有机化学归纳总结

1.烷烃

备注：

卤代反应烷烃的取代

1.甲烷的氯代：不会停在一卤取代上，会有四卤取代生成。

顺序

烷烃的取代顺序： 叔氢>仲氢>伯氢>甲烷 烷生成酸和酮

CH 4+Cl

2 hv 或加热 CH 3Cl +HCl

Cl 2

hv

或加热

CH 2Cl 2CCl 4

烷到酸到醚

CH 3CH 2CH 3+O

2 金属氧化物 350度，170MPa

HCOOH+CH 3COOH +CH3OCH 3

2.烯烃的加成

1

H 2CH 2+Cl C 2CH 2-CH 2 区域性选择

烯烃

CH 3--CH=CH 2

HCl

-Cl

-Cl

-

CH 3--CH---CH 3

-Cl

碳正离子加成顺序? o

3>2>1

马氏规则 碳正离子顺

2- C 2-+H

2

SO 4---C------C---

C

-

HSO 4H

用浓硫酸去除烷种? 的烯

序

H 2CH 2 C

H 2SO 4

170度HO 2

- H 3CCH 2

OH

- CH 3.

也能和水直接合成 醇

烯到醇

-

CH 3

H 3CH 2 C

H 2SO 4 170度

H 3CH C

- HO

3

马氏规则

马氏规则

烯烃与酸的加成顺序

与酸的反应

H 3CH 2 C

CH 3

H 3C >

H 3C CH 3

CH 2

H 3C > CH 2

H 2CCH 2 顺序

2.与卤素的加成

Cl 2 OH

-

H 2O

Cl

-

卤素加在氢多的碳上 与卤素反应

H 3CH 3

C

C a(OH)2

O+

H 2 O

Cl

OH

环氧乙烷

生成环氧烷

硼氢化--氧化

硼氢

CH 3(CH 2)3CH=CH 2

1)BH 26 2)H 2O 2/OH

CH 3(CH 2)3CH 2CH 2OH

反马氏加成

反马氏

不对称的烯烃经硼氢化--氧化得到反马氏加成醇，加成是烯到醇

顺式的没有重排

重排催化--氢化，烯烃的双氧基氧化反应均为顺式加成

2

3.烯烃的二聚

CH 3 碳正离子

HC

2 CH 3

H 3CH 2

C

H 2SO 480?

HC 3

H 3C CH 3

CH 3

CH 3

碳正离子都是 亲电试剂见上94页

CH 3

HC 3

烯烃的稳定烯烃的稳定顺序：与双键碳上的烷基有关 R

RHC

3

RR

H

RHRH

H

>>>>

CH 2

H 3CR

RHRRR

H 2CCH 2

反式异构体比顺式稳定 反式与顺式自由基的稳定顺序

H 3

C

CH 3 H 3C H

烯丙基》3》2》1》 HH

> H 3CCH 3

C H3.乙烯型

顺-2-丁烯H;119.7反-2-丁烯H;115.5 自由基加成 Br

无过氧化物 H 3C

符合马氏加成

马氏 H 2 C

H 3 C

HBr 只适合HBr

Br

H 3C

过氧化物效应

非马氏

过氧化物不符合马氏加成

有过氧化物

H 3 C

a 卤代

CCl 4 溶液

H 3C

C l

离子型加成

卤代低温

H 3

C

ClCl Cl CH 2

Cl

气相 自由基取代

500度--600度

CH 2

取代

3

O

卤素Br

+N

Br

Ph(COO)2 CCl 加热 4

+HBr

溴代

O

NBS 烯丙位上的溴代

NBS

采用试剂NBS 提供 低浓度的溴

Br

HC 3 N BSPh(COO)2

H 3C

H 3

C

+烯丙基中与卤素只

烯丙基

H 2 C

CCl 4加热 H 2

C Br

取代不加成见上100页 烯的氧化烯的氧化

H

烯到醇OH

稀 KMnO 4 H 2 O

顺-1，2-环已二醇5度

OHH

R R''

R'H

热或浓 或酸性

KMnO 4

R R'

O+ O R''

OH 烯到酮到酸

R

HC 2

热或浓 或酸性 KMnO

4

R O

OH +CO

2末端烯被氧化为CO2

末烯

生成二氧化 与臭氧反应 R RO 3 RR R R O HR O O 重排 R R O OO

R H R R

O R ++H

O 2O 2

H

碳

与臭氧反应

(H)酮或醛(R)

HC CH 3HC

1)O 3

3

2)Zn/H2O

H3C 3

H 3CH 3 C

O +

HC 3 HC 3

O

为了防止进一步 氧化常加锌粉

重排 烯到酮到酸

过氧酸氧化过氧酸氧化