高分子化学期末考试填空题

1.推导自由基聚合动力学方程使用时用了三个基本假设，分别是：稳态、等活性、聚合度足够大且链转移无影响。如果Rp对[l]的反应级数为0.8，说明兼有单基双基终止，Rp对[M]的反应级数为1.5，说明单体浓度对链引发速率有影响。

2.自由基聚合常用的引发剂可分为偶氮类、有机过氧类、无机过氧类、氧化-还原体系四类，其中氧化-还原体系可以低温引发。

3.单体的相对活性习惯上用竞聚率的倒数判定，自由基的相对活性习惯上用R12 判定。

4.苯乙烯与马来酸酐共聚属交替共聚；苯乙烯与丁二烯进行无规共聚得丁苯橡胶SBR。接枝共聚得高抗冲聚苯乙烯HIPS，嵌段共聚得热塑性弹性体SBS。

5.自由基聚合的方法有本体、溶液、乳液和悬浮。

6.采用阴离子活性聚合分步加料制备MMA-St嵌段共聚物，其加料次序为先加苯乙烯，后加MMA 。

7.氢卤酸不能（能或不能）用作阳离子聚合的引发剂，原因是卤离子亲核能力强，易与质子或阳离子共价。

8.阴离子活性聚合可用于制备遥爪聚合物，在活性聚合体系中加入CO2，则聚合物端基为羧基，加入环氧乙烷，则聚合物端基为羟基。

9.开环聚合的推动力为单体的环张力。

10.典型的Ziegler引发剂为TiCI4-AIEt3 ，典型的Natta引发剂为TiCI3-AIEt2 。

11.环氧树脂的固化剂有胺类和酸酐两大类，环氧值的定义为100g树脂中环氧基团的量（mol）。

12.用Carothers方法计算的凝胶点大于（大于、等于、小于）实测值，Flory 方法计算的凝胶点小于（大于、等于、小于）实测值。

13.顺丁橡胶采用硫化交联，二元乙丙橡胶采用过氧化物自由基交联。

14.聚合度变大的反应通常有接枝、交联、扩链、嵌段。

16.判断引发剂活性的大小可用活化能、残留分率、引发速率、半衰期为标准。通常引发剂的引发效率达不到100%. 其主要原因是诱导分解和笼蔽效应。

18.某对单体相聚，r1=0.75,r2=0.20。其共聚曲线与对角线的交点称为横比点，该点的共聚物组成为F1= 0.76 。若起始f1=0.80，反应到t时刻，单体组成为f1，共聚物瞬间组成为F1，则f1 大于f1θ（大于或小于），F1 大于 F1θ（大于或小于）；若f1-0.72则f1 小于 f1θ，F1 小于 F1θ.

21.以nBuLi为引发剂，制备丙烯酸酯（PKd=24）-苯乙烯（PKd=40）嵌段共聚物，其加料顺序为先聚合苯乙烯，然后丙烯酸酯，再引发聚合丙烯酸酯-苯乙烯。

22.自由基聚合中除引发剂外其他的引发方式有光引发、热引发、辐射引发。

23.自由基聚合中提高反应温度则聚合速率提高（提高或降低），聚合度降低（提高或降低）。

24.烯类单体聚合热估算值偏离实验数值，其主要原因有位阻效应、共轭能和共轭效应、强电负性取代基的影响、氢键和溶剂化效应。

25.歧化终止是分子量分布指数为2 。

26.有Q-e概念判断其共聚行为时，Q值代表共轭效应，e值代表极性；若两单体Q、e值均接近，则趋向于理想共聚；若Q值相差大，则难共聚；若e 值相差大，则交替共聚。Q-e方程的主要不足是未考虑位阻效应。

