牡蛎壳纳米羟基磷灰石的制备与表征
纳米羟基磷灰石的常压合成与表征
4
小 结
自然 骨 磷 灰 石 是 细 针 状， 弱 结 晶， 含 CO2 3 、
本实验研制的纳 HPO2 4 等离子的纳米磷灰石晶体，
米磷灰石晶体也具有相同性状。也就是说， 本方法 常压下合成的磷灰石晶体和自然骨磷灰石在组成结
— 60 —
左
奕等： 纳米羟基磷灰石的常压合成与表征 Mater Sci ： Mater
［ 7］ Li Yubao. In：Synthesis and characterization of bone-iike minerais： macro-scopic approach and microscopic emuiation. Preparation and characterization of nanograde caicium phosphate needie-iike crystais. Amsterdan： Academic Pers Press， 1994 . 66 ［ 8］ Osaka A，Miura Y，et ai. 51 ［ 9］ Li Y，Zhang X，de Groot K. Biomaterials ，1997，18：737 ［10］Zhou J，Zhang X， Chen J， et ai. 1993，4：83 ［11］ Rey C，Giimcher MJ. In：Siavkin H，Price P，ed. Chemistry and bioiogy of mineraiized tissues. North Hoiiand：Eisevier， 1992，5 ［12］ Neison D G A. Dent Res 1981，60C：1621 ［13］ Aoki H. Science and medicai appiications of hydroxyapatite. （ JAAS） . Tokyo： TakayaJapan Association of Apatite Science ma Press System Center Co，1991 ［14］ 马克昌， 冯坤， 朱太泳等主编 . 骨生理学 . 河南： 河南医科 大学出版社， 2000 . 137 Mater Sci Mater Med ， Mater Sci ：Mater Med ， 1991， 2：
牡蛎壳纳米羟基磷灰石的制备与表征
中， 与人 骨更 相似． 因此 ， 用 废弃 牡 蛎壳 开 发 生物 材 利 料不仅 可解决 海域 污染 问题 ， 而且 具 有 巨大 的潜 在 经 济效益 ． 牡蛎壳 种类 丰富且 成分多 变 ， 目前对 于 贝壳类 水 热转化 的研 究 大 部 分 局 限 于 文 石水 热 转 化［ ］ 本 ４ ，
物相容 性和 骨传 导性 ， 是理 想 的硬 组 织替 代 材 料［ ］ 】． ≈ 随着海 洋资 源的开发 与应 用 ， 生物 质 Ｃ Ｃ ｓ 化 ＨＡ ａＯ 转 成为新 的研究 热点． 然而文献 报道 多以珊瑚 、 乌贼骨 等 作 为原 料 ， 资源稀 缺且 获 取成 本 高． 其 因此 ， 寻求 一 种
牡蛎 壳纳米 羟基 磷 灰 石 的制 备 与 表征
蔡 汝 汝 杨 云 孙珍 珍 姚 清清 侯 振 清 张其 清 。 ， ， ， ， ，
（ ＿ 门大 学 材 料 学 院 ， 建 省 生 物 医学 工 程 重 点 实 验 室 ， 建 厦 ｆ ３ １０ ； １厦 福 福 － ６ ０ ５ １ ２ 中 国医 学科 学 院 ， 京协 和 医学 院 ， 京 １ ０ ３ ；． ． 北 北 ０ ７ ０ ３ 天津 市生 物 医学 材 料 重 点 实 验 室 ， 津 ３０ ９） 天 ０ １２ 摘 要 ：以 僧 帽牡 蛎 壳 粉 末 为 原料 ， 过 水热 反应 合 成 纳 米 羟 基 磷灰 石 （－ 通 ｎＨＡ） 考 察 反 应 时 间 、 应 温 度 、 应 物 摩 尔 比 ， 反 反 及 牡 蛎 壳 粉 末 的微 结 构 对 反 应 的 影 响． 用 ｘ射 线 衍 射 （ Ｒ ） 扫 描 电 子显 微 镜 （ Ｅ ）红 外 光 谱 （ ＴＩ ） Ｘ 射 线 能 谱 运 Ｘ Ｄ、 ＳＭ 、 Ｆ Ｒ、
纳米羟基磷灰石_HAP_的制备方法及应用 (1)
!""#年第$期（第$$期）佛山陶瓷!!!!!!!%&&前言’()由于其成份与生物机体骨骼的无机成份相近，因而引起了人们的广泛的关注。
上世纪#"年代，就有人合成了’()。
随着科学技术的进步和人们认识的不断提高，许多研究结果表明，’()是一种无毒、无致癌、无副作用和具有良好生物相容性的生物活性材料；人们还发现’()具有固体碱性能*%+和较强的离子交换能力，因此在催化载体、离子交换领域得到了广泛的应用；同时还能吸附有毒的离子*!+和具有温敏、湿敏效应*#+，因此还是绿色环保材料和智能材料。
此外，武汉理工大学生物中心研究发现纳米’()能抑制癌细胞的生长，而对正常的细胞没有副作用，为制备新一代抗癌药物提供了新的途径。
’()具有许多优良的特性，除与本身特性有关外，还与其制备方法和制备工艺有密切的关系。
!&&’()的晶体结构羟基磷灰石英文名称’,-./0,12134356分子式为71%"8)9:;<=9’;!&>简写为’(或’()?>钙磷比71@)AB@#!%C<$（当71@)小于%C<$称为钙亏’()>当71@)大于%C<$称为钙盈’()>当71@)为%C<$称为正常’()）>属磷酸钙=D7);陶瓷中的一种生物活性材料。
从分子式可以看出，71!E位置=(位;易被%、!、#价和FGG#E等离子替换；*)9:+#H 位置=I位;易被*(J9:+#H、*K9:+#H、*L49:+!H、*L9:+!H、*79#+!H等基团替换；*9’+H位置=M位>通道离子;易被卤素元素替代，并且置换速度非常快；它还可以与含羧基=799’;的氨基酸、蛋白质、有机酸等反应。
(、I、M还能相互耦合替代*:+。
D.N5O1P*B+等研究发现’()与氟磷灰石具有同样结构属于六方晶系，空间群为)<#@O。
羟基磷灰石的制备与表征终稿解读
实验二十四羟基磷灰石的制备与表征生物材料是当今材料和医药领域的一个重要组成部分和发展方向，羟基磷灰石(Ca10(PO4)6(OH)2，HAP)是一种最重要的无机生物材料，人工合成的羟基磷灰石材料与生物体组织具有良好的相容性，并能与骨组织形成骨性结合，是人体骨、齿等硬组织最主要的成分，在诊断、治疗或替换机体中的组织、器官或增强功能等应用中是不可缺少的材料。
纳米羟基磷灰石可作为环境材料、吸附材料、催化材料等方面具有广泛前景。
