中科院、中科大物理化学2010年考研真题答案
中科院中科大试卷及答案
中国科学院――中国科学技术大学2000年招收攻读硕士学位研究生入学考试试卷科目：物理化学一、 选择、真空题（共20分）1．（2分）从统计热力学观点看，功的微观本质是＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿：热的微观本质是＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿。
2．（2分）有理想气体反应达化学平衡A （g ）＋B （g ）＝3C （g ），在等温下维持体系总压不变，向体系中加入惰性气体，平衡＿＿＿＿移动；若将气体置于钢筒内加入惰性气体后平衡＿＿＿＿移动。
3．（4分）离子迁移数（t 1）与温度、浓度都有关，对BaCl 2水溶液来说，随着溶液浓度的增大，t (Ba 2+)应______ ，t (Cl -)应＿＿＿；当温度升高时，t (Ba 2+)应＿＿＿＿，t (Cl -)应＿＿＿＿（填入增大或减小）。
4．（2分）I 2分子的振动能级间隔为0.43J 2010-⨯。
在25℃时，某一能级i 与其较低能级上分子数的比值1/i i N N -＝＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿5．（2分）298K 时正丁醇水溶液表面张力对正丁醇浓度作图。
其斜率为-0.103-11N m mol kg -⋅⋅⋅。
正丁醇在浓度为0.1mol 1kg -⋅时的表面超量Γ为：＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿6.（5分）混合等体积的0.08-3mol dm KI ⋅和0.1-33mol dm AgNO ⋅溶液所得溶胶。
（1）试写出胶团结构式：＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿ （2）指明电泳方向：＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿（3）比较4242MgSO ,Na SO ,CaCl 电解质对溶胶的聚沉能力：＿＿＿＿＿＿＿＿。
7．（3分）用渗透压测大分子化合物的摩尔质量属于＿＿＿＿均摩尔质量；用光散射法得到的摩尔质量属于＿＿＿＿均摩尔质量；沉降速度法得到＿＿＿＿均摩尔质量。
（A ）质均（B ）数均（C ）Z 均（D ）平均二、 计算题（共80分）1．（9分）已知1mol 氢气的物态方程为：P （V －b ）=R T ( b 为大于0的常数)，若该气体经一个绝热的自由膨胀过程由始态（T 1，V 1）到达终态体积V 2，求：（1） 终态的温度T 2； （2） 过程的∆U 、∆H 、S ∆（3） 计算说明该气体经节流膨胀后，温度如何变化？2．（8分）在308.15K 乙醇（1）和氯仿（2）组成二组分溶液，该溶液的蒸气压p 与液相组成x 气相组成y 之间的关系，由实验测得列表如下：假定蒸气为理想气体，当乙醇在溶液中的摩尔分数为0.6时： （1） 以纯液为标准态，计算乙醇和氯仿的活度及活度系数； （2） 以极稀溶液为标准态，计算氯仿的活度和活度系数。
2010物理化学(上)考试题A卷答案
湖南科技学院二○一○年下学期期末考试化学专业2008年级物理化学试题答案（A 卷）一、填空题（每空1分，共20分）1、系统的诸性质不随 时间 而改变的状态称为热力学平衡态，热力学平衡态必须同时满足的四个条件是热平衡、 力学 平衡、相平衡和化学平衡。
2、等温过程中，封闭系统所能做的最大功等于其 亥姆霍茨自由能 的减少 。
3、精馏97%的酒精溶液，在精馏塔顶部得到 95%乙醇或最低恒沸 溶液。
4、填 >、=、<①理想气体向真空膨胀过程Q = 0； ⊿H = 0； ⊿S ＞ 0； ⊿G ＜ 0 ②H 2(g)和Br 2(g)在绝热钢瓶中发生反应生成HBr(g)⊿U = 0； ⊿H ＞ 0； ⊿S ＞ 0； ⊿G ＜ 05、900K 时，在一个真空容器中有下列反应CaCO 3(S)⇋CaO(S)+CO 2（g ），此平衡体系的相数= 3 、组分数= 2 和自由度数= 0 。
