大学801有机化学(工)考研题库-期末考试试题(天津大学 第四版 高鸿宾)9
高鸿宾《有机化学》(第4版)章节题库题-卤代烃 相转移催化反应 临基效应(圣才出品)
第7章卤代烃相转移催化反应临基效应1．下面所列的每对亲核取代反应中，哪一个反应更快，请解释原因。
解：（1）第一个反应更快，因为三级卤代烃比一级卤代烃更易生成稳定的碳正离子。
（2）第一个反应更快，因为一级卤代烃的空间位阻比二级卤代烃的空间位阻小。
（3）第一个反应更快，因为比的亲核性更强。
（4）第一个反应更快，因为硫的亲核性比氮强。
（5）第一个反应更快，因为比更易离去。
（6）第二个反应更快，因为偶极非质子溶剂对反应更有利。
2．芥子气是一种由环氧乙烷及H2S等合成得到的糜烂性毒剂，其主要特征是使人体内一些重要的代谢酶烷基化而失活，从而破坏细胞，造成糜烂。
（1）请解释该毒剂极易使酶烷基化的原因（提示：将酶结构简化为酶-NH2）；（2）使用某些漂白剂（如NaOC1）能使芥子气失活，请解释其原因。
解：（1）致毒机理：（2）使芥子气失活机理：3．完成下列反应式，并写出反应机理。
解：反应物是叔氯代环烷，且进行水解反应，即试剂是弱地亲核试剂也是弱碱，因此反应按S N1机理进行。
所得产物是由两个构型相反的化合物组成的外消旋体。
首先是反应物的C—Cl键进行异裂，生成碳正离子中间体，由于带正电荷的碳原子是平面构型，H2O可从平面的两边机会均等地进攻带正电荷的碳原子，生成两种构型相反的醇。
（1）指H2O从带正电荷的碳原子所在平面的前方进攻，得到的产物是（I）；（2）指H2O从带正电荷的碳原子所在平面的后方进攻，得到的产物是（Ⅱ）。
4．比较下列各组中两个反应的速率大小，并阐明理由。
解：（1）第二个反应比第一个反应快，因为的亲核性比大。
（2）第二个反应比第一个反应快，因为的亲核性比大。
5．乙烯基环丙烷溴化至少快于1-己烯的溴化300倍。
相反地，这两个烯对芳基硫卤的反应速度是相似的（乙烯基环丙烷仅快2倍）。
能否解释这种差异？反应数据能告诉我们关于产物的结构吗？解：乙烯基环丙烷及溴化1-已烯的反应历程如下：从反应历程可以看出，乙烯基环丙烷与溴反应，形成一个开链的碳正离子，这个碳正离子与环丙基发生共振，因此具有特殊的稳定性。
高鸿宾《有机化学》(第4版)章节题库题-绪论 (圣才出品)
第三部分章节题库第1章绪论1．典型有机化合物和典型无机化合物性质有何不同？解：（1）物理性质方面：①典型有机化合物的熔点及沸点低；②许多有机化合物难溶于水而易溶于有机溶剂。
（2）化学性质方面：①有机物对热的稳定性差，往往受热燃烧而分解；②有机物的反应速度较慢，一般需要光照、催化剂或加热等方法加速反应的进行；③有机物的反应产物常是复杂的混合物，需要进一步分离和纯化。
2．写出下列化合物的共价键（用短线表示）并推出它们的方向。
（1）氯仿（2）硫化氢（3）甲胺（4）甲硼烷（5）二氯甲烷（6）乙烷解：3．已知σ键是原子之间的轴向电子分布，具有圆柱状对称，π键是p轨道的边缘交盖，π键的对称性与σ键的对称性有何不同？解：π键在C＝C之间，电子云对称分布在碳碳σ键的上下；σ键在之间，电子云以碳碳键轴向对称。
4．丙烷的分子形状按碳的四面体成键分布，试画出各原子的分布示意图。
解：丙烷的分子中各原子的分布：5．只有一种结合方式：2个氢，1个碳，1个氧。
试把分子中的电子画出来。
解：分子中电子分布：6．丙烯的碳，哪个是杂化，哪个是杂化？解：分子中α，β碳是杂化，γ碳是杂化。
7．试写出丁二烯分子中的键型：解：丁二烯分子的键型：8．试写出丙炔中碳的杂化方式。
你能想象sp杂化的形式吗？解：丙炔分子中碳的杂化：9．二氧化碳的偶极矩为零，这是为什么？如果遇水后形成或，这时它们的偶极矩能保持为零吗？碳酸分子为什么是酸性的？解：二氧化碳是直线型分子，它的两个C＝O键互相向反方向极化，因而无极性。
和由于结构不同分子有极性。
10．用符号对下列化合物的极性作出判断。
解：11．是一个比更强的碱，对它们的共轭酸和，哪个酸性更强？为什么？解：的共轭碱为，其碱性比水的共轭碱更强，所以的酸性比的弱。
12．HCOOH 的，苦味酸的，哪一个酸性更强些？你能画出苦味酸的结构吗？苯酚的酸性比上述两者强还是弱？解：酸性强度大小：苦味酸>甲酸>苯酚。
《有机化学》习题答案(高鸿宾第四版)解析
第一章 习 题2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20i) (一) 用简单的文字解释下列术语：（1）有机化合物：碳氢化合物及其衍生物。
（2） 键能：形成共价鍵时体系所放出的能量。
（3） 极性键：成鍵原子的电负性相差为0.5~1.6时所形成的共价鍵。
（4） 官能团：决定有机化合物的主要性质的原子或原子团。
（5） 实验式：能够反映有机化合物元素组成的相对比例的化学式。
（6） 构造式：能够反映有机化合物中原子或原子团相互连接顺序的化学式。
（7）均裂：共价鍵断裂时，两个成鍵电子均匀地分配给两个成鍵原子或原子团，形成两个自由基。
（8） 异裂：共价鍵断裂时，两个成鍵电子完成被某一个成鍵原子或原子团占有，形成正、负离子。
（9） sp 2杂化：由1 个s 轨道和2个p 轨道进行线性组合，形成的3个能量介于s 轨道和p 轨道之间的、能量完全相同的新的原子轨道。
sp 2杂化轨道的形状也不同于s 轨道或p 轨道，而是“一头大，一头小”的形状，这种形状更有利于形成σ键。
（10） 诱导效应：由于成键原子的电负性不同而引起的电子云的转移。
诱导效应只能通过σ键传递，并且随着碳链增长，诱导效应迅速减弱。
（11） 氢键：由氢原子在两个电负性很强的原子之间形成“桥梁”而导致的类似化学键的分子间或分子内作用力。
氢键具有饱和性和方向性，但作用力比化学键小得多，一般为20~30kJ/mol 。
（12） Lewis 酸：能够接受的电子的分子或离子。
ii) (二) 下列化合物的化学键如果都为共价键，而且外层价电子都达到稳定的电子层结构，同时原子之间可以共用一对以上的电子，试写出化合物可能的Lewis 结构式。
