对氯甲苯的制备
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答：A：低沸点的物质； B：蒸馏； C：有机蒸汽；D：泵油； E：油泵。
8、在减压蒸馏时，应先减到一定压力，再进行加热；还 是先加热到一定温度，再抽气减压？
答：应先减到一定的压力再加热。 9 、减压蒸馏时，往往使用一毛细管插入蒸馏烧瓶底部，它 能冒出 A ，成为液体的 B ，同时又起到搅拌作用，防止 液体 C 。 答：A:：气泡； B：沸腾中心； C：暴沸。
2、抽气部分 抽气部分用减压泵，最常见的减压泵有水泵和油泵两种。 水泵（水循环泵）：所能达到的最低压力为2.266kPa (17mmHg) 油泵：油泵的效能决定于油泵的机械结构以及真空泵油 的好坏。好的油泵能抽至真空度为13.3Pa。油泵结构较 精密，工作条件要求较严。蒸馏时，如果有挥发性的有 机溶剂、水或酸的蒸气，都会损坏油泵及降低其真空度。 因此，使用时必须十分注意油泵的保护。
温度保持在5℃以下。
加完85-90%的溶液后，取一滴反应液淀粉-碘化钾试纸上检验。 若出现深蓝色，表示亚硝酸钠已经适量，不必再加。
3、邻氯甲苯的制备
制好的重氮盐溶液，搅拌下慢慢倒入冷的氯化亚铜盐酸溶液 中，不久析出重氮盐-氯化亚铜橙红色复合物。 加完后，室温下搅拌15-30分钟。然后用水浴慢慢加热到5060℃，分解复合物，直至不再有氮气逸出。
10、减压蒸馏装置通常 由 、 、 、 、 、和 等组成。
、
、
、
答：克氏蒸馏烧瓶；冷凝管；两尾或多尾真空接引管；接 受器；水银压力计；温度计；毛细管（副弹簧夹）；干燥 塔；缓冲瓶；减压泵。 11 、减压蒸馏操作中使用磨口仪器，应该将 A 部位 仔细涂油；操作时必须先 B 后才能进行 C 蒸 馏，不允许边 D 边 E ；在蒸馏结束以后 应该先停止 F ，再使 G ，然后才能 H 。 答： A ：磨口； B ：调好压力； C ：加热； D ：调整 压力； E ：加热； F：加热； G ：系统与大气相同； H：停泵。
“粗真空”[101.323~1.3332kPa(760~10mmHg)] 一般可用水泵获得。 “中真空”[133.2~13.332Pa(10~0.1mmHg)]一般 可用油泵获得。
“高真空”[<13.332Pa(<0.1mmHg)]一般可用扩散泵 获得。
3、安全保护部分 安全瓶:安全保护作用。一般用吸滤瓶，用于调节压力与 放气
2、在用油泵减压蒸馏高沸点化合物前，为什么要先 用水泵或水浴加热，蒸去绝大部分低沸点物质（如乙 酸乙酯）？ 答：尽可能减少低沸点有机物损坏油泵。
3、减压蒸馏中毛细管的作用是什么？能否用沸石代 替毛细管？
答：减压蒸馏时，空气由毛细管进入烧瓶，冒出小 气泡，成为液体沸腾时的气化中心，这样不仅可以 使液体平稳沸腾，防止暴沸，同时又起一定的搅拌 作用。
且压力稳定后，便开始加热，热浴的温度一般较液体的沸点
高出20～30℃左右，蒸馏速度为0.5～1滴/秒为宜。待达到所 需的沸点时，更换接收器，继续蒸馏。 加热（一般用油浴）
4、结束蒸馏； 蒸馏完毕，除去热源慢慢旋开毛细管上的橡皮管的螺旋夹， 并慢慢打开安全瓶上的活塞，平衡内外压力，使测压计的水
银柱慢慢地恢复原状，然后关闭抽气泵。
5、注意事项
1）、被蒸馏液体中若含有低沸点物质时，通常先进行普通蒸馏，
再进行水泵减压蒸馏，而油泵减压蒸馏应在水泵减压蒸馏后进行。 2）、在系统充分抽空后通冷凝水，再加热（一般用油浴）蒸 馏，一旦减压蒸馏开始，就应密切注意蒸馏情况，调整体系
内压，记录压力和相应的沸点值，根据要求，收集不同馏分。
3）、旋开螺旋夹和打开安全瓶均不能太快，否则水银柱会