6、下列各式， ①、④、⑤ 表示偏摩尔量， ③、⑤、⑥、⑧ 表示化学势。
①C n ,P ,T B n H ⎪⎪⎭⎫⎝⎛∂∂ ②C n ,V ,T Bn G ⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂ ③C n ,V ,S Bn U⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂ ④C n ,P ,T B n A⎪⎪⎭⎫⎝⎛∂∂ ⑤C n ,P ,T Bn G ⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂ ⑥C n ,P ,S Bn H ⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂ ⑦Cn ,T ,S Bn U ⎪⎪⎭⎫⎝⎛∂∂ ⑧Cn ,V ,T B n A ⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂ 7、由克拉佩龙方程mm V H dT dp βαβα∆∆=可导出适用于蒸发平衡和升华平衡的克劳修斯-克拉佩龙方程的定积分式：⎪⎪⎭⎫⎝⎛-=211211T T RH p p ln mvap ∆，推导中引入的三个基本假设分别是：忽略凝聚(液固)相的体积、蒸气（气相）为理想气体 、m vap H ∆为常数(或与温度无关)。
二、单项选择题（每小题2分，共16分） 8、理想气体的卡诺循环过程中[D] A 、功和热都可以完全互相转换；B 、功不能完全转换为热，而热却可以完全转变为功；C 、功与热都不能完全互相转换；D 、功可以完全转化为热，而热却不能完全转变为功； 9、理想气体的节流膨胀过程，满足[B]A 、0P T H ＜⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂B 、0P T H =⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂C 、0P T H ＞⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂D 、上述三种情况都有可能10、∆H ＝Q p 适用于哪一个过程[B]A 、理想气体从101325Pa 反抗恒定的10132.5Pa 膨胀到10132.5PaB 、在0℃、101325Pa 下，冰融化成水C 、电解CuSO 4的水溶液D 、气体从(298K ，101325Pa)可逆变化到(373K ，10132.5Pa )11、理想气体与温度为T 的大热源接触作等温膨胀吸热Q ，所作的功是变到相同状态的最大功的20%，则体系的熵变为[C]A 、T QB 、 0C 、TQ 5 D 、T Q -12、合成氨反应N 2(g)+3H 2(g)⇋2NH 3(g)达平衡后加入惰性气体，且保持体系温度、总压不变（气体为理想气体），则：[D] A 、2N n 减少，2H n 减少，3NH n 增加，θp K 不变。
2010年硕士学位研究生入学考试物理化学试题
$ $ (D) Pt|H 2 (p )|H 2 SO4 ( a ) |O 2 (p )|Pt
30．电池的电动势测定中不需要用到的装置或方法是： (A) 对消法 (B) Wheatstone 电桥 (C) 温度计 (D) 标准电池
+ 31．298K 时，在 Pt | H 2 ( p = 1 atm) | H ( aH + ) CuSO4 ( aCuSO4 ) | Cu ( s ) 右边的
考试科目： 物理化学 第 3 页 共 6 页
(D) 活化熵
(A) θ = k ⋅ p1/n
a ⋅p (C) θ = 1+ a ⋅ p
= (B) θ
RT ln ( A 0 ⋅ p ) a
C⋅p ( ps − p ) 1 + ( c − 1) p / ps
(D)
V = Vm