一、实验目的1. 设计实验路线，制备羟基磷灰石生物材料；2. 了解液相法制备羟基磷灰石的基本原理；3. 掌握液相法制备羟基磷灰石的工艺特点。
二、实验原理水热合成法指在一个密闭的压力容器内，以水溶液为反应介质，通过对反应容器加热，使得在通常情况下，难溶或不溶的物质溶解并重结晶。
该方法的优点：(1)产物直接为晶态，无须烧结晶化，避免了烧结过程团聚的发生；（2）粒度均匀且形态规则，改变反应条件能够得到不同的晶体结构和结晶形态的产物；（3）随着水热合成温度的提高和时间的延长，晶粒发育愈完整；（4）省去了高温燃烧和球磨，从而避免了杂质掺入和结构缺陷等。
在水热反应中，尿素作为均相沉淀剂和提供碱性环境的试剂，式(1)和(2)所示发生分解反应：反应的初始 pH值设为3.00±0.05，随着尿素的不断分解，体系的 pH 值不断增加。
由磷酸钙溶液中各结晶相的溶解度曲线[1]可知，磷酸钙盐体系除了稳定相HA以外，还有 TCP, OCP, DCPA和DCPD 等结晶相。
结晶过程中，pH值及 Ca2+和PO43−的浓度会引起结晶相的互相转变，pH值越大，HA的过饱和度就越大，就越易成核并长大。
在由尿素分解产生的碱性条件下，Ca(NO 3)2·4H2O 和KH2PO4·3H2O 发生化学反应最终生成羟基磷灰石。
反应方程如式(3)：不同的实验条件下获得实验产物有不同的影响，因此我们需要探究不同条件变化对实验结果的影响，以期通过控制实验的条件获得某种特定要求的产物，例如某些比表面积较大的、具有特定形貌的可以做为催化剂的载体等。
纳米羟基磷灰石的制备及其在医学领域的应用
漳 州 师 范 学 院 化学与环境科学系
HA的简 的简 介
方法制 备
结论和 展望 在物理 方向上 的单独 应用
测试表 征
在医学 领域的 应用
1、羟基磷灰石简介 、
羟基磷灰石（ 羟基磷灰石（Hydroxyapatite，HA）是 ， ） 动物和人体骨骼的要无机矿物成分， 动物和人体骨骼的要无机矿物成分，具 有良好的生物活性和生物相容性。 有良好的生物活性和生物相容性。当羟 基磷灰石的尺寸达到纳米级时将现出一 系列的独特性能， 系列的独特性能，如具有较高的降解和 可吸收性。研究表明： 可吸收性。研究表明：超细羟基磷灰石 颗粒对多种癌细胞的生长具有抑制作用， 颗粒对多种癌细胞的生长具有抑制作用， 而对正常细胞无影响。 而对正常细胞无影响。因此纳米羟基磷 灰石的制备方法及应用研究已成为生物 医学领域中一个非常重要的课题， 医学领域中一个非常重要的课题，引起 国内外学者的广泛关注[4]
图5
n-HA粒子的SEM图
由图5可以看出采用冷冻干燥法避免了高温煅 由图 可以看出采用冷冻干燥法避免了高温煅 粉末， 烧，得到了分散性较好的 n-HA 粉末，直径为 20～25 nm，长度 ～80nm，其分散均匀， ～ ，长度75～ ，其分散均匀， 没有严重的团聚现象。 没有严重的团聚现象。
4.1 物理性质方面应用[5]
功效主要体现在： 功效主要体现在：
(1)吸附及抑菌作用。抑制牙菌斑，预防 龋 吸附及抑菌作用。抑制牙菌斑， 吸附及抑菌作用 齿。 (2)双重脱敏作用，有效防止牙本质过敏。 双重脱敏作用， 双重脱敏作用 有效防止牙本质过敏。 (3)再矿化及美白作用，修复受损牙釉质， 再矿化及美白作用， 再矿化及美白作用 修复受损牙釉质， 恢复牙齿自然光泽。 恢复牙齿自然光泽。
牡蛎壳纳米羟基磷灰石的制备与表征
牡蛎壳纳米羟基磷灰石的制备与表征蔡汝汝;杨云;孙珍珍;姚清清;侯振清;张其清【摘要】以僧帽牡蛎壳粉末为原料,通过水热反应合成纳米羟基磷灰石(n-HA),考察反应时间、反应温度、反应物摩尔比及牡蛎壳粉末的微结构对反应的影响.运用X 射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、红外光谱(FTIR)、X射线能谱仪(EDS)及MTT实验表征产物的晶相组成、形貌、化学组成及细胞相容性.结果显示,牡蛎壳粉末经水热反应后仍保持其原有形貌,产物为部分CO32-取代的片状n-HA,其Ca/P 摩尔比约为1.5,其结构及组成与人骨HA相似,细胞相容性良好.牡蛎壳粉末外表面方解石通过溶解重结晶过程转化为片状n-HA,内部方解石则经由固态局部规整离子交换反应转化为n-HA.最佳水热反应条件为220 ℃下反应6 h,牡蛎壳中Ca与(NH4)2HPO4 中P摩尔比为5:6.【期刊名称】《厦门大学学报（自然科学版）》【年(卷),期】2010(049)005【总页数】5页(P666-670)【关键词】牡蛎壳;纳米羟基磷灰石;水热反应;反应机理;生物相容性【作者】蔡汝汝;杨云;孙珍珍;姚清清;侯振清;张其清【作者单位】厦门大学,材料学院,福建省生物医学工程重点实验室,福建,厦门,361005;厦门大学,材料学院,福建省生物医学工程重点实验室,福建,厦门,361005;厦门大学,材料学院,福建省生物医学工程重点实验室,福建,厦门,361005;厦门大学,材料学院,福建省生物医学工程重点实验室,福建,厦门,361005;厦门大学,材料学院,福建省生物医学工程重点实验室,福建,厦门,361005;厦门大学,材料学院,福建省生物医学工程重点实验室,福建,厦门,361005;中国医学科学院,北京协和医学院,北京,100730;天津市生物医学材料重点实验室,天津,300192【正文语种】中文【中图分类】R318羟基磷灰石(Hydroxyapatite,HA)具有良好的生物相容性和骨传导性,是理想的硬组织替代材料[1-2].随着海洋资源的开发与应用,生物质CaCO3转化 HA成为新的研究热点.然而文献报道多以珊瑚、乌贼骨等作为原料,其资源稀缺且获取成本高.因此,寻求一种资源丰富的生物材料合成 HA具有重要实际意义.汪港等[3]以牡蛎壳白垩层为原料,常压水浴加热合成HA.Lemos等[4]考察了紫贻贝粉末和牡蛎壳粉末在不同水热条件下合成 HA的动力学过程.Lamghari等[5]报道贝壳类生物材料具有良好的生物相容性,可促进骨细胞的增殖与分化.Göller等[6]发现牡蛎壳本身含有的微量元素在水热转化后保留在生成的 HA中,与人骨更相似.因此,利用废弃牡蛎壳开发生物材料不仅可解决海域污染问题,而且具有巨大的潜在经济效益.牡蛎壳种类丰富且成分多变,目前对于贝壳类水热转化的研究大部分局限于文石水热转化[4,7],本文以福建省厦门海域僧帽牡蛎壳粉末为原料,主要研究方解石型牡蛎壳粉末转化为纳米 HA(n-HA)的水热条件及转化机理,并对其生物相容性进行探讨.