第四章 苷类

根据苷键原子的不同：氧苷、硫苷、氮苷、碳苷。
二、苷类的结构与分类
1．按苷键原子分类
根据苷键原子的不同，苷类可以分为氧苷、硫苷、氮苷 和碳苷。 （1）氧苷 苷元通过氧原子和糖相连接而成的苷称为氧 苷。氧苷是数量最多、最常见的苷类。根据形成苷键的 苷元羟基类型不同，又分为醇苷、酚苷、酯苷、吲哚苷 和氰苷等，其中以醇苷和酚苷居多，酯苷较少见。
二、酶催化裂解反应 3、如常用于苷键水解的酶： （1）苦杏苷酶：水解β -六碳醛糖苷键；
（2）纤维素酶：水解β -葡萄糖苷键；
（3）麦芽糖酶：水解α -葡萄糖苷键； （4）转化糖酶：水解β -果糖苷键；
（5）蜗牛酶： 只水解β -苷键。
五、苷类的化学反应
1. Molish反应
试剂和现象： 样品 + 浓H2SO4 应用： 多糖、低聚糖、单糖、苷类——Molish 反应（定性） + α -萘酚 → 紫色环
O O OR +H+ _ + H H +H O OR -HOR
+HOR
+
H + H2O O OH _ H+ H
+
O OH
H
+ O
- H2O
H a
H+
质子化
脱苷元
互变
溶剂化
脱质子
四、苷键的裂解（水解性）
具体到化合物的结构，则有以下规律： (1)按苷键原子的不同，酸水解难易程度为：N-苷>O苷>S-苷>C-苷（由易到难） 原因：N最易接受质子，而C上无未共享电子对， 不能质子化。 (2) 水解剧烈而彻底，产物为苷元和单糖
二、苷类的结构与分类
① 醇苷 是苷元的醇羟基与糖缩合而成的苷。
OH O O OH HO OH OH OH O O
OH HO
O
O
红景天苷
毛茛苷
二、苷类的结构与分类
② 酚苷 苷元分子中的酚性羟基与糖脱
水而成的苷。
CH 2OH OH HO OH O O
HO
O
O
七叶苷
黄芩苷
二、苷类的结构与分类
③ 酯苷 苷元中羧基与糖缩合而成的苷。
第四章
苷 类
第一节
一、苷的含义
概述
1.含义：苷类是糖或糖的衍生物与另一非糖物质通过糖的
端基碳原子连接而成的一类化合物，又称为配糖体。苷中的
非糖部分称为苷元或配糖基。
HO HO O O O OH OH HO HO HO HO CH2 CH2 O
O
O O
O
HO OH HO
HO O O OH HO HO
OR2
R1= glc R2= glc- glc
H COOR1
甜菊苷
三、苷类的性质
溶解性：（1）苷：在中药各类化学成分中，苷类属于
极性较大的物质，在甲醇、乙醇、含水正丁醇等极性大的 有机溶剂中有较大的溶解度，一般也能溶于水。苷的糖基
增多，极性增大，亲水性增强，在水中的溶解度也就增加。
在用不同极性的溶剂顺次提取中药时，除了挥发油部分、 石油醚部分等非极性部分外，在极性小、中等极性、极性 大的提取部分中都存在苷类的可能，但主要存在于极性大 的部位。碳苷的溶解性较为特殊，和一般苷类不同，无论 是在水还是在其它溶剂中，碳苷的溶解度一般都较小。 （2）苷元：易溶于亲脂性有机溶剂或不同浓度的醇。
三、苷类的性质
二、旋光性 多数苷类化合物呈左旋，但水解 后，由于生成的糖常是右旋的，因而
使混合物呈右旋。因此，比较水解前
后旋光性的变化，也可以用以检识苷 类化合物的存在。
四、苷键的裂解（水解性）
苷键的裂解反应是一类研究多糖和苷类化合物的
重要反应。通过该反应，可以使苷键切断，从而更 方便地了解苷元的结构、所连糖的种类和组成、苷
活血化瘀的活性成分；强心苷有强心作用；黄酮苷有抗
菌、止咳、平喘、扩张冠状动脉血管等等作用。
第一节
二、苷类的结构与分类
概述