25．对反 应 A3+ + B2- ⇔ {A⋅⋅⋅B}+ → P，当向体系中加入惰性支持电解质时，其 反应速率常数将： (A) 增大 (B)减小 (C)不变 (D)很难确定 26．当电解池的两极流过一定电流时，阴极和阳极的电势（用ϕc 和ϕa 表示） 将比平衡时的电极电势 (A) 二者均更正 (B) 二者均更负 (C) ϕc 更负，ϕa 更正 (D) ϕc 更正，ϕa 更负 27．一定浓度下，某强电解质溶液的摩尔电导率是 0.12 Ω-1⋅m2⋅mol-1， 当向该 溶液加入 2 m3 的水时，其摩尔电导率将 (A) 增大 (B)减小 (C)不变 (D)很难确定 28．通过电沉积的方式对溶液中金属离子 A2+和 B2+进行分离, 若要使[A2+] ≤ 10-7∙[B2+], 则要求ϕB2+|B − ϕA2+|A (A) > 0.21 V (B) < -0.21 V (C) >0.14 V (D) <-0.14 V 29．下列电池中，哪一个不能用来测量 H2O 的离子积 KW？
中科院1999-2009物化试题及答案
中科院1999-2009物化试题及答案一、1999年试题及答案1. 题目：计算下列反应在298K时的标准反应焓变：N2(g) + 3H2(g) → 2NH3(g)解答：首先，查找反应物和生成物的标准生成焓：N2(g): 0 kJ/molH2(g): 0 kJ/molNH3(g): -46.11 kJ/mol计算标准反应焓变：ΔH° = ΣΔHf°(生成物) - ΣΔHf°(反应物)= [2(-46.11) - (0 + 3×0)] kJ/mol= -92.22 kJ/mol2. 题目：根据下列反应的平衡常数K，计算反应的平衡常数Kp：N2(g) + 3H2(g) ⇌ 2NH3(g) K = 6.0×10^5解答：首先，根据K和Kp的关系：Kp = K(RT)^Δn其中，Δn为反应物和生成物的气体分子数之差，R为气体常数，T为温度。
对于该反应，Δn = 2 - 4 = -2。
代入数据计算Kp：Kp = 6.0×10^5 × (8.31×298)^(-2)≈ 1.2×10^(-4)二、2003年试题及答案1. 题目：某反应的活化能为100 kJ/mol，求在298K时的反应速率常数k。
解答：根据Arrhenius方程：k = A × e^(-Ea/RT)其中，A为指前因子，Ea为活化能，R为气体常数，T 为温度。
由于题目未给出指前因子，我们假设A=1。
代入数据计算k：k = e^(-100000/(8.31×298))≈ 3.7×10^(-17) s^-12. 题目：某电化学反应的电极反应为：Ag(s) + Cl^-(aq) → AgCl(s) + e^-当AgCl(s)的溶解度为1.56×10^-5 mol/L时，求AgCl(s)的溶度积Ksp。
解答：根据溶度积的定义：Ksp = [Ag^+][Cl^-]由于AgCl(s)的溶解度为1.56×10^-5 mol/L，因此[Ag^+] = [Cl^-] = 1.56×10^-5 mol/L。
中科院1999-2013考研真题物理化学(甲)真题及答案
(
g
)
→
H2O(l
)
∆r
H
○ m,3
=
−285.8
kJimol-1
求反应
2C(石墨)
+
2H
2
(
g
)
+
O2
(
g
)
→
CH3COOH(l
)
的摩尔焓变
∆
r
H
○ m
=?
2. （10 分） 试用麦克斯韦（Maxwell）关系式证明理想气体的内能与体积无关，而仅是温度的函数，
即：
⎛ ⎜⎝
∂U ∂V
⎞ ⎟⎠T
= 0 ；而范德华（van
∆
g l
H
○ m
。
5. （9 分）
硝基苯和水组成完全不互溶二组分混合液。在 p ○ 下，其沸腾温度为 99℃。已知 99℃
时水的蒸汽压为 97.709kPa。水与硝基苯的摩尔质量分别为：
M水 = 18.016×10−3 kgimol−1 与 M硝基苯 = 123.11×10−3 kgimol−1 。若将硝基苯进行
[B] [(As2S3 )m inHS− , (n − x)H+ ]x− ixH+
[C] [(As2S3 )m inH+ , (n − x)HS− ]x− ixHS−
[D] [(As2S3 )m inHS− , (n − x)H+ ]x+ ixH+
计算题部分 1. （9 分）
温度与压力分别为 298.15K、 p ○ 时，已知下列反应的热效应：
-2-
考研——物理化学——1999
设有某气体 A，其分子的最低能级是非简并的，取分子的基态作为能量零点，相邻能级 的能量为 E，其统计权重为 2，忽略更高能级。 （1） 写出 A 分子的总配分函数的表达式；