牡蛎壳 (僧帽牡蛎,取自福建厦门); (NH4)2HPO4、CaCO3均为分析纯;XFB 400粉碎机(中国吉首市中诚制药机械厂);水热合成反应釜(河南省巩义市予华仪器有限责任公司);扫描电子显微镜(LEO 1530,德国LEO公司);X射线衍射分析仪(X′Pert PRO,荷兰帕纳科公司);傅里叶变换红外光谱分析仪(Nicolet380,美国热电公司).1.2.1 HA的制备取新鲜牡蛎壳去除残留软组织,物理清洗后自然风干,5%(质量分数)NaClO中浸泡1d并用去离子水反复冲洗3次后自然风干.将牡蛎壳粉碎后过200目筛.取牡蛎壳粉末与相应质量的(NH4)2HPO4放入到反应釜内胆(容量为100mL,聚四氟乙烯制作),加入50mL去离子水,置于磁力搅拌器上搅拌30min后密封于反应釜中.按表1中所列条件进行反应,反应结束后,待反应釜冷却至室温,取出产物依次用去离子水、无水乙醇离心洗涤,80℃下烘干.另用同样方法以Ca-CO3为原料,制备HA.1.2.2 测试和表征采用X射线衍射分析仪对样品的物相进行鉴定;采用傅里叶变换红外光谱分析仪对样品的成分进行分析;采用扫描电子显微镜对样品的形貌和尺寸进行观察;采用X射线能谱仪(EDS)测定样品Ca/P摩尔比;利用MTT实验检测细胞相容性.图1是水热处理前(原始牡蛎壳粉末)及不同水热条件下样品粉末XRD图谱.图1a 各衍射峰与JCPDS #85-1108一致,表明僧帽牡蛎壳中矿物成分单一为方解石型CaCO3.牡蛎壳粉末与磷酸盐的Ca/P摩尔比为5∶3时分别在120,140,180和220℃下水热反应6 h后所得产物XRD图谱如图1b,c,d,g所示.结果显示,当温度为120℃时,HA的各主强峰均已出现,与标准卡片JCPDS#86-0740对应较好,可见明显方解石残余(2θ=29.5°).随温度升高,HA三强峰强度逐渐增强,说明 HA结晶程度随水热温度提高而逐渐趋于完善.水热温度在220℃时,HA特征峰峰型尖锐清晰,结晶度较高.方解石特征峰强度随反应温度升高逐渐减弱,在220℃时仅有少量残余,表明温度升高可促进牡蛎壳粉末向HA转化.增加磷酸盐浓度使Ca/P摩尔比为5∶6可促进牡蛎壳粉末向 HA转化.水热温度为180℃时,有少量方解石残余,当温度升至220℃时,牡蛎壳粉末可完全转化为结晶度较高的 HA晶体(图1h),将其于900℃煅烧3h,其HA衍射峰峰形狭窄尖锐对称,出现β-磷酸三钙(β-TCP)衍射峰(图1i).当Ca/P摩尔比为5∶3,反应温度为180℃时,水热反应2 h后HA各主强峰均已出现.衍射峰强度随反应时间延长而逐渐增强,说明 HA结晶度随水热时间延长逐渐趋于完善.方解石特征峰逐渐减弱,反应至24h时仅为较弱的小峰,延长反应时间至30 h无明显变化(XRD数据未给出).在相同反应条件下(180℃,6 h,Ca/P摩尔比为5∶6)经水热处理后,CaCO3可完全转化为HA(图 1f),而牡蛎壳粉末有部分方解石残留,且生成了少量β-TCP(图1e).如图2a所示,原始牡蛎壳粉末FTIR图谱与方解石矿物完全相同,可见的3个特征吸收峰(υ2为879cm-1;υ3为1417.3 cm-1;υ4为713 cm-1).经水热反应后,所制备的 HA晶体FTIR图谱如图2b所示.564,601cm-1;962cm-1;1041,1093cm-1分别归属于的υ4,υ1,υ3振动吸收峰,628和3570cm-1归属于 HA中-OH的扭转和伸缩振动吸收峰,为HA典型特征峰.的υ3振动吸收峰的分化程度高说明,制得HA 结晶度较高,与XRD分析所得出的结论一致.随着反应时间的延长的吸收峰逐渐减弱,有的消失,而的吸收峰逐渐变强变锐,说明逐渐被置换.在图2b中可见的υ4消失而υ3及υ2直至反应最后仍然保留部分,这即是因为存在A型、B型两种取代[8].在图2b中可见的υ3分裂为2个吸收峰1420和1454 cm-1,它区别于碳酸盐中的单峰,是进入磷灰石结构的重要标志[9].在人体骨磷灰石中也有的存在,人体中含量为2.3%～8%(质量分数),具体含量多少取决于个体的年龄,说明水热反应制备的牡蛎壳HA与人骨组分非常相似.由牡蛎壳断面SEM图(图3a)可见,牡蛎壳为整齐排列的层状结构,每层之间存在大量孔隙,这种特殊结构使其具有硬度高、抗断裂能力强的特征.将其粉碎过筛后可见断裂的块状结构,内有大量孔隙,孔径约为2～10μm(图3b).牡蛎壳粉末于140℃水热反应6 h后基本保留牡蛎壳粉末的微结构,表面生成片状 n-HA结晶体,尺寸约为100～250nm(图3d).随着反应温度升高,片状n-HA晶体相互簇拥,聚集成花瓣状团簇(图3e).较高的反应温度为n-HA沉积物小颗粒提供了一个高活性的表面,小颗粒通过这种表面彼此相结合,从而聚集成花瓣状团簇.随着反应时间的延长或反应温度的升高,部分片状晶体逐渐变为短柱状或六方长柱状,可见在片状颗粒中间簇生出一些宽约50 nm、长约150nm的六方柱体(图3f),在尺寸上与自然人骨HA晶体接近.图3e样品的EDS元素分析结果显示,样品中钙磷元素的质量分数分别为38.14%和19.51%,样品Ca/P摩尔比为1.5小于理论化学计量比1.67.在水热反应体系中浓度较大,Ca2+浓度相对较小,n-HA晶体在成核和晶体生长过程中出现钙缺位从而形成缺钙型n-HA,导致产物Ca/P摩尔比低,在组成上与人骨 HA更相似[10].采用MTT检测评价水热转化(220℃,Ca/P摩尔比为5∶6,6h)所制备的n-HA的细胞相容性及细胞在材料表面的存活和增殖情况.在活细胞线粒体中,MTT试剂被还原成蓝色的甲瓒,甲瓒生成量与活细胞数量成正比.用酶联免疫检测仪测定其吸光度(OD),从而得到细胞生长情况.小鼠原成骨细胞MC3T3-E1与n-HA在体外培养细胞生长情况检测结果如图4所示,可见细胞数量随着时间的延长而增加,细胞相对生长率(RGR)计算公式为:其中ODE和ODC分别是实验组和阴性对照组吸光度平均值.同时根据中国国家标准 GB/T16686—1997材料毒性评分标准列出细胞毒性分级(CTG)(表2),结果表明,材料无细胞毒性(0级和1级均为无毒性),随时间增加细胞的相对生长率明显升高,呈现出良好的细胞相容性.本实验所采用的僧帽牡蛎经检测为单一方解石晶体.方解石与磷酸盐溶液经水热反应转变成n-HA,一般是通过表面的溶解-重结晶(dissolution-re-crystallization)和内部的固态局域规整离子交换反应(solidstate topotactic ionexchange reaction)这两种方式来完成的[11-12].