(1) C H 3N H 2 (2) C H 3O C H 3 (3)CH 3C OH O(4) C H 3C H =C H 2 (5) C H 3C C H (6) CH 2O 解：分别以“○”表示氢原子核外电子，以“●”表示碳原子核外电子，以“★”表示氧原子核外电子，以“△”表示氮原子核外电子，题给各化合物的Lewis 结构式如下：(1) C HHH H H。
(完整版)有机化学第四版答案高鸿宾(全)
第二章饱和烃习题(P60)(一) 用系统命名法命名下列各化合物，并指出这些化合物中的伯、仲、叔、季碳原子。
(1) 1234567(2) 123453-甲基-3-乙基庚烷2,3-二甲基-3-乙基戊烷(3)123456(4) 101234567892,5-二甲基-3,4-二乙基己烷1,1-二甲基-4-异丙基环癸烷(5) (6)1234乙基环丙烷2-环丙基丁烷(7)12345678910(8)123456789CH3 1,7-二甲基-4-异丙基双环[4.4.0]癸烷2-甲基螺[3.5]壬烷(9)1234567(10)(CH 3)3CCH 25-异丁基螺[2.4]庚烷 新戊基(11)H 3C(12)CH 3CH 2CH 2CH 2CHCH 32-甲基环丙基 2-己基 or (1-甲基)戊基(二) 写出相当于下列名称的各化合物的构造式，如其名称与系统命名原则不符，予以改正。
(1) 2,3-二甲基-2-乙基丁烷(2) 1,5,5-三甲基-3-乙基己烷(3) 2-叔丁基-4,5-二甲基己烷CH 3CCHCH 3CH 3CH 3CH 2CH 32CH 2CHCH 2C CH 3CH 3CH 3CH 3C 2H 5CH 32CH C(CH 3)3CH 33CH 32,3,3-三甲基戊烷 2,2-二甲基-4-乙基庚烷 2,2,3,5,6-五甲基庚烷(4) 甲基乙基异丙基甲烷(5) 丁基环丙烷(6) 1-丁基-3-甲基环己烷CH CH 3CH 2CH 3CHCH 3CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3CH 32,3-二甲基戊1-环丙基丁1-甲基-3-丁基烷 烷 环己烷(三) 以C 2与C 3的σ键为旋转轴，试分别画出2,3-二甲基丁烷和2,2,3,3-四甲基丁烷的典型构象式，并指出哪一个为其最稳定的构象式。
解：2,3-二甲基丁烷的典型构象式共有四种：( I )( II )( III )CH 33CH 333CH 33CH (最稳定构象)( IV )(最不稳定构象)( III )( II )CH 33H 3CH 3H3CH 3CH2,2,3,3-四甲基丁烷的典型构象式共有两种：3H 333H 33CH 333(最稳定构象)( I )( II )(四) 将下列的投影式改为透视式，透视式改为投影式。
高鸿宾《有机化学》(第4版)配套题库【名校考研真题+模拟试题】(圣才出品)
三、简答题 1．解释下列化合物的沸点为何高低不同？[中山大学 2005 研]
答：化合物的沸点高低与分子间作用力有关，分子间作用力越大，沸点越高。吸引力的
大小顺序为：氢键＞＞偶极-偶极相互作用＞＞范德华力。
分子间存在较强的氢
键，
为极性分子，分子间存在偶极-偶相互作用，而
分子间只存在范
德华力，故 CH3CH2OH 的沸点最高，CH3CH2F 的沸点次之，CH3CH2CH3 沸点最低。
【答案】C＞A＞B 【解析】Newman 投影式对于取代环己烷，取代基相同时，取代基位于 e 键上的越多 越稳定。
三、简答题 1．写出顺-1-甲基-4-叔丁基环己烷最稳定的构象。[中国科学院中国科学技术大学 2005 研] 答：体积大的取代基位于 e 键的构象最稳定。故化合物的最稳定构象为
比Ⅲ式中氮原子带正电荷更稳定。因此稳定性顺序为：Ⅰ>Ⅱ>Ⅲ。
二、填空题 1．按碱性增强的顺序排列以下各化合物：______。[武汉大学 2005 研]
【答案】C<A<B 【解析】三键碳为 sp 杂化，双键碳为 sp2 杂化，饱和碳为 sp3 杂化，杂化轨道中含 S 成分越多，则相应的碳原子的电负性越大，吸电子能力越强，其碳负离子越稳定，碱性越弱。
2．化合物 A、B、C 是三个分子式均为 的同分异构体，A 用 Na 的液氨溶液处理
得 D，D 能使溴水褪色并产生一内消旋化合物 E，B 与银氨溶液反应得白色固体化合物 F，F
在干燥的情况下易爆炸，c 在室温下能与顺丁烯二酸酐在苯溶液中发生反应生成 G。推测 A、
B、C、D、E、F、G 的结构式及
的反应方程式。[青岛大学 2009 研]
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高鸿宾《有机化学》(第4版)配套模拟试题及详解(二) (圣才出品)
高鸿宾《有机化学》（第4版）配套模拟试题及详解（二）一、选择题（每题3分，共30分）1．下列化合物中值最小的是（）。
【答案】B【解析】ACD三项都存在共轭体系，而B项不存在。
2．下列化合物碱性最强的是（）。
【答案】B3．下列化合物不溶于NaOH溶液的是（）。
A．乙酸苄酯B．缬氨酸C．邻苯二甲酰亚胺D．N，N-二甲基苯胺【答案】D4．下列化合物在中只有一种吸收信号的是（）。
【答案】C【解析】A中有两种H，谱中有二种吸收信号；B中有三种H，谱中有三种吸收信号；C中有一种H，谱中只有一种信号；C中有三种H，谱中应有三种吸收信号。
5．具有相同数目碳原子的伯、仲、叔胺，其沸点顺序是（）。
A．叔＞仲＞伯B．伯＞仲＞叔C．伯＞叔＞仲D．仲＞伯＞叔【答案】B6．下列醇与卢卡斯试剂反应活性最高的是（）。
A．正丁醇B．叔丁醇C．异丁醇D．仲丁醇【答案】A【解析】伯仲叔醇与卢卡斯试剂反应活性次序为：叔醇＞仲醇＞伯醇。
7．能发生Cannizzaro反应的是（）。
A．乙醛B．丙醛C．丙酮D．苯甲醛【答案】D【解析】不含α-H的醛发生Cannizzaro反应。
8．下列化合物能发生碘仿反应的是（）。
A．环己酮B．苯甲醛C．2-丁酮D．正丁醛【答案】C【解析】甲基酮、2-醇、乙醛和乙醇能发生碘仿反应。
9．羧酸衍生物水解、醇解、氨解的反应历程是（）。
A．S N1B．S N2C．加成-消去D．消去-加成【答案】C10．把乙酸乙酯还原为乙醇的还原剂是（）。
A．Na/二甲苯B．Na/EtOHC．Mg-HgD．Zn-Hg/HCl【答案】B二、填空题（每题4分，共20分）1．______。
【答案】2．将下列化合物按其沸点升高次序排列：______。