中国科学技术大学2011-2017年物理化学考研真题和答案
中国科学技术大学
2016年硕士学位研究生入学考试试题
（物理化学）
□
√需使用计算器□不使用计算器
一、选择题（每小题 2 分，共 60 分）
1. 在温度、容积恒定的容器中，含有A和B两种理想气体，这时A的分压和分体积分别是p A和V A。
若在容器中再加入一定量的理想气体C，问p A和V A的变化为（）
(A) p A和V A都变大 (B) p A和V A都变小
(C) p A不变，V A变小 (D) p A变小，V A不变
2. 理想气体经可逆与不可逆两种绝热过程()
(A) 可以从同一始态出发达到同一终态
(B) 不可以达到同一终态
(C) 不能断定(A)、(B) 中哪一种正确
(D) 可以达到同一终态，视绝热膨胀还是绝热压缩而定
3. 理想气体从同一始态(P1,V1)出发，经等温可逆膨胀或绝热可逆膨胀，使其终态均达到体积为V2，此二过程做的功的绝对值应是：( )
(A) 恒温功大于绝热功(B) 恒温功等于绝热功
(C) 恒温功小于绝热功(D) 无法确定关系
4. 对于可逆变化有
⎰=∆B
A
R T Q
S
δ
下述各说法中，哪一个正确（）
（A）只有可逆变化才有熵变（B）可逆变化没有热温商
（C）可逆变化熵变与热温商之和相等（D）可逆变化熵变为零
5．用力迅速推动气筒活塞而压缩气体，若看作绝热过程，则过程熵变( ) （A）小于零（B）大于零（C）等于零（D）不能确定
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中国科学院1998至2010年生物化学与分子生物学研究生入学试题(及大部分答案)
中科院上海生化所 98 MOLECULAR GENETICS Paper一．名词解释拓扑异构酶组成型异染色质（constitutive heterochromation）阻遏蛋白RT-PCR 遗传重组（广义和狭义的）衰减子二．是非1．大肠杆菌染色体是一条由数百万个碱基对组成的环状DNA2．λ噬菌体能否整和进入宿主DNA或从宿主DNA上切除，主要取决于宿主细胞中λ噬菌体整和酶int 的存在形式，同时还涉及到其他的一些蛋白因子。
3． Z型构象的DNA不存在于天然状态的细胞中4．生物体的结构与功能越复杂，其DNA的C值越大，但在结构与功能很相似的同一类生物中，在亲缘关系十分接近的物种之间，它们的DNA C值是相似的5．在大肠杆菌，哺乳动物和人线粒体中，终止密码都是UAA，UAG两种。
6．反义RNA通过互补的碱基与特定的mRNA结合，从而抑制mRNA的翻译，因而反义RNA的调空机制显然只是翻译水平特异的7．转座过程通常是指DNA中的一段特殊序列（转座元）在转座酶以及其它蛋白因子的作用下，从DNA分子中的一个位置被搬移到另一位置或另一DNA分子中8． DNA修复系统的作用是保证DNA序列不发生任何变化9．持家基因（house keeping gene）是指那些在哺乳类各类不同细胞中都有表达的基因这组基因的数目约在一个万左右10．转座元两端通常都存在同向重复序列和倒转重复序列，研究表明这些序列对于转座元的转座作用非常重要11．荧光原位杂交（FISH）可以把同一个基因定位到特定的染色体位置上去12．在真核生物核内。
五种组蛋白（H1 H2 aH2b H3 和H4）在进化过程中，H4极为保守，H2A最不保守13．还原病毒的线形双链DNA合成时，结合在病毒RNA3末端的用于第一链DNA合成的引物是在细胞中正常的TRNA分子14． RNA聚合酶1负责转录TRNA和5SRNA，其启动子位于转录的DNA序列之内，称为下游启动子15．条件突变如温度敏感型突变不可被抑制基因所抑制16．多DNA酶1的优先敏感性不仅仅表现在活跃基因的转录区，而且也表现在活跃基因两侧的DNA区段上17．作为一个基因克隆的载体，主要是由药物抗性基因，供插入外源 DNA片段的克隆位点和外源DNA片段插入筛选标志这三大部分组成的18．碱基序列排列方式可以严重影响DNA的解链温度19．大多数氨基酸由一个以上的密码子所编码，在A+T含量和G+C含量没有显著差异的基因组中，不同密码子的使用频率就近似相同了20．在克隆载体PUC系列中，完整的LACZ基因提供了一个外源基因插入的筛选标记，兰色的转化菌落通常表明克隆是失败的三．