4 中性络合萃取体系

②TBP从HCl溶液中萃取氯化镓
Ga2Cl6的结构式为：
③ TBP从HCl和NaCl溶液中萃取AgCl
④ TBP从HCl溶液中萃取CoCl2
⑤TBP从8M HCl中萃取CuCl2
TBP从10M LiCl中萃取CuCl2
⑥ TBP从2M HCl中萃取FeCl3
从6M以上HCl中萃取生成
⑦ TBP从HF-H2SO4中萃取铌和钽，生 成：
4.1中性磷氧萃取剂的类型、物理化学性质
中性磷氧萃取剂的通式是
其中基团G代表烷基R，烷氧基RO或芳香基 键是萃取功能基团
• 如果将R由烷基改为吸电子能力较强的芳香 基，则其萃取能力减弱。 • 如：
• 磷酸二丁基苯基酯的Du=0.0035 • 磷酸三苯酯的Du=0.00067 • 表4-2列出了TBP、DBBP和P350（甲基膦酸二甲 庚酯）的物理化学性质。
以TBP在硝酸溶液中萃取锕系元素、稀土元素、稀有元 素为例，说明萃取反应式和萃合物的组成。
①TBP萃取六价锕系元素
当水相硝酸浓度>10M时，有机相中的萃合物除
其反应为：
萃合物的结构为：
其中H3O+与TBP结合成阳离子，金属以络合阴离子 的形式与质子化的萃取剂阳离子结合成离子缔合体。
②TBP萃取四价金属离子
4 中性络合萃取体系
• 以磷酸三丁酯为代表的中性络合萃取剂是 研究最多、应用最广的一类萃取剂。 • 这类萃取剂的化学性能稳定，能耐强酸、 强碱、强氧化剂和强辐照的作用。它们的 闪点高，操作安全，萃取容量比胺类和酸 性萃取剂大，萃取动力学性能好。 • 在同样大小的设备中，TBP萃取体系的产量 要比其它萃取体系大得多，所得萃取液和 萃余水相中的金属离子浓度都比较高。
萃取反应式为：
当硝酸浓度较大时，Zr4+、Hf4+还能生成萃合物
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③TBP萃取三价锕系和镧系金属离子
④TBP萃取其它金属硝酸盐
（4）萃取金属卤化物的反应
• 中性磷氧萃取剂萃取金属卤化物的反应比 较复杂，除中性络合萃取机理外，鎓盐萃 取的机理更为重要。 • 如：
①TBP从HCl溶液中萃取Tl3+的反应
• 阅读《萃取化学原理》中的
4.4 TBP萃取硝酸铀酰 4.5 TBP对周期表中各种元素萃取的规律性
（2）与酸的反应
• 中性磷萃取剂能萃取酸，通常生成1：1的 络合物，当水相酸度变高时，还能生成1:2、 1:3的络合物。 • TBP萃取酸的次序如下：
• 草酸~醋酸>HClO4>HNO3>H3PO4>HCl>H2SO4
• 不同中性磷氧萃取剂萃取酸的次序稍有不 同，且与酸的浓度有关。 • 如三辛基氧化膦萃取低浓度（<2M）的次序 为：
4.2 中性磷氧萃取剂的基本反应
• 中性磷氧萃取剂G3P=O的萃取反应，都是通 过磷酰键的氧原子与金属离子或H原子配位 或生成氢键。
（1）与水分子的反应
• 中性磷氧萃取剂，如TBP，与水生成1：1的 络合物，它是通过氢键缔合而成：
• 1升纯TBP在常温下大约可溶解3.6 mol的水， 纯TBP的摩尔浓度为3.65 M。
萃取6M的次序为：
（3）萃取金属硝酸盐的反应
• 中性磷氧萃取剂萃取金属硝酸盐的反应主要属 于中性络合萃取机理 • 即通过磷氧键的氧与金属原子配位，形成中性 萃合物。 • 它们的一般反应式可写为：
mG 3 P=O O +M NO3 n = G 3 P=O m M NO3 n(O)