【答案】（5）＜（4）＜（3）＜（2）＜（1）3．写出下列反应的主要产物______。
【答案】【解析】4．按指定反应速度排序：（加）______。
【答案】5．写出下列反应的反应条件及主要产物______、______、______。
最新有机化学(高鸿宾第四版)课后答案
有机化学第四版高鸿宾主编（课后答案1~10章）第二章饱和烃习题(P60)(一) 用系统命名法命名下列各化合物，并指出这些化合物中的伯、仲、叔、季碳原子。
(1) 1234567(2)123453-甲基-3-乙基庚烷2,3-二甲基-3-乙基戊烷(3)123456(4) 101234567892,5-二甲基-3,4-二乙基己烷1,1-二甲基-4-异丙基环癸烷(5) (6)1234乙基环丙烷2-环丙基丁烷(7)12345678910(8)123456789CH3 1,7-二甲基-4-异丙基双环[4.4.0]癸烷2-甲基螺[3.5]壬烷(9)1234567(10) (CH3)3CCH25-异丁基螺[2.4]庚烷新戊基(11)H3C (12)CH3CH2CH2CH2CHCH32-甲基环丙基 2-己基 or (1-甲基)戊基(二) 写出相当于下列名称的各化合物的构造式，如其名称与系统命名原则不符，予以改正。
(1) 2,3-二甲基-2-乙基丁烷(2) 1,5,5-三甲基-3-乙基己烷(3) 2-叔丁基-4,5-二甲基己烷CH 3CCHCH 3CH 3CH 32CH 32CH 2CHCH 2C CH 3CH 33CH 32H 5CH 32CH C(CH 3)333CH 32,3,3-三甲基戊烷2,2-二甲基-4-乙基庚烷 2,2,3,5,6-五甲基庚烷(4) 甲基乙基异丙基甲烷(5) 丁基环丙烷(6) 1-丁基-3-甲基环己烷CH CH 3CH 2CH 3CHCH 3CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3CH 32,3-二甲基戊烷 1-环丙基丁烷 1-甲基-3-丁基环己烷(三) 以C 2与C 3的σ键为旋转轴，试分别画出2,3-二甲基丁烷和2,2,3,3-四甲基丁烷的典型构象式，并指出哪一个为其最稳定的构象式。
解：2,3-二甲基丁烷的典型构象式共有四种：( I )( II )( III )CH 33CH 333CH 33CH (最稳定构象)( IV )(最不稳定构象)( III )( II )CH 33H 3CH 3H3CH 3CH2,2,3,3-四甲基丁烷的典型构象式共有两种：3H 333H 33CH 333(最稳定构象)( I )( II )(四) 将下列的投影式改为透视式，透视式改为投影式。
有机化学_高鸿宾_第四版_答案__第九章 醇和酚习题
NO2 )具有最小的 pKa 值。
(六) 完成下列反应式，并用 R，S-标记法命名所得产物。
(1) (R)-2-己醇
浓HX SN2
CH3
解：
H C OH CH3(CH2)3
(R)-2-己醇
浓HX SN2
CH3 C X H (CH2)3CH3
(S)-2-卤己烷
浓HX
(2) (R)-3-甲基-3-己醇
C2H5 H3C C OH 解： CH3(CH2)2
归属 O–H(酚)伸缩振动 苯环上对二取代
Cl Cl O O Cl Cl
2,3,7,8-TCDD 是二恶英类化合物中毒性最强的一种，其毒性比 NaCN 还大，且 具有强致癌性，以及生殖毒性、内分泌毒性和免疫毒性。由于其化学稳定性强， 同时具有高亲脂性和脂溶性，一旦通过食物链进入人和动物体内很难排出，是 一种持续性的污染物， 对人类危害极大。 因此， 有的国家已经控制使用 2,4,5-T。 试写出由 1,2,4,5- 四氯苯，氯乙酸及必要的原料反应，分别生成 2,4,5-T 和 2,3,7,8-TCDD 的反应式。
Cl OH + 2 Cl2
乙酸
OH Cl Cl Cl
Cl
(三) 区别下列化合物：
(1) 乙醇和正丁醇 (3) 1,4-丁二醇和 2,3-丁二醇 (2) 仲丁醇和异丁醇 (4) 对甲苯酚和苯甲醇
乙醇
解：(1)
H2O
溶解 分层 放置片刻出现混浊 室温下无变化，加热后出现混浊
正丁醇 仲丁醇
HCl/ZnCl2
CH3CH2CHCH2CH3 OH
PBr3
CH3CH2CHCH2CH3 Br
CH3CH2CHCH2CH3 OH
TsCl 吡啶
高鸿宾《有机化学》(第4版)配套题库【课后习题(1-7章)】(圣才出品)
的沸点（34.5℃）高得多，但两者在水中的溶解度均为 8g/100g 水，试
解释之。
解：正丁醇分子之间可以形成分子间氢键，而乙醚分子之间不能形成氢键，所以正丁醇
的的沸点远高于乙醚。但二者均可水分子形成氢键，所以它们在水中都有一定的溶解度
（8g/100g 水）。
7．矿物油（相对分子质量较大的烃的混合物）能溶于正己烷，但不溶于乙酸或水。试
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解释之。
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解：矿物油是非极性分子，而水和乙醇都是极性分子。根据“相似相溶”的原则，非极
性的矿物油在极性溶剂中不可能有好的溶解度。
8．下列各反应均可看成是酸碱的反应，试注明哪些化合物是酸？哪些化合物是碱？ （1）
酮、羧酸、硝基化合物、胺、偶氮化合物和重氮化合物、硫醇和硫酚、磺酸。因此（1）脂
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肪族，卤代烃；（2）脂肪族，羧酸；（3）脂环族，酮；（4）芳香族，醚；（5）芳香族，醛； （6）杂环化合物，吡咯；（7）脂肪族，胺；（8）脂肪族，炔烃；（9）脂环族醇。
3．试判断下列化合物是否为极性分子。 （1）HBr （2）I2 （3）CC14． （4）CH2C12 （5）CH3OH （6）CH3OCH 解：判断分子是否为极性分子或非极性分子归根结底是判断其偶极矩的值，若其偶极矩
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们为碱。