纯CaCO3和牡蛎壳粉末在水热反应中,其表面方解石释放出Ca2+与磷酸盐溶液中的和OH-直接反应生成n-HA,其反应式如式(1)所示. 由于n-HA的溶解度(69.6×10-126)[13]远远小于CaCO3的溶解度(4.5×10-9)[14],所以n-HA容易在方解石表面结晶生长.水热反应过程中,方解石表面由溶解-重结晶形成的片状n-HA晶体,随着时间的延长逐步长大,遵守晶体生长的基本理论之一晶体的阶梯状生长,在片状颗粒上逐步簇生出六方柱.另外,牡蛎壳粉末在水热反应中,由于粉末尺寸较大,内部方解石不能与磷酸盐直接接触,而是溶液中的进入到方解石内部与进行离子交换生成β-TCP,由于两者结构相似,反应时不改变原来方解石的形貌及规则排列方式,在它们之间只进行离子交换,直至最终产物n-HA形成都不需经过成核再结晶,因此,水热反应所得产物与其原始结构仍然相似.由于β-TCP不是热力学最稳定状态,随温度升高进一步向热力学最稳定的n-HA转化,最终全部转化为n-HA晶体,其反应式如式(2),(3)所示.在僧帽牡蛎壳粉末水热反应中,提高反应温度、延长反应时间、增加磷酸盐浓度均可促进牡蛎壳粉末向n-HA方向转化,所制备的n-HA结晶度高,为纳米级片状晶体,聚集成花瓣状团簇,随着反应时间的延长可见有六方柱状n-HA生成.牡蛎壳粉末外表面方解石通过溶解-重结晶过程转化为片状n-HA,内部方解石则经由固态局部规整离子交换反应转化为n-HA.水热合成的适宜Ca/P摩尔比为5∶6,温度为220℃,时间为6h.采用方解石型牡蛎壳通过水热反应可得到取代的缺钙型n-HA,其晶粒尺寸和组分均与人骨类似,体外细胞毒性实验显示材料具有良好的生物相容性,更有利于作为生物医用骨修复材料应用.【相关文献】[1] Sepulveda P,BressianiA H,BressianiJC,etal.In vivo evaluation of hydroxyapatitefoams[J].Biomed Mater Res,2002,62(4):587-592.[2] LeeJJ,Rouhfar L,BeirneOR.Survivalof hydroxyapatite-coatedimplants:ameta-analytic review[J].Journalof OralandMaxillofacial Surgery,2000,58(12):1372-1379.[3] 汪港,张伟刚,张刚生,等.天然多孔材料水热合成羟基磷灰石[J].功能材料,2008,39(12):2038-2041.[4] LemosA F,Rocha JHG,Ferreira JM F,etal.Hydroxyapatite nano-powders produced hydrothermally from nacreousmaterial[J].Journalof the European CeramicSociety,2006,26(16):3639-3646.[5] LamghariM,AlmeidaMJ,Lopez E,etal.Stimulationofbonemarrow cellsand bone formation by nacre:in vivo and invitro studies[J].Bone,1999,25(2):91S-94S.[6] Göller G,Oktar FN,AgathopoulosS,etal.Theinfluence of sinteringtemperatureonmechanicalandmicrostructuralpropertiesof bovinehydroxyapatite[J].Key EngineeringMaterials,2005,284/285/286:325-328.[7] Vecchio KS,ZhangX,MassieJB,etal.Conversionofbulk seashellsto biocompatiblehydroxyapatiteforboneimplants[J].ActaBiomaterials,2007,3(6):910-918. [8] LandiE,CelottiG,LogroscinoG,etal.Carbonatedhydroxyapatiteasbonesubstitute[J].Journalof the European Ceramic Society,2003,23(15):2931-2937.[9] 董利民,王晨,田杰谟,等.类骨磷灰石的结构分析与形成机制研究[J].功能材料,2004,35(21):2397-2400.[10] 张阳德,乐园,赵梓屹.羟基磷灰石骨修复材料[J].中国现代医学杂志,2006,16(1):72-75.[11] YoshimuraM,Sujaridworakun P,Koh F,etal.Hydrothermalconversionof calcite crystals to hydroxyapatite [J].Materials Scienceand Engineering C,2004,24(4): 521-525.[12] EyselW,RoyDM.Topotactic reactionsof aragonite to hydroxyapatite[J].Zeitschriftfur Kristallographie,1975, 141:S11-S24.[13] Elliott JC.Structureand chemistryof theapatitesandotherorthophosphates[M].Amsterdam:Elsevier,1994: 6.[14] Perry DL,Ohillips SL.Handbookof inorganic compounds[M].BocaRatonFL:CRCPress,1995.。
羟基磷灰石空心纳米球的制备及表征
羟基磷灰石空心纳米球的制备及表征
彭志明;陈晓明;李湘南
【期刊名称】《广州化工》
【年(卷),期】2010(38)5
【摘要】采用WOW复乳法制备羟基磷灰石,内水相为(NH4)2HPO水溶液,中间油相为易挥发的环己烷,外水相为Ca(NO3)2·4H2O水溶液.分析了反应中传质机理为Ca2+扩散到内水相,在碱性下与内水相的HPO2-4反应生成羟基磷灰石.通过XRD、FT-IR、SEM、TEM分析了产物的成分和形貌,证实产物为300nm左右的羟基磷灰石空心球.讨论了反应温度对纳米球形貌的影响,当温度为10℃时发生界面反应,得到空心的纳米球.