1．下列--种碱基错配的解链温度最高A T-TB G-GC A-CD G-A2．目前在转基因小鼠中常用的基因剔除技术（gene knockout）是根据--原理而设计的 A 反义核苷酸的抑制作用B转座成分的致突变作用C离体定向诱变D同源重组3．端粒酶与真核生物线形DNA末端的复制有关，它有一种--ARNA聚合酶（ RNA polymerase）B逆转录A大于100 B15到30 C约50 D小于105．真核生物复制起始点的特征包括--A富含GC区 B富含AT区 CZ DNA D无明显特征6．细菌中，同源重组发生在一些热点周围，这和-- 在chi位点上的单链内切酶活性有关A RecAB RecBCRecCDRecD7． HMG14和HMG17是属于--A一类分子量不大的碱性蛋白质B一类分子量很大的非组蛋白C一类分子量不大的非组蛋白D一类RNA聚合酶8． RNA修复体系可以使核酸突变频率下降--A10倍B1000倍C百万倍D不影响突变频率9．真核生物DNA中大约有百分之2-7的胞嘧啶存在甲基化修饰，绝大多数甲基化发生--二核苷酸对上 A CC B CT C CG D CA10．Holliday模型是用于解释--机制的A RNA逆转录酶作用B 转座过程C 噜噗切除D同源重组11.化学诱变的结果与--因素有关A剂量 B细胞周期 C剂量时间率（Dose rate）D上述各因素12．外源基因在大肠杆菌中高效表达受很多因素影响，其中S-D序列的作用是：a提供一个mRNA转录终止子 b提供一个mRNA转录起始子c提供一个核糖体结合位点 d提供了翻译的终点13．真核生物的组蛋白上的修饰作用，除了乙酰基化、甲基化和磷酸化外，还有一种特殊的修饰作用，即泛素化，这一个泛素（ubiquitin）与哪一种组蛋白连接？A．H3 B。
中科院应化所考博真题2010高等物理化学及答案
中国科学院长春应用化学研究所二O一O年攻读博士学位研究生入学考试试题高等物理化学一、选择题（每小题2分，共40分）1. 物质的量为n 的纯理想气体，该气体的哪一组物理量确定后，其他状态函数方有定值？（）（A）p （B）V （C）T,U （D）T, p2. 273 K，10p 下，液态水和固态水（即冰）的化学势分别为μ(l) 和μ(s)，两者的关系为：（）(A) μ(l) >μ(s) (B) μ(l) = μ(s)(C) μ(l) < μ(s) (D) 不能确定3. 一封闭钟罩中放一杯纯水A 和一杯糖水B，静止足够长时间后发现：（）（A） A 杯水减少, B 杯水满后不再变化（B） A 杯水变成空杯，B 杯水满后溢出（C）B杯水减少, A 杯水满后不再变化（D）B杯水变成空杯，A杯水满后溢出4. 硫酸与水可形成H2SO4·H2O(s)、H2SO4·2H2O(s)、H2SO4·4H2O(s)三种水合物,问在101 325 Pa 的压力下，能与硫酸水溶液及冰平衡共存的硫酸水合物最多可有多少种? ( )(A) 3 种(B) 2 种(C) 1 种(D) 不可能有硫酸水合物与之平衡共存。
5. 已知A 和B 可构成固溶体，在A 中，若加入B 可使A 的熔点提高，则B在此固溶体中的含量必_______ B 在液相中的含量。
( )(A) 大于(B) 小于(C) 等于(D)不能确定6. 已知反应2NH3= N2+ 3H2在等温条件下，标准平衡常数为0.25，那么，在此条件下，氨的合成反应(1/2) N2+(3/2) H2= NH3的标准平衡常数为：( )(A) 4 (B) 0.5(C) 2 (D) 17. 在一定温度和压力下，对于一个化学反应，能用以判断其反应方向的是： ( )(A) Δr G m $ (B) K p (C) Δr G m (D) Δr H m8. (1) 处于标准态的 CO 2(g) 和 O 2 (g)，其标准燃烧焓值为零(2) 因为Δr G m $= -RT ln K p $，而K p $是由平衡时的组成表示的，所以Δr G m $表示平衡时产物的吉布斯自由能与反应物的吉布斯自由能之差(3) 水在25℃, p 下蒸发，求算熵变的公式为ΔS m $=(ΔH m $ -ΔG m $)/ T(4) 在恒温，恒压下可逆电池反应，求算熵变的公式为Δr S m = Δr H m / T上述说法正确的是：（ ）(A) 1 , 2(B) 2 , 3(C) 1 , 3(D) 3 , 49. 对于催化剂特征的描述，哪一点是不正确的：（ ）(A)催化剂不能实现热力学上不可能实现的反应 .(B)催化剂有“中毒”现象。