根据生物体内的存在形式：分为原生苷、次级苷。 根据连接单糖基的个数：单糖苷、二糖苷、三糖苷……。 根据苷元结构：黄酮苷、蒽醌苷、香豆素苷、生物碱苷类、
C21甾苷类、三萜皂苷类等。
苷，具有不同旋光性和圆二色性、并可相互转化的一对非对映体。
OH O OH OH O OH
CH 2OH glc glc
CH 2OH
芦荟苷
三、苷类的性质
一、一般形态和溶解性
形：苷类化合物多数是固体，无定形粉末或结
晶，多具有吸湿性。
三、苷类的性质
味：苷类一般是无味的，但也有很苦的和有甜味 的，如甜菊苷是从甜叶菊的叶子中提取得到的，属于 贝壳杉烷型四环二萜的多糖苷，比蔗糖甜300倍，临床 上用于糖尿病患者作甜味剂用，无不良反应。
四、苷键的裂解（水解性）
二、酶催化裂解反应 1、酶催化水解反应特点： 反应条件温和，专属性高。
2、酶催化水解反应的用途：
(1) 根据获得的次级苷与低聚糖可推测苷元与糖、 糖与糖之间连接关系 (2) 可以获知苷键的构型； (3) 可获得保持苷元结构不变的真正苷元（即原苷
元）。
四、苷键的裂解（水解性）
元与糖的连接方式、糖与糖的连接方式。 常见的裂解方法
（一）酸催化水解反应 （二）碱催化水解 （三）酶催化水解反应 （四）氧化开裂法（Smith降解法）
四、苷键的裂解（水解性）
㈠酸催化水解反应
苷键属于缩醛结构，易为稀酸催化水解。反 应一般在水或稀醇溶液中进行。常用的酸有HCl,
H2SO4, 乙酸和甲酸等。
NH2 HO HO N N O N N
HO
OH
HO
OH
腺苷
巴豆苷
二、苷类的结构与分类
（4） 碳苷 碳苷是一类糖基的端基碳原子直接与苷元碳原子 相连接而成的苷类化合物。组成碳苷的苷元多为黄酮类、蒽醌类化 合物等，其中以黄酮碳苷最为多见。碳苷类具有水溶性小，难于水 解的共同特性。 芦荟中的致泻有效成分之一芦荟苷是最早从中药中获得的蒽醌碳
CH 2 OH OH HO OH O O C④吲哚苷 指吲哚醇和糖形成的苷，在豆科和蓼科中有
分布。
OH O O
HO
N H OH
OH
靛苷
二、苷类的结构与分类
⑤ 氰苷 氰苷主要是指一类具有α -羟基腈的苷，数目不多， 但分布广泛。
苦杏仁苷
二、苷类的结构与分类
O O OH OH
HO
毛茛苷
红景天苷
第一节
概述
2.植物分布：苷类的分布广泛，是普遍存在的天然产物，
由于苷元的结构类型不同，各种结构类型的苷类在植物 中的分布情况亦不一样。如黄酮苷在近200个科的植物中
都有分布；强心苷主要分布于玄参科、夹竹桃科等10多
个科。对多数中草药，根及根茎往往是苷类分布的一个 重要部位。 3.生物活性：苷类化合物多具有广泛的生物活性，如天 麻苷是天麻安神镇静的主要活性成分；三七皂苷是三七
苦杏仁苷存在于杏的种子中，具有α -羟基腈结构， 属于氰苷类。苦杏仁苷在人体内会缓慢分解生成不稳定 的α ­-羟基苯乙腈，进而分解成为具有苦杏仁味的苯甲 醛以及氢氰酸。小剂量口服时，由于释放少量氢氰酸， 对呼吸中枢产生抑制作用而镇咳。大剂量口服时因氢氰 酸能使延髓生命中枢先兴奋而后麻痹，并能抑制酶的活 性而阻断生物氧化链，从而引起中毒，严重者甚至导致 死亡。
二、苷类的结构与分类
（2）硫苷
苷键原子为硫，是糖上端基羟基与苷元上的巯 基（—HS）缩合而成的苷。
COOH OH HO OH O S NOSO 3 C CH2 CH2 CH=CH S O CH 3
萝卜苷
二、苷类的结构与分类
（3）氮苷 糖的端基碳与苷元上氮原子相连的苷称
氮苷。
NH2 N HO N O N N