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（4） （C2H5）2O 能提供电子对，所以它为碱，BF3 能接受电子对，所以其为酸。
《有机化学》第四版 高鸿宾答案
``第二章饱和烃习题（P６0)(一) 用系统命名法命名下列各化合物，并指出这些化合物中的伯、仲、叔、季碳原子。
(１）1234567(２)123453－甲基-3-乙基庚烷2,3-二甲基-３-乙基戊烷（3)123456(４）101234567892,5-二甲基-3,4-二乙基己烷1，1-二甲基－4-异丙基环癸烷(5) (6)1234乙基环丙烷2-环丙基丁烷(7)12345678910(８)123456789CH3１,7-二甲基－4-异丙基双环[４.4.０]癸烷2-甲基螺［3.5]壬烷(９)1234567(１0）(CH3)3CCH25－异丁基螺[2.4]庚烷新戊基(11)H3C (12）CH3CH2CH2CH2CHCH3２-甲基环丙基2－己基or（1-甲基）戊基(二) 写出相当于下列名称的各化合物的构造式，如其名称与系统命名原则不符，予以改正。
(1) 2,3-二甲基-2－乙基丁烷(2） 1，5,５-三甲基－３－乙基己烷(3) 2-叔丁基-4,5-二甲基己烷CH 3CCHCH 3CH 3CH 32CH 32CH 2CHCH 2C CH 3CH 33CH 32H 5CH 32CH C(CH 3)333CH 32,3,3－三甲基戊烷2,2-二甲基-4-乙基庚烷２,2,3,5，6－五甲基庚烷(4) 甲基乙基异丙基甲烷(5) 丁基环丙烷(６) 1－丁基－３－甲基环己烷CH CH 3CH 2CH 3CHCH 3CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3CH 32,3-二甲基戊烷 1-环丙基丁烷1-甲基－3-丁基环己烷(三） 以Ｃ2与C 3的σ键为旋转轴，试分别画出2，3－二甲基丁烷和２,2,3，3－四甲基丁烷的典型构象式，并指出哪一个为其最稳定的构象式。
解:2,3-二甲基丁烷的典型构象式共有四种:( I )( II )( III )CH 33CH 333CH 33CH (最稳定构象)( IV )(最不稳定构象)( III )( II )CH 33H 3CH 3H3CH 3CH2,2,3,3－四甲基丁烷的典型构象式共有两种：3H 333H 33CH 333(最稳定构象)( I )( II )(四) 将下列的投影式改为透视式,透视式改为投影式。
高鸿宾《有机化学》(第4版)章节题库题-二烯烃 共轭体系 共振论 (圣才出品)
第4章二烯烃共轭体系共振论1．下列化合物有无顺反异构体？若有，写出其构型式并命名。
（1）1，3-戊二烯（2）2，4，6-辛三烯解：（1）双键C3和C4连有不同的基团，因此存在两种顺反异构体：（2）双键C2和C3、C4和C5、C6和C7连有不同的基团，因此存在八种顺反异构体：2．完成反应。
解：3．4-甲基环己烯在环氧化反应中不显示立体选择性，得到环氧化物，反式稍占优势（反:顺=54:46）。
另一方面，顺-4，5-二甲基环己烯优先地生成反，反-4，5-二甲基环氧化环己烯（反:顺=87:13），试解释之。
解：4-甲基环己烯反应情况如下：整个平衡倾向于左边。
因此反式与顺式产物的比例接近，而反式物略多于顺式产物。
其中.注：（t）代表反式，（c）代表顺式，（a）代表直立键，（e）代表平伏键。
顺-4，5-二甲基环己烯反应情况如下：甲基阻止了环氧化的进行，使大大减小，（反式环氧烷87％），（顺式环氧烷13％），因此优先生成反，反-4，5-二甲基环氧化环己烯。
4．二烯酮A辐射产生三个异构的饱和酮，它们都有环丁烷的环。
请给出合理的结构。
解：5．试述如何从下列亲双烯体或双烯体通过狄-阿（Diels-Alder）反应制得最后合成目标的前体。
再设计一系列反应转化狄-阿加成物至最后产物。
（a）用α-溴化丙烯醛作为亲双烯体制4-亚甲基环己烯。
（b）用α-氯代丙烯腈作亲双烯体制双环酮。
（c）用1-甲氧基-3-三甲基硅氧基丁二烯作为双烯体制4-乙酰基环己-3-烯酮。
（d）用四苯基环戊二烯酮作为双烯体，制2，2′，3，3′，4，4′，5，5′-八苯基联苯。
解：6．下列反应均为周环反应，若反应能发生，请完成反应式，并注明反应类型及反应方式。
解：7．2，5-二甲基-2，4-己二烯的低温光氧化生成一种不稳定加成物，后者在温度比室温稍高的条件下分解至丙酮和4-甲基-2-戊烯醛问此产物的结构。
是否从二烯一般能得到这一类型产物？如果不是，为什么本化合物是不寻常的？解：一般要有烷基取代的烯才能得到这一类产物。
有机化学第四版答案_高鸿宾主编
(九) 化合物(A)的分子式为 C6H14O，其 1HNMR 谱图如下，试写出其构造式。
CH3 CH3 CH3 CH O CH CH3
ab
第十一章 醛、酮和醌
(一) 写出丙醛与下列各试剂反应时生成产物的构造式。
解：
(1) NaBH4,NaOH 水溶液 (3) LiAlH4 , 然后加 H2O (5) NaHSO3 , 然后加 NaCN (7) OH - , H2O , 然后加热
C H 2 O H S O C l 2
C H 2 C l M g
d r y e t h e r
O
C H 2 M g C l H 2 O / H +
(1 ) N a
C H 2 C H 2 C H 2 O H (2 ) C 2 H 5 B r
C H 2 C H 2 C H 2 O C 2 H 5
(5)
及CH3CH2OH
O
C H 3 H 3CCC H 2 O C H 3
O H
C H 3
C H 3
C H 3
解：H 3 C CC H 2C H 3 O - H 3 C C C H 2O C H 3C H 3 O H H 3 C C C H 2O C H 3
O
O
O H
O
(3)
H 2SO 4,TH F
O
解：
O
H + O H
O H
C H 3
C H 3
解：(1) H 2 CCC H 3H + H 2 CCC H 3
C H 3 C H 3 O H H 2 CCC H 3
O
O H
CH3
CH3
H2C C CH3 -H+ HOCH2 C CH3
有机化学(高鸿宾 第四版)第九章__氨基化
+NH3 氨解
H H +NH3 氨解 NH2 SO3NH4 胺式加成物 NH4HSO3
