仪器分析曾泳淮第三版答案

仪器分析曾泳淮第三版答案

【篇一：仪器分析论文】

lass=txt>摘要：综述了高效液相色谱法在化妆品防腐剂、防晒剂中

检测方面的应用，同时，介绍了分析所用的色谱柱、流动相、使用

的检测手段以及样品的提取方法，最后针对目前存在的问题，提出

了高效液相色谱用于化妆品中防腐剂、防晒剂成分分析的研究方向

和发展前景。

关键词：高效液相色谱法化妆品添加剂防腐剂防晒剂

引言

现代色谱法从发明到现在已经有近百年的历史。实际上，早在古罗

马时代，人们就将一滴含有混合色素的溶液滴在一块布上，并通过

观察溶液展开产生的一个个同心圆环来分析染料与色素。100多年前，德国化学家runge对古罗马人的这种方法作了重要的改进，使其具

有良好的重现性与定量分析能力，这项技术后来发展成为今天的纸

上色谱技术[1]。1971年科克兰等人出版了《液相色谱的现代实践》

一书，标志着高效液相色谱法（hplc）正式建立。此后，高效液相

色谱法成为最常用的分离和检测手段，在有机化学、生物化学、医学、药物开发与检测、化工、食品科学、环境监测、商检和法检等

方面都有广泛的应用[2]。

从“sk-Ⅱ风波”、重金属危害到“皮肤鸦片”概念的提出，化妆品添加

剂安全已经越来越受到人们的瞩目。高效液相色谱法（hplc）是检

测化妆品中添加剂最常用的方法之一, 可同时分离检测多种添加剂，

它具有测定范围广、分离效率高、分析速度快和自动化程度强等特点，已成为当今分析科研人员最常用的分析手段。它能进行快速、

灵敏、准确的测定，并可与其他分析技术联用，需要的样品量小，

而且可配置不同的检测器，因此，hplc已经广泛地应用于多种防腐

剂的同时测定(常见防腐剂结构参见文献[3])。

1高效液相色谱法的分析原理和特点

1．1高效液相色谱法的分离原理

高效液相色谱法是在气相色谱和经典液相色谱法基础上发展起来的。高效液相色谱法是在高压条件下溶质在同定相和流动相之间进行的

一种连续多次交换的过程，它借溶质在两相间分配系数、亲和力、

吸附力或分子大小不同引起排阻作用的差别使不同溶质得以分离[4]。 1．2高效液相色谱法的特点

从分离原理上讲，高效液相色谱法和经典液相色谱法没有本质的差别，但由于它采用了新型高压输液泵、高灵敏度检测器和高效微粒

固定相，因而使经典的液相色谱法焕发出新的活力。经过近几十年

的发展，现在高效液相色谱法在分析速度、分离效能、检测灵敏度

和操作自化方面，都达到了与气相色谱相媲美的程度。其优点概括

如下：采用高效微粒固定相使色谱分离效能大大提高；采用新型高

压输液泵使分离时间大大缩短；采用高灵敏度的检测器使仪器的检

测灵敏度大大提高；由于hplc具有高柱效、流动相可以控制和改善

分离过程的特点，故其选择性高。

2高效液相色谱仪

高效液相色谱仪由高压输液系统、迸样系统、分离系统、检测系统

和记录仪系统等五大部分组成[5]。其基本的工作流程是：贮液罐中

的流动相被高压泵打人系统，样品溶液经进样器进入流动相，被流

动相载入色谱柱内，由于样品溶液

中的各组分在两相中具有不同的分配系数，在两相中作相对运动时，经过反复多次的吸附一解吸的分配过程，各组分在移动速度上产生

较大的差别，被分离成单个组分依次从柱内流出，通过检测器时，

样品浓度被转换成电信号传送到记录仪，数据以图谱形式打印出来。 2．1高压输液系统