【总页数】2页(P142-143)
【作者】彭志明;陈晓明;李湘南
【作者单位】武汉理工大学生物材料与工程研究中心,湖北,武汉,430070;武汉理工大学生物材料与工程研究中心,湖北,武汉,430070;武汉理工大学生物材料与工程研究中心,湖北,武汉,430070
【正文语种】中文
【相关文献】
1.ZnO空心纳米球的水热合成及其光催化性能表征 [J], 吴晓;郭希;孙媛;程凤伶
2.聚合物空心纳米球的制备和表征的研究进展 [J], 李杰;汪树军;刘红研;刘宁
3.以碳酸钙为模板制备空心羟基磷灰石微球及其表征 [J], 陈继伟;沈娟;胡文远;齐永成
4.空心羟基磷灰石亚微球/壳聚糖可注射水凝胶的制备及表征 [J], 李湘南;陈晓明;彭志明;李世普
5.高分子微纳米球为模板制备磁性空心微纳米球的方法 [J],
因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
功能性纳米羟基磷灰石的制备及其表征
功能性纳米羟基磷灰石的制备及其表征赵颜忠;杨敏;张海斌;朱军;周科朝【期刊名称】《中国有色金属学报》【年(卷),期】2016(026)006【摘要】以硝酸钙、磷酸氢二氨等为反应原料,采用水热合成法制备羟基磷灰石(HAP)纳米颗粒,对该HAP颗粒以及添加精氨酸(Arg)或掺杂少量稀土离子铽(Tb)/铕(Eu)对HAP颗粒的形貌修饰等进行研究,采用透视电镜(TEM)、X射线衍射仪(XRD)、傅立叶红外光谱仪(FTIR)等,对制备样品的结晶性、粒度、分散性等进行分析测试.结果表明:精氨酸表面修饰改变HAP纳米颗粒的表面Zeta电位,从而在一定程度上抑制HAP的生长速率;少量稀土离子Eu/Tb掺杂并不影响HAP/Arg纳米颗粒产物的结构,均为单一的HAP物相,所合成产物的粒径也为纳米级.经稀土金属铽/铕掺杂的精氨酸表面修饰的HAP纳米颗粒可作为基因转染载体.【总页数】11页(P1235-1245)【作者】赵颜忠;杨敏;张海斌;朱军;周科朝【作者单位】中南大学湘雅三医院,长沙410013;中南大学粉末冶金国家重点实验室,长沙410083;中南大学医用材料与器械研究中心,长沙410013;中南大学湘雅三医院,长沙410013;中南大学粉末冶金国家重点实验室,长沙410083;中南大学粉末冶金国家重点实验室,长沙410083;中南大学粉末冶金国家重点实验室,长沙410083【正文语种】中文【中图分类】R318【相关文献】1.纳米羟基磷灰石/聚乳酸复合纳米结构组织工程支架材料的制备与表征 [J], 彭文娟;宋国君;汪学军2.纳米羟基磷灰石／聚乳酸复合纳米结构组织工程支架材料的制备与表征 [J], 彭文娟;宋国君;汪学军3.聚乳酸/纳米羟基磷灰石复合纳米纤维支架的制备与表征 [J], 汪学军;宋国君;楼涛;彭文娟4.纳米羟基磷灰石/左旋聚乳酸纳米纤维复合支架的制备与表征 [J], 彭文娟;宋国君;汪学军;楼涛5.羟基磷灰石-果胶复合纳米粒的制备与表征 [J], 姚芳莲; 罗巧悦; 郭旗; 田亮; 李俊杰因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
反相微乳液法制备纳米羟基磷灰石及其表征
反相微乳液法制备纳米羟基磷灰石及其表征朱敏鹰;李红;李立华;周长忍【期刊名称】《材料导报》【年(卷),期】2006(020)003【摘要】采用水溶液(W)/环己烷(O)/Triton X-100(S)/正戊醇(A)反相微乳液体系制备出粒径为20～60nm的球状羟基磷灰石(Hap)颗粒,并用TEM、XRD、IR和动态激光散射等手段对合成的样品进行形貌和结构表征.研究结果表明,合成的Hap具有弱结晶性,与人骨结构较相似.改变水油比可实现对纳米Hap颗粒尺寸的控制.微乳液经超声处理后,可制得尺寸为80nm×(5～15)nm的Hap纳米针状晶体.增加Hap微乳液的搅拌时间对纳米Hap的颗粒度、粒度分布影响不大.【总页数】4页(P135-137,140)【作者】朱敏鹰;李红;李立华;周长忍【作者单位】暨南大学材料科学与工程系,广州,510632;暨南大学材料科学与工程系,广州,510632;暨南大学材料科学与工程系,广州,510632;暨南大学材料科学与工程系,广州,510632【正文语种】中文【中图分类】TB3【相关文献】1.反相微乳液法制备核壳型磁性SiO2微球及其表征 [J], 冯国栋2.磁性γ-Fe2O3/P(MMA-AM)纳米复合材料的反相微乳液法制备及表征 [J], 杜金花;王震平;李国祥;刘媛媛3.反相微乳液法制备CdS/ZnS纳米晶及其表征 [J], 聂波;张建成;沈悦;李思鑫;张金刚4.反相微乳液法制备纳米羟基磷灰石的研究进展 [J], 王彩;王少洪;侯朝霞;陆浩然;王浩;胡小丹;薛召露;牛厂磊5.反相微乳液法纳米级羟基磷灰石粉体的合成与表征 [J], 郭广生;孙玉绣;王志华;郭洪猷因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
纳米羟基磷灰石_天然胶乳复合乳胶膜的制备及性能表征
收稿日期：2009-11-19基金项目：中国热带农业科学院橡胶研究所（XJSYWFZX2009-19）作者简介：霍凯（1984-），女，汉族，山东聊城人，在读硕士研究生，主要研究方向：高分子复合材料。
导师简介：符新（1957-），男，海南临高人，博士，教授，博士生导师。
文章编号：1002-1124（2010）01-0001-03Sum 172No.1化学工程师ChemicalEngineer2010年第1期天然胶乳100；纳米羟基磷灰石变量；硫磺2；ZnO 1.6；ZDC 1.6；平平加O 1.0；KOH 1.0。
1.3试样制备及表征（1）粒子的合成及改性水热合成法制备n-HA ，干燥后用丙酮抽提24h ，烘干，用Nicolet-550型傅立叶红外光谱仪分析。
利用偶联剂KH-570[9-11]处理n-HA 表面以引入双键,用丙酮抽提24h ，烘干，用Nicolet-550型傅立叶红外光谱仪分析。