中科院1999-2013考研真题物理化学(甲)真题及答案
8. （6 分） 下列电池
Pt, H2 ( p1) HCl(m) H2 ( p2 ), Pt
设氢气符合状态方程： pVm = RT + α p ，式中α = 1.481×10−5 m3 imol−1 ，且与温度、
压力无关，当氢气的压力 p1 = 20.0 × p ○ 、 p2 = p ○ 时：
（1） 写出电极反应和电池反应； （2） 计算电池在温度为 293.15K 时的电动势；
[B] [(As2S3 )m inHS− , (n − x)H+ ]x− ixH+
[C] [(As2S3 )m inH+ , (n − x)HS− ]x− ixHS−
[D] [(As2S3 )m inHS− , (n − x)H+ ]x+ ixH+
计算题部分 1. （9 分）
温度与压力分别为 298.15K、 p ○ 时，已知下列反应的热效应：
d
ln
K
○ p
=
∆
r
H
○ m
dT
RT 2
ln
K
○ p
=
−
∆r
H
○ m
RT
+ C,
C 为常数
ln 0.36 = − 61500 + C, C＝15.15 8.314× 457.4
ln
K
○ p
=
−
∆r
H
○ m
RT
+15.15＝15.15 − 7397.2 T
当
T＝500K
时，
ln
K
○ p
=
0.3562
，
3167)
= 1.774
中科院中科大试题及答案
中国科学院——中国科学技术大学2003年招收攻读硕士学位研究生入学考试试题试题名称：物理化学一、选择题（共5题，10分）1．（2分）理想气体在恒定外压p 下，从10dm3膨胀到16dm3，同时吸热126J，计算此气体的△U.( )（A）-284J （B）842J （C）-482J （D）482J2．(2分)下列宏观过程：（）（1）p ，273K下冰融化为水；（2）电流通过金属发热；（3）往车胎内打气（4）水在101325Pa，375K下蒸发可看作可逆过程的是：（A）（1），（4）（B）（2），（3）（C）（1），（3）（D）（2），（4）3．(2分)298K时两个级数相同的反应Ⅰ，Ⅱ，活化能EI =E∏，若速率常数k1=10k∏，则两反应之活化熵相差：( )（A）0.6J·K-1·mol-1（B）10 J·K-1·mol-1（C）19 J·K-1·mol-1（D）190 J·K-1·mol-14．（2分）有人在不同pH的条件下，测定出牛的血清蛋白在水溶液中的电泳速度，结果如下：（）pH 4.20 4.56 5.20 5.65 6.30 7.00泳速/（μm2/s·V）0.50 0.18 -0.25 -0.65 -0.90 -1.25由实验数据可知：（A）该蛋白质的等电点pH>7.00 （B）该蛋白质的等电点pH<4.20（C）该蛋白质的等电点pH<7.00 （D）从上述实验数据不能确定等电点范围5.（2分）吸附理论主要用来描述：（）（A）均相催化（B）多相催化（C）酸碱催化（D）酶催化二、填空题6．（2分）理想气体等温（T=300K）膨胀过程中从热源吸热600J，所做的功仅是变到相同终态时最大功的1/10，则体系的熵变△S = J·K-1。
7.（2分）在300K时，48.98dm3的理想气体从100kPa变到500KPa，体系的吉布斯自由能变化为kJ.8.(2分)从微观角度面言，熵具有统计意义，它是体系的一种量度。
2010年物理化学试题
