第四章 苷类

三、苷类的性质
二、旋光性 多数苷类化合物呈左旋，但水解 后，由于生成的糖常是右旋的，因而
使混合物呈右旋。因此，比较水解前
后旋光性的变化，也可以用以检识苷 类化合物的存在。
四、苷键的裂解（水解性）
苷键的裂解反应是一类研究多糖和苷类化合物的
重要反应。通过该反应，可以使苷键切断，从而更 方便地了解苷元的结构、所连糖的种类和组成、苷
第四章
苷 类
第一节
一、苷的含义
概述
1.含义：苷类是糖或糖的衍生物与另一非糖物质通过糖的
端基碳原子连接而成的一类化合物，又称为配糖体。苷中的
非糖部分称为苷元或配糖基。
HO HO O O O OH OH HO HO HO HO CH2 CH2 O
O
O O
O
HO OH HO
HO O O OH HO HO
二、苷类的结构与分类
① 醇苷 是苷元的醇羟基与糖缩合而成的苷。
OH O O OH HO OH OH OH O O
OH HO
O
O
红景天苷
毛茛苷
二、苷类的结构与分类
② 酚苷 苷元分子中的酚性羟基与糖脱
水而成的苷。
CH 2OH OH HO OH O O
HO
O
O
七叶苷
黄芩苷
二、苷类的结构与分类
③ 酯苷 苷元中羧基与糖缩合而成的苷。
元与糖的连接方式、糖与糖的连接方式。 常见的裂解方法
（一）酸催化水解反应 （二）碱催化水解 （三）酶催化水解反应 （四）氧化开裂法（Smith降解法）
四、苷键的裂解（水解性）
㈠酸催化水解反应
苷键属于缩醛结构，易为稀酸催化水解。反 应一般在水或稀醇溶液中进行。常用的酸有HCl,
H2SO4, 乙酸和甲酸等。
CH 2 OH OH HO OH O O CH 2OH O
山慈菇苷A
二、苷类的结构与分类
④吲哚苷 指吲哚醇和糖形成的苷，在豆科和蓼科中有
分布。
OH O O
HO
N H OH
OH
靛苷
二、苷类的结构与分类
⑤ 氰苷 氰苷主要是指一类具有α -羟基腈的苷，数目不多， 但分布广泛。
苦杏仁苷
二、苷类的结构与分类
四、苷键的裂解（水解性）
二、酶催化裂解反应 1、酶催化水解反应特点： 反应条件温和，专属性高。
2、酶催化水解反应的用途：
(1) 根据获得的次级苷与低聚糖可推测苷元与糖、 糖与糖之间连接关系 (2) 可以获知苷键的构型； (3) 可获得保持苷元结构不变的真正苷元（即原苷
元）。
四、苷键的裂解（水解性）
苦杏仁苷存在于杏的种子中，具有α -羟基腈结构， 属于氰苷类。苦杏仁苷在人体内会缓慢分解生成不稳定 的α ­-羟基苯乙腈，进而分解成为具有苦杏仁味的苯甲 醛以及氢氰酸。小剂量口服时，由于释放少量氢氰酸， 对呼吸中枢产生抑制作用而镇咳。大剂量口服时因氢氰 酸能使延髓生命中枢先兴奋而后麻痹，并能抑制酶的活 性而阻断生物氧化链，从而引起中毒，严重者甚至导致 死亡。
二、苷类的结构与分类
（2）硫苷
苷键原子为硫，是糖上端基羟基与苷元上的巯 基（—HS）缩合而成的苷。
COOH OH HO OH O S NOSO 3 C CH2 CH2 CH=CH S O CH 3
萝卜苷
二、苷类的结构与分类
（3）氮苷 糖的端基碳与苷元上氮原子相连的苷称
氮苷。
NH2 N HO N O N N
活血化瘀的活性成分；强心苷有强心作用；黄酮苷有抗
菌、止咳、平喘、扩张冠状动脉血管等等作用。
第一节
二、苷类的结构与分类
概述
根据生物体内的存在形式：分为原生苷、次级苷。 根据连接单糖基的个数：单糖苷、二糖苷、三糖苷……。 根据苷元结构：黄酮苷、蒽醌苷、香豆素苷、生物碱苷类、
C21甾苷类、三萜皂苷类等。
二、酶催化裂解反应 3、如常用于苷键水解的酶： （1）苦杏苷酶：水解β -六碳醛糖苷键；