（2）复合胶膜的制备和硫化将改性好的n-HA 逐滴加入胶乳中，按照一定的配比进行预硫化（根据胶乳的氯仿等级达到三初～三末水平），倒入平板凝固成膜。
烘箱中硫化，其力学性能测试按GB/T529-91标准进行。
（3）水溶性蛋白测定将n-HA 按照不同的比例加入到浓缩胶乳中，成膜后取约2g 放入玻璃皿，用磷酸缓冲溶液浸泡12h ，得水溶液[12]。
用考马斯亮蓝测蛋白法测定水溶液中水溶性蛋白的含量。
1.4扫描电镜（SEM ）观察将制备的复合胶膜抽真空干燥、镀金后在日本JSM-T300型扫描电镜（SEM ）下观察复合材料的表面形态，观察n-HA 与胶膜的界面形态。
2结果与讨论2.1改性前后n-HA 的结构红外光谱分析结果图1n-HA 及改性后n-HA 晶体的红外图谱Fig.1The FI-IR spectrum of nHA and n-HA aftersurface modification从图1中可以看出，经表面偶联剂处理后n-HA 位于3423cm -1处的-OH 吸收峰变弱变宽，位于2925及1645cm -1附近是H 2O 的特征峰无明显变化，565、604cm -1附近为PO 43-特征峰基本不变，956cm -1处的峰形成1个肩峰，1036cm -1处的峰宽化。
纳米羟基磷灰石_聚己内酯_壳聚糖复合多孔支架材料的制备与表征
第24卷第10期高分子材料科学与工程Vol.24,No.10 2008年10月POL YM ER MA TERIAL S SCIENCE AND EN GIN EERIN GOct.2008纳米羟基磷灰石/聚己内酯2壳聚糖复合多孔支架材料的制备与表征林宗琼,肖秀峰,佘厚德,黄励中,刘榕芳(福建师范大学化学与材料学院,福建福州350007)摘要:结合纳米羟基磷灰石(n 2HA )和聚合物的优点,采用溶液共混相分离制备出聚己内酯(PCL )2壳聚糖(CS )多孔支架材料,并采用离心注浆填充新方法对支架材料进行增强,制备复合多孔支架材料。
用扫描电子显微镜、红外光谱、元素分析、孔隙率和抗压强度对材料进行了表征。
结果表明复合材料具有良好的界面结合;孔隙率分析表明材料具有60%～80%的孔隙率,符合骨组织工程对支架材料的要求;力学性能测试表明材料的压缩强度得到大幅度提高。
关键词:羟基磷灰石;聚己内酯;壳聚糖;聚乙烯醇;多孔支架中图分类号:TB384 文献标识码:A 文章编号:100027555(2008)1020155204收稿日期:2007207204;修订日期:2007207223基金项目:福建省科技厅重点资助项目(2006I0015),福建师范大学本科生课外科技计划资助项目(B K L2006223)联系人:刘榕芳,主要从事生物材料研究,E 2mail :rfliu @ 骨组织工程是一种新的治疗骨缺损的方法[1],要求所用的支架材料不仅具有良好的生物相容性、生物活性,还要具有三维立体结构,即材料必须是多孔的。
作为支架材料的成分主要有羟基磷灰石(HA )[2]、聚己内酯(PCL )[3]、壳聚糖(CS )[4]等。
支架材料多孔的制备方法有:纤维粘接、溶液浇铸/粒子沥滤、气体发泡法、三维“印刷”法、相分离/冻干法等。
如张利[5]等采用溶液浇铸/粒子沥滤法制备n 2HA/CS 多孔支架材料,此法适用于薄膜,不能形成三维结构。
功能性纳米羟基磷灰石的制备、表征及性能研究
功能性纳米羟基磷灰石的制备、表征及性能研究一、本文概述纳米羟基磷灰石（Nano-Hydroxyapatite, n-HA）作为一种具有独特生物活性的无机材料，近年来在生物医学领域引起了广泛关注。
由于其与天然骨组织的无机成分相似，n-HA在骨缺损修复、牙科植入物和药物载体等方面具有潜在的应用价值。
本文旨在探讨功能性纳米羟基磷灰石的制备方法、表征手段以及性能研究，以期为其在生物医学领域的应用提供理论支持和实验依据。
在制备方法方面，本文将介绍几种常用的合成n-HA的方法，包括化学沉淀法、水热法、溶胶-凝胶法等，并分析各种方法的优缺点，为后续的实验研究提供参考。
在表征手段方面，本文将采用射线衍射（RD）、透射电子显微镜（TEM）、扫描电子显微镜（SEM）等手段对制备的n-HA进行形貌、结构和成分的分析，以确保其质量和纯度。
在性能研究方面，本文将重点研究n-HA的生物相容性、骨传导性、药物载体性能等，并通过体外和体内实验验证其在实际应用中的效果。
本文还将探讨如何通过调控n-HA的组成、结构和形貌等因素，进一步优化其性能，以满足不同生物医学领域的需求。
本文将围绕功能性纳米羟基磷灰石的制备、表征及性能研究展开系统的探讨，旨在为n-HA在生物医学领域的应用提供全面的理论支撑和实践指导。
二、文献综述纳米羟基磷灰石（nano-Hydroxyapatite，n-HA）是一种重要的生物活性材料，因其与天然骨组织中的无机成分相似，具有良好的生物相容性和骨传导性，在生物医学领域受到广泛关注。
近年来，随着纳米技术的快速发展，功能性纳米羟基磷灰石的制备、表征及性能研究已成为研究热点。
在制备方面，研究者们通过控制反应条件、引入添加剂或采用特殊设备等方法，成功制备出具有不同形貌、尺寸和性能的功能性纳米羟基磷灰石。
例如，采用水热法、溶胶-凝胶法、微乳液法等，可以制备出具有特定形貌（如纳米棒、纳米线、纳米球等）和尺寸的纳米羟基磷灰石。
羟基磷灰石的制备和表征