27.悬浮聚合物的分散剂有水溶性有机高分子和不溶于水的无机粉末两类。乳液聚合可以同时提高聚合速率和聚合度，方法是增加胶粒数

28.lewis酸通常作为阳离子型聚合的引发剂。

29.阴离子活性聚合可用于制备遥爪聚合物，在活性聚合体系中加入CO2 可制备端羧基聚合物，加入环氧烷可制备端羟基聚合物。

30.如TiCl4与AlR3（或AlR2CI）组合属于典型的Ziegler 引发剂；如TiCl3与AlR3（或AlR2CI）组合属于典型的Natta 引发剂。

31.不饱和聚酯采用交联固化，其反应机理为主链中的双键与苯乙烯发生自由基共聚反应。

32.逐步聚合的主要实施方法有溶液聚合、熔融聚合、界面缩聚和固相缩聚；其中界面缩聚要求单体具备较大活性。

33热降解的定义为聚合物在加热条件下变为小分子的反应，有解聚、基团脱除和无规断链几种形式。

34.影响聚合物反应的化学因素有几率效应和邻近基团效应。

36.偶合终止时分子量分布指数为1.5 。

37.按大分子的微观结构共聚物可分为接枝、嵌段、无规、交替四种类型。

38.在离子聚合中，活性中心离子旁存在着反离子，它们之间可以是自由离子对、疏松离子对、极化共价键和紧密离子对四种形式结合，并处于平衡中，这种平衡移动主要受溶剂、温度影响。

39.可以同时提高聚合度和聚合速率的聚合方法是乳液聚合。

40.采用Ziegler-Natta引发剂可以得到高密度聚乙烯，采用自由基聚合可以得到低密度聚乙烯。

41.不饱和聚酯采用交联固化，其反应机理为主链中的双链与苯乙烯发生自由基共聚。

46.乳液聚合的成核机理有：胶束成核，水相成核，液滴成核。

47.自由基聚合属连锁聚合机理，随着反应时间延长，转化率增大，聚合物的平均相对分子质量增加，随着反应温度的增加，聚合反应速率上升；聚合物的平均相对分子质量下降；当温度升高到分解温度，体系发生解聚。缩聚反应属逐步聚合机理，在反应初期，转化率很大，随着反应时间的延长，反应程度逐步增加，聚合物的平均相对分子质量上升。

48.已知M1和M2的Q1=1.00，e1=-0.80，Q2=0.60，e2=-0.22，比较两单体的活性是M1 大于M2 。比较两单体分别均聚，M2 的kp大于M1 的kp。49.竞聚率r1的意义是均聚和共聚链增长速率常数之比，1/r1可用来表示单体的相对活性。

50.满足理想共聚的条件是r1=r2=1，即两自由基的自增长和交叉增长的概率完全相同。

51.高压聚乙烯分子结构中较多支链，是由于自由基向大分子链转移反应的结果。

52.Ziegler-Natta引发剂至少由两部分组成，即由IVB~VII族过渡金和IA~III族有机金属化合物构成的；例如丙烯配位聚合的引发剂是由α-TiCI3 和AIEt3 构成的；乙烯配位聚合的引发剂是由TiCI4和AIEt3构成的。

53.以TiCI3-AI（C2H5）3为催化剂进行丙烯的聚合，按单金属模型得到等规聚丙烯，按双金属模型得到间规聚丙烯。

53.线形缩聚的核心问题是分子量的影响因素和控制；体形缩聚的关键问题是凝胶点的控制

54.在缩聚反应中，用反应程度来表示聚合反应进行的深度。

55.凝胶点是指开始出现凝胶瞬间的临界反应程度Pc

56.合成聚酰胺的缩聚反应平衡常数比合成聚酯的缩聚反应平衡常数大，在合成相同聚合度的聚合物时，体系中允许水分含量前者比后者大。

57.自由基聚合中，能同事获得高聚合速率和高相对分子量的实施方法是乳液聚合

58.甲基丙烯酸甲酯乳液聚合时，成核的主要方式是水相成核

61.下列聚合物所使用的交联剂为：线形酚醛树脂六亚甲基四胺；天然橡胶单质硫；不饱和聚酯苯乙烯；环氧树脂。

62.PVC薄膜经使用后，变脆、变色的原因是老化。