H H NH 互变异构 亚胺式
NH2
萘胺
二.萘酚衍生物的氨解 •即萘酚在酸式亚硫酸盐的存在下，醇式 经过磺酸衍生物与氨水反应生成 +NH3 萘胺的反应叫Bucherer反应。
氨解 互变异构
酮式
NH4HSO3 加成
烯醇式异构为酮式，与2分子亚硫酸氢铵加成生成醇式加 成物，与氨的氨解反应生成物胺式加成物，消除脱去2亚 硫酸氢铵生成亚胺式的2-萘胺，互变异构为2-萘胺。
OH 烯醇式
H H 互变异构 酮式 H H O NH HSO 4 3 加成
NH4HSO3 加成
OH SO3NH4 H H H SO3NH4 醇式加成物
环氧乙烷分子中的环氧结构化学活性很强。 它容易与氨、胺、水、醇、酚或硫醇等亲核物质作用，发 生开环加成反应而生成乙氧基化产物。 乙醇胺的制备 环氧乙烷与20％～30％氨水发生放热反应可生成三 种乙醇胺的混合物。
9.4 芳环上卤基的氨解
一.反应历程
卤基氨解属于亲核取代反应，非催化氨解为SN2型. 当芳环上没有强吸电基(例如硝基、磺基或氰基)时，卤基不够活泼， 它的氨解需要很强的反应条件，并且要用铜盐或亚铜盐作催化剂。
CuSO4,210-218 C 5MPa,5-10h
o
O NH2 O
O NH2 + NH4Cl O
+ NH4Cl
2-氨基蒽醌是还原染料的中间体； 在造纸工业中用作催化剂以节约烧 碱。
9.5 酚类的氨解
一.苯系酚类的氨解
1.苯胺的制备
OH + NH3 气-固相接触催化法 NH2 + H2O
大学801有机化学(工)考研题库-期末考试试题(天津大学 第四版 高鸿宾)3
有机化学(2006级下A)一、命名下列各物种或写出结构式。
1、写出CH3CH(COOH)2的系统名称。
2、写出的习惯名称。
3、写出的名称。
4、写出的系统名称。
5、写出的系统名称。
6、写出的系统名称。
7、写出3－甲基四氢呋喃的构造式。
8、写出的系统名称。
9、写出N, N′－二(2－萘基)对苯二胺的构造式。
二、完成下列各反应式（把正确答案填在题中括号内）。
1、(本小题2分)2、(本小题3分)3、(本小题3分)4、(本小题4分)5、(本小题5分)6、(本小题3分)7、(本小题3分)8、(本小题2分)9、(本小题2分)三、理化性质比较题（根据题目要求解答下列各题）。
(本大题共7小题，总计16分)1、(本小题2分)将下列化合物按烯醇式含量的多少排列成序：(A) CH3COCH3(B) CH3COCH2COCH3(C) CH3COCH2CH2COCH32、(本小题2分)将下列化合物按酸性大小排列：(A) 2,4-二甲基苯甲酸(B) 对乙酰基苯甲酸(C) 2,4-二硝基苯甲酸(D) 2-甲基-4-甲氧基苯甲酸3、(本小题3分)比较下列化合物在水中溶解度的大小：(A) C6H5COOH (B) CH3COOH (C) CH3(CH2)2COOH (D) CH3(CH2)4COOH4、(本小题2分)将下列化合物按亲核取代反应活性的大小排列成序：(A) CH3COOCH2CH3(B) CH3COOH (C) CH3COCl (D) CH3CONH25、(本小题3分)将下列化合物按羰基上亲核加成反应活性大小排列成序：比较丁酸(A)、α-硝基丁酸(B)和β硝基丁酸(C)的酸性大小。
7、(本小题2分)把下列每组化合物的碱性由大至小排列成序(A)N H(B)NH 3 (C)NH 2(D)NH四、基本概念题（根据题目要求回答下列各题）。
(本大题共4小题，总计8分) 1、(本小题2分)指出下列化合物中，哪些是重氮化合物，哪些是偶氮化合物。
有机化学高鸿宾版上学期期末测试题.doc
2010届有机化学上学期期末测试题一.命名下列各化合物或写出结构式。
1. 写出2, 2, 3 —三甲基己烷的构造式CH 2CH 35. 写出对氯敕丁苯的构造式6. 写出苯甲醚的构造式7. 写出的系统名称8. 写出的系统名称H 3C -2.3出的系统名称出的系统名称H 3C4•写 X C=C ZCH 2CH 2CH 3 出的系统名称（标明Z/E 构型）。
OH9.写出2-甲基-1，3-丁二烯的构造式的系统名称二：完成下列各反应式。
1.本小题4分0H61. NaOH z、CH3CH2CH9C1----- ►( ) —-~~—2. CH3I A1C13KMnO4H+HNO3H2SO42.本小题3分ci2CH：CH=CH2i^(3.本小题2分CH2=CHCH3 1. B2H6CH3COOH2. H2O2/HO-4.本小题2分\ ______ 7KOH/COH5OH + HBrHOIO⑻H H O1C1N7. 本小题1分CH 38. 本小题2分（CH 3）3COCH 3 + HI ----------------- » （） + （）三.基本概念题（根据题目要求回答下列各题）。
1. 下列化合物有芳香性的是（ ）2.下列化合物苯环上硝化反应活性最强的是（）(D) , \NHCCH 3一 IO3.下列化合物酸性最大的是（ ）5.本小题3分6.本小题3分1.03)——:-- ► ( ) + ( )2. HoO/Zn(A) / VNHa (B) fA4. 下列化合物按S N 1反应速率最大的是((A) CH3CH=CHC1 (B) CH2=CHCH2CI (C) CH3CH2CH2CI四. 鉴别及提纯题1. 用简便的化学方法鉴别以下化合物：(A)己烷 (B)l-己烯(C) 2, 4-己二烯5.下列化合物哪个是手性分子(COOHCH 2COOH H (A)】 ] HH+-OH u r\Tjr(B) H —j-OH(C)(n | vJMCH 2COOHCOOH)H CH 3H 3C CH 3(D)H H6. 下列化合物中，沸点最高的是((A) O —OCH 3(B ) CH 3-/厂'—OH(0 C .H 37. 下列构象稳定性最大的是((A )(B)2^7^8. 下列碳正离子稳定性最大的是(+(A ) O+ (B)；上CH 3 (C) :: —CH 29. 下列负离子亲核能力最大的是(A) 0H~(B) C2H 5O _(C) CH3CO2 — 10.下面分子具有构型的是()CH a CH 3 :H：CH 3(A) Br^——H ⑻ H — Cl(C) HO-(D) C 6H 5OCH=CHCH aCOOH -Br COOH (D) H ：N —HCH 、OH2.用简便的化学方法鉴别以下化合物：(A) Cl—CH3 (B) CH2C13.用简便的化学方法鉴别以下化合物：（A）邻甲苯酚（B）异丙苯（C）苯甲醚4.用化学方法除去2-戊炔屮的少量1-戊炔五.有机合成题（完成题意要求）。