羟基磷灰石的制备和表征本科毕业设计（论文）题目：纳米羟基磷灰石的制备和表征学生姓名：方立志学号：100911104系（部）：材料与化学工程系专业：应用化学入学时间：2010年09月导师姓名：吴国志职称/学位：副教授/硕士导师所在单位：毕业设计（论文）提交时间：二○年月目录中文摘要 (1)英文摘要 (2)1. 前言 (3)1.1纳米羟基磷灰石制备的意义 (3)1.2纳米羟基磷灰石制备传统的方式 (3)2.实验过程 (5)2.1实验药品 (5)2.2实验仪器 (5)2.3实验步骤 (6)2.3.1实验条件的选择与调控 (6)2.3.2实验操作步骤 (7)3.仪器检测数据分析 (8)3.1FT-IR分析 (8)3.2XRD分析 (8)3.3SEM分析 ........................................... . 94. 结果与讨论 (10)参考文献............................................ . (12)致谢................................................ .. (13)纳米羟基磷灰石的制备和表征摘要现如今，纳米材料成为许多科学研究者工作的热点，纳米羟基磷灰石的特殊结构和良好的性能都是科学工作者的研究对象，在许多方面已经得到了很好的应用。
这篇论文主要论述了纳米羟基磷灰石几种常见的制备方法，并选择其中的一种进行改进和尝试不同的环境对制备结果的影响，分析结果得出相应的结论，主要在已有的技术上进行改进和探索更佳好的制备条件，为它的发展再添动力。
通过实验得到结论，时间对纳米羟基磷灰石的制备影响很小，不影响它的形状和性状，而温度对它的性状影响不大，主要是影响它的形状。
同时本论文也介绍了纳米羟基磷灰石材料的性质和它已经应用和可能应用的领域，对它的研究方向提出了个人见解，而且对它的发展前景进行了一定展望。
羟基磷灰石的制备及其表征实验方案
实验方案课题六纳米羟基磷灰石的制备与表征小组成员段东斑、陆文心、耿明宇1.背意义景羟基磷灰石（Hydroxyapatite，简称HA，化学分子式:(Ca10 (PO4)6(OH)2)是人体和动物骨骼的主要无机成份。
在人体骨中，HA 大约占60%，它是一种长度为20~40nm，厚1.5~3.0nm 的针状结晶，其周围规则地排列着骨胶原纤维[36]。
齿骨的结构也类似于自然骨，但齿骨中HA 的含量高达97%。
医学领域长期以来广泛使用的金属和有机高分子等生物医学材料，其成分和自然骨完全不同，用来作为齿骨的代材料(人工骨、人工齿)填补骨缺损材料，其生物相容性和人体适应性尚不令人满意。
而羟基磷灰石具有无毒、无刺激性、无致敏性、无致突变性和致癌性，是一种生物相容性材料，可与骨发生化学作用，有很好的骨传导性。
因此，近二十年来，研究接近或类似于自然骨成份的无机生物医学材料极其活跃，其中特值得重视的是与骨组织生物相容性最好的HA 活性材料的研究、临床应用。
近年来，随着人们对纳米领域的认识与关注，医学界也相继开始了对纳米HA 粒子(或称超细HA 粉)的研究，HA 纳米粒子与普通的HA 相比具有不同的理化性能：如溶解度较高、表面能较大、生物活性更好、具有抑癌作用等，可以作为药物载体用于疾病的治疗，是一种生物相容性良好的治疗材料。
目前，人们已经开发出多种方法来制备纳米HA，如水解法、水热反应法、溶胶一凝胶法及最近发展的微乳液法等，其中化学沉淀法是各种水溶性的化合物经混合、反应生成不溶性的沉淀，然后将沉淀物过滤、洗涤、煅烧处理，得到符合要求的粉体。
化学沉淀法因工艺简单、成本低、颗粒小等优点被广泛应用。
但是目前对这种方法的研究还处于初级阶段，制备出的纳米粒子粒径不均一，分散性差且有易团聚的现象。
为此，我们希望对化学沉淀法制备HA纳米粒子的条件的进行深入研究，分析各种因素对纳米HA晶型与粒径的影响，为HA的工业化生产提供依据。
牡蛎壳纳米羟基磷灰石的制备与表征
牡蛎壳纳米羟基磷灰石的制备与表征牡蛎壳纳米羟基磷灰石的制备与表征1. 引言牡蛎壳纳米羟基磷灰石是一种具有很高应用潜力的新型材料。
它的制备与表征对于研究者们进一步研究和应用该材料具有重要的意义。
本文将对牡蛎壳纳米羟基磷灰石的制备方法和表征技术进行综述，以帮助读者全面、深刻地理解这一领域的最新进展。
2. 制备方法2.1 牡蛎壳的提取与破碎牡蛎壳可以从养殖场或市场上获得，经过清洗和处理后，将牡蛎壳破碎成小颗粒。
这可以通过机械破碎、高能球磨等方法实现。
2.2 羟基磷灰石的制备牡蛎壳中富含磷酸钙和碳酸钙等成分，这些成分可以通过适当的酸碱处理来转化成羟基磷灰石。
常用的方法有酸法、碱法和水热法等。
其中，酸法是最常用的方法之一。
通过在酸性溶液中对破碎的牡蛎壳进行反应，可以得到纳米羟基磷灰石。
2.3 纳米化处理得到的羟基磷灰石颗粒可能偏大，无法满足一些应用需求。
纳米化处理是必要的。
常用的方法有热处理、超声处理和溶剂热法等。
这些方法可以有效地将羟基磷灰石颗粒尺寸控制在纳米级别。
3. 表征技术3.1 X射线衍射分析X射线衍射分析是一种常用的表征手段，可以用来确定材料的晶体结构和晶格参数。
对于牡蛎壳纳米羟基磷灰石的表征，可以利用X 射线衍射技术来分析其晶体结构和纳米尺寸。
3.2 扫描电子显微镜（SEM）扫描电子显微镜可以观察材料的表面形貌和微观结构。
对于牡蛎壳纳米羟基磷灰石的表征，可以利用SEM来观察其颗粒大小和形状，并确定其纳米尺寸。
3.3 红外光谱分析（FTIR）红外光谱分析可以探测材料中的化学键信息。
对于牡蛎壳纳米羟基磷灰石，通过FTIR可以确定其化学组成和结构。
4. 个人观点和理解在制备牡蛎壳纳米羟基磷灰石的过程中，我认为关键的步骤是牡蛎壳的破碎和纳米化处理。
破碎过程需要选择合适的方式，以获得颗粒尺寸适当的原料。
而纳米化处理则能够控制材料的颗粒尺寸，从而实现对其特性和性能的调控。
在表征技术方面，X射线衍射、扫描电子显微镜和红外光谱分析是非常常用和有效的手段。
3纳米羟基磷灰石晶体的制备及表征
纳米羟基磷灰石晶体的制备及表征周恒,李振铎,李敦钫,冀晓鹃,贾贤赏(北京矿冶研究总院,北京 100044)摘要:采用化学沉淀法合成纳米羟基磷灰石(HA ),并采用X 2射线衍射和透射电镜(TEM )对其结构和晶粒尺寸进行了分析。
制备的纳米HA 主要为柱状晶体,平均尺寸为70nm 。
这说明在常温常压水-乙醇反应体系下,可获得纯度、结晶度较好的纳米HA 晶体材料,且晶体完整,具有与人体骨羟基磷灰石晶体相似的结构特征。
