgBr固体，则c(Ag＋)________；

(3)加入AgCl固体，则c(Br－)________，c(Ag＋)________；

(4)加入Na2S固体，则c(Br－)________，c(Ag＋)________。

答案(1)变大(2)不变(3)变小变大(4)变大变小

解析本题考查了难溶电解质溶解平衡的影响因素。

(1)向AgBr饱和溶液中加入AgNO3，溶解平衡逆向移动，但c(Ag＋)增大；

(2)加入AgBr固体，对溶解平衡无影响，c(Ag＋)不变。

(3)因AgCl溶解度大于AgBr，加入AgCl固体时，c(Ag＋)增大，溶解平衡向左移动，c(Br －)变小。

(4)因Ag2S溶解度小于AgBr，加入Na2S固体时，生成Ag2S，溶解平衡向右移动，c(Br －)增大，但c(Ag＋)减小。

知识点二溶度积

4．已知：25℃时，K sp[Mg(OH)2]＝5.61×10－12，K sp[MgF2]＝7.42×10－11。下列说法正确的是()

A．25℃时，饱和Mg(OH)2溶液与饱和MgF2溶液相比，前者的c(Mg2＋)大

B．25℃时，在Mg(OH)2的悬浊液中加入少量的NH4Cl固体，c(Mg2＋)增大

C．25℃时，Mg(OH)2固体在20 mL 0.01 mol·L－1氨水中的K sp比在20 mL 0.01 mol·L－1 NH4Cl溶液中的K sp小

D．25℃时，在Mg(OH)2的悬浊液中加入NaF溶液后，Mg(OH)2不可能转化为MgF2答案 B

解析Mg(OH)2与MgF2均为AB2型难溶电解质，故K sp越小，其溶解度越小，前者c(Mg2＋)小，A错误；因为NH＋

＋OH－===NH3·H2O，所以加入NH4Cl后促进Mg(OH)2的溶解平衡

4

向右移动，c(Mg2＋)增大，B正确；K sp只受温度的影响，25℃时，Mg(OH)2的溶度积K sp为常数，C错误；加入NaF溶液后，若Q c＝c(Mg2＋)·[c(F－)]2>K sp(MgF2)，则会产生MgF2沉淀，