2010年攻读硕士学位研究生入学考试北京市联合命题物理化学试题（请把答案写在答题纸上，写在试题上的答案无效）一、 选择题（本题共48分，每题2分）1、 某系统分别经两条不同途径1和2，从A 状态变到B 状态，下列等式中正确的是A ．21S S =B ．1221H U H U ∆+∆=∆+∆C ．21Q Q =D ．2121H H U U ∆+∆=∆+∆2、 某理想气体从0℃、1MPa 的初态，对抗恒定外压0.1MPa 绝热膨胀至16.9 L ；若绝热可逆膨胀至0.1MPa ，其终态体积将A ．等于16.9 LB ．大于16.9 LC ．小于16.9 LD ．缺少条件无法确定3、 液体在其沸点汽化时，若将蒸汽视为理想气体，由于温度恒定，则A ．内能不变B ．焓不变C ．无热效应D ．蒸汽压不变4、 下列等式中正确的是A ．)CO ()(2f c θm θmH H ∆=∆石墨 B ．)CO ()(2f c θm θmH H ∆=∆金刚石 C ．)CO ()CO (c 2f θm θmH H ∆=∆ D ．)H ()g O,H (2c 2f θm θm H H ∆=∆5、 根据热力学第三定律，纯物质非0 K 温度下的熵值A ．总大于零B ．由过程是吸热还是放热决定C ．总小于零D ．由可逆过程是吸热还是放热决定6、 当缺乏数据时，下列近似中，不合理的是A ．)K 15.298()(θm θm H T H ∆≈∆B ．)K 15.298()(θm θm S T S ∆≈∆C ．)K 15.298()(θm θm G T G ∆≈∆D ．凝聚态反应)()(T U T H θm θm ∆≈∆7、 水在常温下自动挥发，下列说法中，不正确的是A ．是吸热过程B ．水蒸气未饱和C ．是熵增过程D ．水的饱和蒸汽压小于当时气相水分压8、 下列说法或等式中，正确的是A ．单质的标准摩尔生成焓均为零B ．0)aq ,H (=+θm SC ．单质的标准摩尔熵为零D ．0)(=石墨θm G9、 下列稀溶液中，溶质一定不服从亨利定律的是A ．NH 3水溶液B ．O 2溶于水C ．HCl 溶于苯D ．乙醇水溶液10、 液态溶液中某组分A 的饱和蒸汽压A p 与同温度下的纯液体A 的饱和蒸汽压*A p 相比较A ．总有A *A p p =B ．总有A *A p p >C ．总有A *A p p <D ．无法确定11、 具有相同温度压力的等摩尔的液体A 、B ，在该温度压力下混合成理想液态混合物，混合过程将A ．吸热B ．0=∆UC ．放热D ．0=∆G12、 一定温度压力下A 、B 组成的二元液体混合物，当B 组分的G B 随x B的增加而增加时，A 组分的G A 随x B 的增加将A ．增加B ．可能增加也可能减小C ．减小D ．可能不变13、 同温同质量摩尔浓度的蔗糖水溶液A 与食盐水溶液B 的沸点比较A ．()()B A b b T T = B ．()()B A b b T T >C ．()()B A b b T T <D ．食盐为电解质无法比较14、 常压下CHCl 3与水部分互溶达两相平衡，该系统的A ．2=C ，1=fB ．1=C ，1=fC ．2=C ，2=fD ．1=C ，0=f15、 硫有正交硫和单斜硫2种晶型，对于纯硫系统，下列说法不正确的是A ．一定条件下正交硫和单斜硫可以共存B ．总可以找到气态硫、液态硫、正交硫和单斜硫共存的条件C ．最多只能三相共存D ．最小自由度为零16、 下列各组数据中最接近纯水三相点的是A ．0℃、101 kPaB ．0℃、0.610 kPaC ．0.01℃、0.610 kPaD ．0.01℃、101 kPa17、 水(A)—苯酚(B)的共轭溶液中，已知某一温度下，水相酚的质量分数为0.17，酚相酚的质量分数为0.55。
中科院-中科大1999到2007试卷及答案物理化学考研真题及答案合集
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Pt|H2 (p1)|HCl(m)|H2 (p2 )|Pt 设氢气符合状态方程 pVm=RT+ p。式中 ＝1.48110−5 m3 mol-1 ，且与温度，压力无关。 当氢气的压力 p1＝20.0 p ，p2＝ p 时，
(1).写出电极反应和电池反应； (2).计算电池在温度为 293.15K 时的电动势；
8.(1)
负极反应： H2 (p1)-2e- → 2H+ (m)
正极反应： 2H+ (m) + 2e- → H2 (p2 )
电池反应： H2 (p1) → H2 (p2 )
(2) ΔrGm=
p2
Vmdp
p1
=
p2
p1
RT p
+
dp
=
RT
ln
p2 p1
+ ( p2
-
p1)
E=
−rGm zF
∴
U V
T
=T
nR V − nb
−
p
=
n2a V2
0。
3． H2O（g）
G
H2O（l）