有机化学(高鸿宾第四版)课后答案
有机化学第四版高鸿宾主编（课后答案1~10章）第二章饱和烃习题(P60)(一) 用系统命名法命名下列各化合物，并指出这些化合物中的伯、仲、叔、季碳原子。
(1) 1234567(2)123453-甲基-3-乙基庚烷2,3-二甲基-3-乙基戊烷(3)123456(4) 101234567892,5-二甲基-3,4-二乙基己烷1,1-二甲基-4-异丙基环癸烷(5) (6)1234乙基环丙烷2-环丙基丁烷(7)12345678910(8)123456789CH31,7-二甲基-4-异丙基双环[癸烷2-甲基螺[]壬烷(9)1234567(10) (CH 3)3CCH 25-异丁基螺[]庚烷新戊基(11)H 3C(12)CH 3CH 2CH 2CH 2CHCH 32-甲基环丙基2-己基 or (1-甲基)戊基(二) 写出相当于下列名称的各化合物的构造式，如其名称与系统命名原则不符，予以改正。
(1) 2,3-二甲基-2-乙基丁烷(2) 1,5,5-三甲基-3-乙基己烷(3) 2-叔丁基-4,5-二甲基己烷CH 3CCHCH 3CH 3CH 3CH 2CH 3CH 2CH 2CHCH 2C CH 3CH 3CH 3CH 3C 2H 5CH 3CCH 2CH C(CH 3)3CH 3CHCH 3CH 32,3,3-三甲基戊烷2,2-二甲基-4-乙基庚烷2,2,3,5,6-五甲基庚烷(4) 甲基乙基异丙基甲烷(5) 丁基环丙烷(6) 1-丁基-3-甲基环己烷CH CH 3CH 2CH 3CHCH 3CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3CH 32,3-二甲基戊烷1-环丙基丁烷 1-甲基-3-丁基环己烷(三) 以C 2与C 3的σ键为旋转轴，试分别画出2,3-二甲基丁烷和2,2,3,3-四甲基丁烷的典型构象式，并指出哪一个为其最稳定的构象式。
解：2,3-二甲基丁烷的典型构象式共有四种：( I )( II )( III )CH 33CH 333CH 33CH (最稳定构象)( IV )(最不稳定构象)( III )( II )CH 33H 3CH 3H3CH 3CH2,2,3,3-四甲基丁烷的典型构象式共有两种：3H 333H 33CH 333(最稳定构象)( I )( II )(四) 将下列的投影式改为透视式，透视式改为投影式。
高鸿宾《有机化学》(第4版)笔记和课后习题(含考研真题)详解
目 录第1章 绪 论1.1 复习笔记1.2 课后习题详解1.3 名校考研真题详解第2章 饱和烃：烷烃和环烷烃2.1 复习笔记2.2 课后习题详解2.3 名校考研真题详解第3章 不饱和烃：烯烃和炔烃3.1 复习笔记3.2 课后习题详解3.3 名校考研真题详解第4章 二烯烃 共轭体系 共振论4.1 复习笔记4.2 课后习题详解4.3 名校考研真题详解第5章 芳烃 芳香性5.1 复习笔记5.2 课后习题详解5.3 名校考研真题详解第6章 立体化学6.1 复习笔记6.2 课后习题详解6.3 名校考研真题详解第7章 卤代烃 相转移催化反应 邻基效应7.1 复习笔记7.2 课后习题详解7.3 名校考研真题详解第8章 有机化合物的波谱分析8.1 复习笔记8.2 课后习题详解8.3 名校考研真题详解第9章 醇和酚9.1 复习笔记9.2 课后习题详解9.3 名校考研真题详解第10章 醚和环氧化合物10.1 复习笔记10.2 课后习题详解10.3 名校考研真题详解第11章 醛、酮和醌11.1 复习笔记11.2 课后习题详解11.3 名校考研真题详解第12章 羧酸12.1 复习笔记12.2 课后习题详解12.3 名校考研真题详解第13章 羧酸衍生物13.1 复习笔记13.2 课后习题详解13.3 名校考研真题详解第14章 β-二羰基化合物14.1 复习笔记14.2 课后习题详解14.3 名校考研真题详解第15章 有机含氮化合物15.1 复习笔记15.2 课后习题详解15.3 名校考研真题详解第16章 有机含硫、含磷和含硅化合物16.1 复习笔记16.2 课后习题详解16.3 名校考研真题详解第17章 杂环化合物17.2 复习笔记17.2 课后习题详解17.3 名校考研真题详解第18章 类脂类18.1 复习笔记18.2 课后习题详解18.3 名校考研真题详解第19章 碳水化合物19.1 复习笔记19.2 课后习题详解19.3 名校考研真题详解第20章 氨基酸、蛋白质和核酸20.1 复习笔记20.2 课后习题详解20.3 名校考研真题详解第1章 绪 论1.1 复习笔记一、有机化合物和有机化学1．有机化合物有机化合物是指碳氢化合物及其衍生物。
高鸿宾《有机化学》(第4版)章节题库题-饱和烃：烷烃和环烷烃 (圣才出品)
第三部分章节题库第2章饱和烃：烷烃和环烷烃1．用系统命名法命名下列化合物。
解：（1）母体为戊烷，从靠近取代基的一端开始编号，名称为2，2，4，4-四甲基戊烷；（2）母体为己烷，从靠近取代基的一端开始编号，名称为3-甲基-4-乙基己烷；（3）母体为己烷，从靠近取代基的一端开始编号，使取代基位次最小，名称为2，5-二甲基-3-乙基己烷；（4）母体为二环[4．4．0]癸烷，环上编号从一个桥头开始，沿最长的桥到另一个桥头，再沿次长桥编回到开始的桥头，最短桥上的碳原子最后编号，名称为1，5-二甲基二环[4．4．0]癸烷；（5）环较小，而烃基较长，环作为取代基，名称为2-甲基3-环丙基庚烷；（6）母体为螺[3．5]壬烷，环上编号顺序是从小环相邻螺原子的碳原子开始，沿小环编，通过螺原子到大环，名称为2-甲基螺[3．5]壬烷。
2．画出顺-1-甲基-4-叔丁基环己烷的稳定构象式。
解：3．具有一般结构A的苯乙烯类受光氧化，继而还原，得混合的产物醇B和C。
B和C 的比例对九种取代苯乙烯几乎不变——2.6:1，X的电子效应从对甲氧基至对氰基。
试从上述结果提出光氧化反应过渡态方面的结论。