关键词:羟基磷灰石(HA );纳米材料;化学沉淀法中图分类号:TF12317 文献标识码:A 文章编号:1007-7545(2006)S0-0012-03Preparation and Characterization of N ano 2sized HydroxyapatiteZHOU Heng ,L I Zhen 2duo ,L I Dun 2fang ,J I Xiao 2juan ,J IA Xian 2shang(Beijing G eneral Research Institute of Mining &Metallurgy ,Beijing 100044,China )Abstract :Nano 2sized hydroxyapatite (HA )was prepared by means of chemical precipitation method and analyzed using TEM and X 2ray diffraction ,which show that the prepared HA mainly exhibits columnar crystal ,with a 70nm average diameter 1The results indicate that pure Nano 2sized HA crystals can be prepared in the condition of water 2ethanol system and normal temperature and pressure ,which has a similar structure to that of bone 1K eyw ords :Hydroxyapatite (HA );Nano 2sized material ;Chemical precipitation method作者简介:周恒(1979-),女,汉族,安徽萧县人,工程师 磷灰石是自然界广泛分布的磷酸钙盐矿物[1],根据其结构通道中存在的阴离子的种类,分为氟-、氯-、羟磷灰石等不同亚种矿物,其中,羟基磷灰石的研究最为广泛。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
・６６８・厦门大学学报（自然科学版）
ＨＡ典型特征峰．ＰＯ。
３一的￡，。
振动吸收峰的分化程度
高说明，制得ＨＡ结晶度较高，与ＸＲＤ分析所得出的
结论一致．随着反应时间的延长，Ｃ０３２＿的吸收峰逐渐
减弱，有的消失，而ＰＯ，３一的吸收峰逐渐变强变锐，说
明ＣＯ。
２＿逐渐被ＰＯ。
３一置换．在图２ｂ中可见ＣＯ。
２一的
地消失丽Ｕ３及沏直至反应最后仍然保留部分，这即
是因为存在Ａ型、Ｂ型两种取代嘲．在图２ｂ中可见
Ｃ０３２一的ｐ３分裂为２个吸收峰ｌ４２０和１４５４ｃｍ～，
它区别于碳酸盐中的单峰，是ＣＯ。
２一进入磷灰石结构
的重要标志【９］．在人体骨磷灰石中也有ＣＯ。
２一的存在，
人体中Ｃ０３２一含量为２．３％～８％（质量分数），具体含
量多少取决于个体的年龄，说明水热反应制备的牡蛎
壳ＨＡ与人骨组分非常相似．
４０００３５００３０００２５００２０００１５００１０００５０ｐ０
６｛嘣１
图２牡蛎壳粉末及其水热反应后的ＦＴＩＲ图谱
ａ．牡蛎壳粉末；ｂ．牡蛎壳粉末２２０℃．Ｃａ／Ｐ摩尔比为
５；６条件下合成产物
Ｆｉｇ．２ＦＴＩＲｓｐｅｃｔｒａｏｆｏｙｓｔｅｒｓｈｅｌｌｐｏｗｄｅｒ（ａ）ａｎｄｓａｍｐｌｅｓ（ｂ）
２．３ＨＡ的ＳＥＭ及ＥＤＳ分析
由牡蛎壳断面ＳＥＭ图（图３ａ）可见，牡蛎壳为整齐排列的层状结构，每层之间存在大量孔隙，这种特殊结构使其具有硬度高、抗断裂能力强的特征．将其粉碎过筛后可见断裂的块状结构，内有大量孔隙，孔径约为２＂－１０ｐｍ（图３ｂ）．牡蛎壳粉末于１４０℃水热反应６ｈ后基本保留牡蛎壳粉末的微结构，表面生成片状ｎ．ＨＡ结晶体，尺寸约为１００一－２５０ｎｍ（图３ｄ）．随着反应温度升高，片状ｎ－ＨＡ晶体相互簇拥，聚集成花瓣状团簇（图３ｅ）．较高的反应温度为ｎ．ＨＡ沉积物小颗粒提供了一个高活性的表面，小颗粒通过这种表面彼此相结合，从而聚集成花瓣状团簇．随着反应时间的延长或反应温度的升高，部分片状晶体逐渐变为短柱状或六方长柱状，可见在片状颗粒中间簇生出一些宽约５０ｎｍ、长约１５０ｎｍ的六方柱体（图３ｆ），在尺寸上与自然
图３牡蛎壳粉末，ＣａＣ０３及不同条件下水热反应产物的ＳＥＭ照片
ａ．牡蛎壳断面；ｂ．牡蛎壳粉末；Ｃ．ＣａＣ０３１４０℃６ｈ，
ｄ．牡蛎壳粉末１４０℃６ｈｆｅ．牡蛎壳粉末２２０℃６ｈ；
ｆ．牡蛎壳粉末１８０℃２４ｈｃ～ｆ的Ｃａ／Ｐ摩尔比均为
５：３
Ｆｉｇ．３ＳＥＭｐｈｏｔｏｓｏｆｏｙｓｔｅｒｓｈｅｌｌｐｏｗｄｅｒａｎｄｉｔｓｓａｍｐｌｅｓｕｎｄｅｒｄｉｆｆｅｒｅｎｔｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓａｎｄＣａＣ０３
入骨ＨＡ晶体接近．图３ｅ样品的ＥＤＳ元素分析结果显示，样品中钙磷元素的质量分数分别为３８．１４％和１９．５１％，样品ｃａ／Ｐ摩尔比为ｉ．５小于理论化学计量比１．６７．在水热反应体系中，ＰＯ。
３一浓度较大，Ｃａ２＋浓度相对较小，ｎ－ＨＡ晶体在成核和晶体生长过程中出现钙缺位从而形成缺钙型ｎ－ＨＡ，导致产物Ｃａ／Ｐ摩尔比低，在组成上与人骨ＨＡ更相似【ｌ叫．
２．４生物相容性检测
采用ＭＴＴ检测评价水热转化（２２０℃，Ｃａ／Ｐ摩尔比为５ｔ６，６ｈ）所制备的ｎ—ＨＡ的细胞相容性及细胞在材料表面的存活和增殖情况．在活细胞线粒体中，ＭＴＴ试剂被还原成蓝色的甲瓒，甲瓒生成量与活细胞数量成正比．用酶联免疫检测仪测定其吸光度（ｏＤ），从而得到细胞生长情况．小鼠原成骨细胞ＭＣ３Ｔ３一Ｅｌ与ｎ－ＨＡ在体外培养细胞生长情况检测结果如图４所示，可见细胞数量随着时间的延长而增加，细胞相对生长率（ＲＧＲ）计算公式为；
ＲＧＲ＝（０ＤＥ／ＯＤｃ）Ｘｉｏｏ％．
其中０Ｄ。
和ＯＤｃ分别是实验组和阴性对照组吸光度平均值．同时根据中国国家标准ＧＢ／Ｔ１６６８６－－
１９９７材料毒性评分标准列出细胞毒性分级（ＣＴＧ）（表。