25℃. p
25℃. p
G1
G3
H2O（g） 25℃. 3167Pa
G2 = 0
H2O（l） 25℃. 3167Pa
设水蒸汽是理想气体，则
G1 ＝ nRT
ln
p2 p1
= 18.314 298.15 ln 3167 101325
（1）哪种金属首选在阴极上析出？为什么？ （2）第二种金属刚折出时，首选析出金属的浓度是多少？
10.（9 分）气相反应 H2 (g)+Br2 (g) ⎯k⎯→2HBr(g) 的反应历程（基元反应）为：
2010-2011年第一学期物理化学答案-2006
2006一、选择题1-5 CCDAD 6-10 CACBD二、填空题1、< < < =2、> < =m3、上升 下降4、0.799V5、<6、51.577、降低 降低8、（我不会）三、计算题（1） 证明：dU=TdS-PdV=-T TU S T P V V ∂∂⎛⎫⎛⎫ ⎪ ⎪∂∂⎝⎭⎝⎭ =T VS P V T ∂∂⎛⎫⎛⎫ ⎪ ⎪∂∂⎝⎭⎝⎭ ∴T VS P T P V T ∂∂⎛⎫⎛⎫=- ⎪ ⎪∂∂⎝⎭⎝⎭ (2) Q=0 W=0U=0 ∴T 1=T 221lnV S nR V =22112112ln ln V P V P P V nRT G VdP dP nRT nRT P P V ====⎰⎰(3) ()22m m a P V b RT V ⎛⎫+-= ⎪⎝⎭ V TU U dU dT dV T V ∂∂⎛⎫⎛⎫=+ ⎪ ⎪∂∂⎝⎭⎝⎭ 22T Vm U S P a T P T P V V T V ∂∂∂⎛⎫⎛⎫=-=-= ⎪ ⎪∂∂∂⎝⎭⎝⎭ 22=C vm ma dU dT dV V + 2m 212111=()()0V U C T T a V V ---= 212111()+Vm a T T C V V ∴=- 2、（1）11(262.8531.4)31.4r m H kJ mol kJ mol θ--=⨯-⨯•=-•1111r (6130.59275.642232.885)170.42m S J mol K J mol K θ----∆=⨯+⨯-⨯••=•• 1r 82.185r m r m m G H T S kJ mol θθθ-∆=-∆=-•ln r m G RT K θθ∆=-142.5510K θ∴=⨯（2）143.871r m rm B G H n RT kJ mol θθ-∆=-=-•∑ 1129.081r m r m r m A G T S kJ mol θθθ-=-=-•3、（1）222(,)22OH H g p H O e θ--+−−→+阳极：2022e Hg OH --+−−→+阴极：HgO+H 22:(,)()H g p Hg l H O θ+−−→+电池反应HgO （2）1=+=-r m r m r m G G G θθθ-•（1）（2）178.7kJ mol r m G zFE θθ=-0.926E V θ∴=(3) 115.96r m S kJ mol θ-=-•z r m PE SF T θ∂⎛⎫= ⎪∂⎝⎭ 412.7710z r m PS E V K T F θ--∂⎛⎫∴==-⨯• ⎪∂⎝⎭4、（1）一级反应 12ln 2t k= 415.910k s --∴=⨯（2）极长一段时间可以认为A 全部转化为B30 2.0035102B A P P Pa ==⨯A B −−→反应前 P A0 0反应后 P A 2（P A0- P A ）P 总=2 P A0- P AP A =1532Pa 0ln A AP kT P = 454.8t s ∴=（3）2ln aE d k dT RT= 169.076a E kJ ∴=四、略恭祝各位考生金榜题名！恭祝各位考生金榜题名！恭祝各位考生金榜题名！恭祝各位考生金榜题名！恭祝各位考生金榜题名！恭祝各位考生金榜题名！恭祝各位考生金榜题名！恭祝各位考生金榜题名！恭祝各位考生金榜题名！恭祝各位考生金榜题名！恭祝各位考生金榜题名！恭祝各位考生金榜题名！恭祝各位考生金榜题名！恭祝各位考生金榜题名！恭祝各位考生金榜题名！恭祝各位考生金榜题名！恭祝各位考生金榜题名！恭祝各位考生金榜题名！恭祝各位考生金榜题名！恭祝各位考生金榜题名！恭祝各位考生金榜题名！恭祝各位考生金榜题名！恭祝各位考生金榜题名！。