解：由反应（A→B+C）可以看出，不同的取代基，如甲氧基（给电子基团）、氰基（吸电子基团），所得产物相同，可见反应不受取代基电子效应的影响。
其反应按协同机理进行：光敏剂把三线态氧激发为单线态氧，反应是协同的，形成一个环状过渡态。
其反应方向由空间效应控制，与电子效应无关。
氧总是优先进攻位阻较小的氢，由于苯环位阻大于甲基，因此过渡态Tb占有较大的比例，产物比例B：C为2.6:1。
4．一种据说是当今最烈性的非核爆炸品的新型炸药的化学式为，同种元素的原子在分子中是毫无区别的，实验证明分子中不含碳碳双键。
（1）请画出该分子的结构式。
（2）请给出该化合物的IUPAC名称。
（3）请写出其爆炸的反应方程式。
解：（1）该分子的结构式为：（2）该化合物的IUPAC名称为：八硝基五环辛烷。
高鸿宾《有机化学》(第4版)章节题库题-醇和酚(圣才出品)
第9章醇和酚1．异构的环己醇用铬酸氧化总是直立式羟基比平伏式的反应快。
例如，反-4-叔丁基环己醇比顺式异构体迟钝（相差3.2倍）。
而顺式和反式-3，3，5-三甲基环己醇的差别更大，反式比顺式活泼35倍。
这些数据与F.A·凯里的《高等有机化学（B卷）》（王积涛译）第274页上所给的机理是否一致？对以上数据有无更多的反应机理细节？试解释之。
解：铬酸氧化环己醇时，首先形成铬酸酯，然后进行消除，因此其反应速度由两个因素决定：①基态醇的能量；②过渡态的能量反（顺）-4-叔丁基环己醇的氧化：顺式醇B的基态能量比反式醇A高，但是在过渡态时，由于Tb的两个直立的氢排斥铬酸酯基，对氧化有空间加速的作用，降低了过渡态的能量，其降低的能量小于基态的能量差，因此其活化能小，反应速度快。
对于顺（反）-3，3，5-三甲基环己醇：由于甲基与酯基的排斥力更大，对氧化成酮的加速作用更大，因此更大地降低了过渡态的活化能，从而造成了更大的速度差。
从上面的实验事实可进一步看出，在铬酸氧化醇的历程中，A醇快于B醇，空间因素起决定作用。
2．推测下列化合物的结构与高碘酸无反应。
解：3．比较下来化合物的酸性强弱：解：酚羟基具有酸性，当苯环上连有吸电子基团时，酸性增强，吸电子基团越多，酸性越强。
给电子基团，使酸性减弱，给电子能力越强，酸性越弱。
硝基是强的吸电子基团，甲基是弱地给电子基团，甲氧基是强的给电子基团。
酸性由大到小的顺序是：（3）＞（4）＞（6）＞（2）＞（1）＞（5）。
4．除一氧化碳之外，氰化钠或二氟氯甲烷也能作为一个碳的片段把三烷基硼转化为三烷基甲醇。
前一种情况，硼烷与氰化钠反应，所得加成物再用三氟乙酸酐处理；在二氟氯甲烷的情况，试剂需用叔丁氧钾，氧化一步（过氧化氢）得产物，试列出每一体系的机理。
解：（1）与CO的反应：（2）与HCF2Cl在KOCR3的反应：（3）与的反应：5．将下列各醇与HBr反应的相对速率由快到慢排列次序，并说明理由。
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2003级有机化学考试题(下, A 卷)一、命名下列各物种或写出结构式。
(本大题分9小题, 每小题1分, 共9分)1、写出CH 3--NHO的名称。
3、写出2－呋喃甲醛的构造式。
4、写出5－己酮酸的构造式。
5、写出的系统名称。
6、写出硝基甲烷的构造式。
7、写出的名称。
8、写出CH 3CH 2CH 2—NO 2的系统名称。
9、写出的名称。
二、完成下列各反应式（把正确答案填在题中括号内）。
(本大题共11小题，总计25分) 1、(本小题2分)CHO+ CH 3CHOdil OH -2、(本小题3分)CH 33O 324HCN3、(本小题2分)CHO + HCHO浓 OH-+4、(本小题2分)5、(本小题2分)6、(本小题4分)CH 3COOHCH 2COOH BrCH 2COOC 2H 5( )( )( )O( )2+7、(本小题2分)8、(本小题2分)COCl2 + 2C 2H 539、(本小题5分) OHCHO( )OC 2H 5CH 2OH 2H 2O/H +10、(本小题2分)NO 2( )NH2SO 2Cl11、(本小题2分)三、理化性质比较题（根据题目要求解答下列各题）。
(本大题共7小题，总计20分) 1、(本小题3分)将下列化合物按酸性大小排列成序：2、(本小题3分)将下列化合物按酸性大小排列成序：(A) (CH 3)3CNO 2 (B) CH 3COCH 3 (C) NO 2CH 2NO 2 (D) CH 3NO 2 3、(本小题2分)比较苯、吡啶、吡咯的芳香性大小。
4、(本小题3分)将下列化合物按酸性大小排列成序：5、(本小题3分)将下列化合物按碱性大小排序：CH 2CH 2NH 2NH 2(CH 3)4N + OH -(A)(B)(D)NH 2O 2N(C)6、(本小题3分)排列下列芳酸p K a 值的大小次序：7、(本小题3分)将下列化合物按烯醇式含量递减的次序排列：(A) CH 3COC 2H 5 (B) CH 3COCH(COCH 3)COOC 2H 5 (C) CH 3COCH 2COCH 3 (D) CH 3COCH 2COOC 2H 5 四、基本概念题（根据题目要求回答下列各题）。
(本大题共4小题，总计11分) 1、(本小题3分)乙酰氯、乙酐、乙酸乙酯和乙酰胺的水解反应速率哪一个最快?为什么? 2、(本小题3分)FeCl 3水溶液能否用来区别下列各组化合物?简要说明理由。
3、(本小题2分)完成下面反应常用什么试剂?这类反应称为什么反应?4、(本小题3分)在下列羧酸酯中，哪些能进行Claisen 酯缩合反应?1. 甲酸乙酯2. 乙酸正丁酯3. 丙酸乙酯4. 三甲基乙酸乙酯 五、鉴别及分离提纯 (本大题共3小题，总计9分) 1、(本小题3分)用简便的化学方法鉴别以下化合物： (A) 2-戊醇 (B)戊醛 (C)3-戊酮 (D) 戊酸 2、(本小题3分)用简便的化学方法鉴别以下物质：(A) 麦芽糖 (B) 蔗糖 (C) 水溶性淀粉 3、(本小题3分)用化学方法分离邻甲苯酚和水杨酸的混合物。
六、有机合成题（完成题意要求）。
(本大题共3小题，总计14分) 1、(本小题5分)以苯为原料(其它试剂任选)合成： CH 3CH 2NH 22、(本小题5分)用C3或C3以下原料合成：HOOCCH 2CHCH 2CH 2COOH33、(本小题4分)CH 3CHOOOCH 3CH 3七、推导结构题（分别按各题要求解答）。