（2）纤维素酶：水解β -葡萄糖苷键；
（3）麦芽糖酶：水解α -葡萄糖苷键； （4）转化糖酶：水解β -果糖苷键；
（5）蜗牛酶： 只水解β -苷键。
五、苷类的化学反应
1. Molish反应
试剂和现象： 样品 + 浓H2SO4 应用： 多糖、低聚糖、单糖、苷类——Molish 反应（定性） + α -萘酚 → 紫色环
O O OH OH
HO
毛茛苷
红景天苷
第一节
概述
2.植物分布：苷类的分布广泛，是普遍存在的天然产物，
由于苷元的结构类型不同，各种结构类型的苷类在植物 中的分布情况亦不一样。如黄酮苷在近200个科的植物中
都有分布；强心苷主要分布于玄参科、夹竹桃科等10多
个科。对多数中草药，根及根茎往往是苷类分布的一个 重要部位。 3.生物活性：苷类化合物多具有广泛的生物活性，如天 麻苷是天麻安神镇静的主要活性成分；三七皂苷是三七
OR2
R1= glc R2= glc- glc
H COOR1
甜菊苷
三、苷类的性质
溶解性：（1）苷：在中药各类化学成分中，苷类属于
极性较大的物质，在甲醇、乙醇、含水正丁醇等极性大的 有机溶剂中有较大的溶解度，一般也能溶于水。苷的糖基
增多，极性增大，亲水性增强，在水中的溶解度也就增加。
在用不同极性的溶剂顺次提取中药时，除了挥发油部分、 石油醚部分等非极性部分外，在极性小、中等极性、极性 大的提取部分中都存在苷类的可能，但主要存在于极性大 的部位。碳苷的溶解性较为特殊，和一般苷类不同，无论 是在水还是在其它溶剂中，碳苷的溶解度一般都较小。 （2）苷元：易溶于亲脂性有机溶剂或不同浓度的醇。
NH2 HO HO N N O N N
HO
OH
HO
OH
腺苷
巴豆苷
二、苷类的结构与分类
（4） 碳苷 碳苷是一类糖基的端基碳原子直接与苷元碳原子 相连接而成的苷类化合物。组成碳苷的苷元多为黄酮类、蒽醌类化 合物等，其中以黄酮碳苷最为多见。碳苷类具有水溶性小，难于水 解的共同特性。 芦荟中的致泻有效成分之一芦荟苷是最早从中药中获得的蒽醌碳
根据苷键原子的不同：氧苷、硫苷、氮苷、碳苷。
二、苷类的结构与分类
1．按苷键原子分类
根据苷键原子的不同，苷类可以分为氧苷、硫苷、氮苷 和碳苷。 （1）氧苷 苷元通过氧原子和糖相连接而成的苷称为氧 苷。氧苷是数量最多、最常见的苷类。根据形成苷键的 苷元羟基类型不同，又分为醇苷、酚苷、酯苷、吲哚苷 和氰苷等，其中以醇苷和酚苷居多，酯苷较少见。
苷，具有不同旋光性和圆二色性、并可相互转化的一对非对映体。
OH O OH OH O OH
CH 2OH glc glc
CH 2OH
芦荟苷
三、苷类的性质
一、一般形态和溶解性
形：苷类化合物多数是固体，无定形粉末或结
晶，多具有吸湿性。
三、苷类的性质
味：苷类一般是无味的，但也有很苦的和有甜味 的，如甜菊苷是从甜叶菊的叶子中提取得到的，属于 贝壳杉烷型四环二萜的多糖苷，比蔗糖甜300倍，临床 上用于糖尿病患者作甜味剂用，无不良反应。
O O OR +H+ _ + H H +H O OR -HOR
Biblioteka Baidu+HOR
+
H + H2O O OH _ H+ H
+
O OH
H
+ O
- H2O
H a
H+
质子化
脱苷元
互变
溶剂化
脱质子
四、苷键的裂解（水解性）
具体到化合物的结构，则有以下规律： (1)按苷键原子的不同，酸水解难易程度为：N-苷>O苷>S-苷>C-苷（由易到难） 原因：N最易接受质子，而C上无未共享电子对， 不能质子化。 (2) 水解剧烈而彻底，产物为苷元和单糖