高压输液系统由溶剂贮存器、高压输液泵、梯度洗脱装置等组成。

其中高压输液泵可分为恒压泵和恒流泵。对高压输液泵的要求是：

泵体材料能耐化学腐蚀。通常采用普通耐酸不锈钢或优质耐酸不锈钢；能在高压下连续工作。通常要求耐压40 mpdc-50mpdcm能在

8h—24h连续工作；输出流量范围宽；输出流量稳定，重复性高。

2．2迸样系统

进样系统包括进样口、注射器和进样阀等，它的作用是把分析试样

有效的送入色谱柱上进行分离。液相色谱的进样方式有利用，进样

器与微量注射器进行停留进样，利用天通阀进样，以及利用计算机

控制的自动控制定量阀自动进样。

2．3分离系统

分离系统包括色谱柱、恒温器和连接管等部件。色谱柱包括柱管和

固定相两部分。柱壁材料有玻璃、不锈钢、铝、铜及内壁光滑的聚

合材料的其它金属。一般色谱柱长10 cm一50 cm，内径为2mm～6 mm，柱形多为直形，柱温一般为室温或接近室温。

2．4检测系统

高效液相色谱法中的检测器主要用来监视经色谱柱分离后的组分随

淋洗液流出的浓度变化，所描记的图形用于进行定性和定量分析，

因此，要求检测器应该具有灵敏度高、重复性好、线性范围宽、适

应范围广、对流量和温度的变化不敏感等特性。常用的检测器为紫

外吸收检测器(uvd)、折光指数检测器(rid)、电导检测器(ecd)和荧光

检测器(fd)。在高效液相色谱中没有通用检测器，实际应用时按需要

和结合各种检测器的特点进行选择应用。

3高效液相色谱法在化妆品分析中的应用

3.1高效液相色谱法在防腐剂分析中的应用

进入21世纪，科学与技术水平飞速发展，消费者的消费观念也不断更新，化妆品的研制和开发越来越多的融入高科技的含量，以满足

人们越来越高的要求。随着精细化工、分子生物学、高新分析技术

的快速发展，化妆品的科技内涵也随之提升，产品的质量与安全性

越来越受到人们的关注。

防腐剂是一类能抑制微生物活动、防止微生物造成的腐败变质，从

而延长产品保质期的添加剂。为防止化妆品变质及控制皮肤上的有

害微生物，延长产品寿命，化妆品中常常添加防腐剂。化妆品中的

防腐剂通常不是单独存在，而是根据其结构特性，由集中防腐剂按

一定的比例配合而成。防腐剂虽然对抑制和杀灭化妆品中的各种细

菌有良好效果，但对人体也有潜在的毒副作用，因此，我国和世界

上许多国家都规定了其使用限量[6]。

目前，国内外对化妆品中防腐剂的测定方法有分光光度法、滴定法、气相色谱法、薄层色谱法和高效液相色谱法[7-12]。分光光度法多用

于原料分析, 例如4- 氨基安替比林比色法适用含有羟基化合的定量。滴定法主要用于季胺盐类防腐剂的定量。气相色谱法在用于测定含

有羟基和羧基等极性物质时, 一般需经过甲基硅烷化、衍生化后再用

气相色谱定性,定量。因此, 在防腐剂检测中受到一

定限制。高效液相色谱法是当前使用最广泛的方法。因为防腐剂大

多是大分子有机物, 并且有紫外吸收特性, 最适于用高效液相色谱分析。该法具有操作简便、灵敏度高等优点。本文使用phenom enex 柱, 以磷酸二氢钠一乙腈为流动相,用高效液相色谱法测定化妆品中苯甲酸、苯甲醇、苯氧乙醇、甲基氯异噻唑啉酮、甲基异噻唑啉酮、2- 溴- 2- 硝基丙烷-1, 3- 二醇、对羟基苯甲酸酯类等防腐剂。

实际样品测定结果

防腐剂名称检出率(% )含量范围(% ) 甲基异噻唑啉酮--