(本大题共2小题，总计8分) 1、(本小题3分)某化合物分子式为C 4H 8O 2，其红外光谱与核磁共振谱数据如下：红外光谱：在3200～3500cm －1(宽，强)，1715cm －1(强)，1230cm －1(强)处有吸收峰。
核磁共振谱：δ＝1.2(二重峰，6H)，δ＝2.7(七重峰，1H)，δ＝11.0(单峰，用D 2O 处理后消失)。
试确定该化合物的构造式。
2、(本小题5分)某酯A(C 5H 10O 2)用乙醇钠的乙醇溶液处理后，生成另一种酯B(C 8H 14O 3)，B 能使溴水迅速褪色，依次用乙醇钠、碘乙烷处理B ，生成C(C 10H 18O 3)；C 不能使溴水褪色，C 用稀碱水解，再酸化、加热生成一个酮D(C 7H 14O)；D 不起碘仿反应，进行Clemmensen 还原反应生成3－甲基己烷。
试推测A ，B ，C ，D 的构造。
八、反应机理题（分别按各题要求解答）。
(本小题4分)写出下列反应的机理：COOH + C 2H 5OHClH 2SO 4COOC 2H 5Cl陕西科技大学有机化学(03级下)试题(A)参考答案一、命名下列各化合物或写出其结构式。
(本大题分9小题, 每小题1分, 共9分)1、乙酰苯胺2、略3、OCHO4、CH32CH2CH2COOHO5、(E)-4-氯-2-丁烯酸6、CH3NO27、β-吲哚乙酸8、1-硝基丙烷9、甘氨酰丙氨酸or 甘·丙二肽二、完成下列各反应式（把正确答案填在题中括号内）。
(本大题共11小题，总计25分)1、CH=CHCHO2、CH3CCH3OHCN，CH2CCH3COOCH33、CH2OH+ HCOONa4、NCH3O5、H2N C NH2O，H2N NH2OHNO36、Br2，C2H5OH24，CH2COOC2H5，OHCH2COOC2H57、NCOOH，NCOOHNH28、C2H5O C OC2H5O，H2N C NH2O9、OC2H5CHO，H/NiOC2H5CH2Cl，OC2H5CH2CN，OC2H5CH2COOH10、，NH SOO11、HO3SN2，HO3SI三、理化性质比较题（根据题目要求解答下列各题）。
(本大题共7小题，总计20分)1、酸性：COOHCOOH＞ClCH 2COOH＞C 6H 5COOH＞CH 3COOH2、酸性： NO 2CH 2NO 2 ＞ CH 3NO 2 ＞ CH 3COCH 3 ＞ (CH 3)3CNO 23、芳香性：＞N＞N4、酸性：CH 3CHCOOHF ＞CH 3CHCOOHBr ＞CH 3CHCOOHOH ＞CH 2CH 2COOHBr5、碱性：(CH 3)4N +OH -＞CH 2CH 2NH 2＞NH 2＞NH 2O 2N6、pKa 值：COOH OCH 3＞COOH CH 3＞COOHOCH 3＞COOHNO 27、烯醇式含量：CH 3COCH(COCH 3)COOC 2H 5＞CH 3COCH 2COCH 3＞CH 3COCH 2COOC 2H 5＞CH 3COC 2H 5 四、基本概念题（根据题目要求回答下列各题）。
(本大题共4小题，总计10分) 1、乙酰氯水解最快。
原因：① 酰氯中的羰基最正；② 离去能力：Cl -＞CH 3COO - ＞C 2H 5O -＞NH 2-2、①CH 3COCH 2COOC 2H 5 和 CH 3COCHCOOC 2H 53不可用FeCl 3水溶液区别。
因为二者都是含活泼氢的β-二羰基化合物，都有烯醇式酮式互变异构，都能使FeCl 3水溶液显色。
②CH 3COCH 2CH 2COOC 2H 5 和 CH 3COC(CH 3)2COOC 2H 5也不可用FeCl 3水溶液区别。
因为前者不是β-二羰基化合物，后者为不含α-H 的β-二羰基化合物，二者都没有明显的烯醇式酮式互变异构，均不能使FeCl 3水溶液显色。
③CH 3COCHCOOC 2H 5 和 CH 3COCH 2CH 2COOC 2H 5CH 3可用FeCl 3水溶液区别。
因为前者为含α-H 的β-二羰基化合物，有明显的烯醇式酮式互变异构，可使FeCl 3水溶液显色；而后者不是β-二羰基化合物，没有明显的烯醇式酮式互变异构，不能使FeCl 3水溶液显色。
3、完成上述反应常用NaOBr + NaOH 或 Br2 + NaOH。
这类反应称为Hofmann降解反应。
4、能进行Claisen酯缩合反应的有：乙酸正丁酯、丙酸乙酯五、鉴别及分离提纯(本大题共3小题，每小题3分，总计9分)(1)2xxCu2O(砖红)xxCHI3(黄)2-戊醇戊酸戊醛3-(2)Cu2O(砖红)麦芽糖蔗糖蓝色(3) (1) 5%Na2CO3有机层水层H+COOHOHOHCH3邻甲苯酚水杨酸六、合成题(本大题共3小题，总计14分)1、(本每小题5分)CH3CH3NO2CH3NH2混酸Fe3H2SO4(CH3CO)2OCH3NHCOCH3混酸CH33NO22NaOHCH32NO2NaNO2 , HCl0~5C322CH3NO2Fe NaNO2 , HCl0~5CCH3CNCuCNCH3CH2NH222、(本每小题5分)2CH 2(COOC 2H 5)225-+2CH -(COOC 2H 5)2Na+3CH CH 2Br Br (C 2H 5OOC)2CH CH CH 2CH(COOC 2H 5)23(1) NaOH/H 2O(2) H +2HOOCCH 2CH CH 2CH 2COOH3CH 3CH 2CH 22PNaCNCH 3CH 2CHCOOHCH 3CH 2CHCOOHHOOCCHCOOH2CH 3H O +3、(本每小题4分)2 CH 3CHOCH 3OHCH 2CHOCH 3OHCH 2CH 2OH2Ni室温OCH 2OCH 3C 3H3七、推测结构(本大题共2小题，总计8分)1、(本小题3分)(CH 3)2δ 2.72、(本小题5分)CH 3CH 2C OC 2H 5OCH 3CH 2CCHC OOC 2H 5O 3(A)(B)CH 3CH 2CC O 2H 5C OC 2H 5CH 3OCH 3CH 2CC O 2H 5CH 3H (C)(D)八、反应机理 (本小题4分)Cl COOHClC OH OHHOC 2H 5+。