3.5g亚硫酸氢钠与2.3g氢氧化钠及25ml水配成的溶液。
现象：蓝绿色变为浅绿色或无色，并析出白色粉末状固体，置 于冷水浴中冷却。 尽量倒去上层溶液，再用水洗涤2次，得到白色粉末状的氯化 亚铜。倒入50ml冷的浓盐酸，使沉淀溶解，塞紧瓶塞，置冰水
浴中冷却备用。
2、重氮盐溶液的制备 烧杯中加入15ml浓盐酸、15ml水及5.4g邻甲苯胺，加热溶 解。 稍冷后，放入冰水浴中并不断搅拌使成糊状，控制在5℃以下。 搅拌下滴加3.4g亚硝酸钠和10ml水的溶液，控制滴加速度，使
减压蒸馏实验装置
减压蒸馏
一、实验目的
1、学习减压蒸馏的原理及其应用
2、认识减压蒸馏的主要仪器设备 3、掌握减压蒸馏仪器的安装和减压蒸馏的操作方法 二、减压蒸馏原理 液体的沸点是指它的蒸气压等于外界压力时的温度，
因此液体的沸点是随外界压力的变化而变化的，如果借助
于真空泵降低系统内压力，就可以降低液体的沸点，这便 是减压蒸馏操作的理论依据。
12、 在减压蒸馏装置中，氢氧化钠塔用来吸收 A 和 B ,活性炭塔和块状石蜡用来吸收 C ， 氯化钙塔用来吸收 D 。 答：A：酸性气体；B ：水；C：有机气体；D：水。 13、减压蒸馏操作前，需估计在一定压力下蒸馏物的 A ，或在一定温度下蒸馏所需要的 B 。 答：A：沸点；B：真空度。 14 、减压蒸馏前，应该将混合物中的 A 在常压下首 先 B 除去，防止大量 C 进入吸收塔，甚至进 入 D ，降低 E 的效率。 答：A：低沸点的物质； B：蒸馏； C：有机蒸汽； D：泵油； E：油泵。
6、当减压蒸完所要的化合物后，应如何停止减压 蒸馏？为什么？
答：蒸馏完毕移去热源，慢慢旋开螺旋夹，并慢慢打
开二通活塞，（这样可以防止倒吸），平衡内外压力，
使测压计的水银柱慢慢地回复原状（若放开得太快， 水银柱很快上升，有冲破压力计的可能）然后关闭油 泵和冷却水。
7、减压蒸馏前，应该将混合物中的 A 在常压下首先 B 除去，防止大量 C 进入吸收塔，甚至进 入 D ，降低 E 的效率。
连接系统的橡皮管，观察压力计水银柱有否变化，无变
化说明不漏气，有变化即表示漏气。（如果仪器装置紧 密不漏气，系统内的真空情况应能保持良好），然后慢 慢旋开安全瓶上的活塞，放入空气直到内外压力相等为 止。
为使系统密闭性好，磨口仪器的所有接口部分都必须 用真空油脂润涂好。
3、加料、抽真空、加热蒸馏；
加入需要蒸馏的液体于双颈蒸馏烧瓶中，不得超过溶剂 的1/2，关好安全瓶上的活塞，开动抽气泵调节毛细管导入 空气量，能冒出一连串小气泡为宜。当达到所要求的压力时，
5、在进行减压蒸馏时，为什么必须用热浴加热，而 不能用直接火加热？为什么进行减压蒸馏时须先抽气
才能加热？
答：用热浴的好处是加热均匀，可防止暴沸，如果直接
用火加热的话，情况正好相反。因为系统内充满空气， 加热后部分溶液气化，再抽气时，大量气体来不及冷凝 和吸收，会直接进入真空泵，损坏泵改变真空度。如先 抽气再加热，可以避免或减少之。
的压力。水银压力计又有开口式水银压力计、封 闭式水银压力计。 采用测压计：开口式、封闭式测压计、数显式、测压表等
开口式：P实=大气压-汞柱差
封闭式测压计： P实=汞柱差
测压表：P实=大气压- P表
五、减压蒸馏操作方法 1、按上图安装仪器； 2、检查气密性； 检查的方法为：关闭毛细管，减压至压力稳定后，夹住
4、使用油泵减压时，常有哪些吸收和保护装置？其 作用是什么？
答：油泵的结构较精密，工作条件要求较严，蒸馏时如 有挥发性的有机溶剂、水、酸蒸气都会损坏泵和改变真 空度。所以要有吸收和保护装置。 主要有：（ 1 ）冷阱：使低沸点（易挥发）物质冷凝下 来不致进入真空泵。（2）无水CaCl2干燥塔，吸收水汽。 （3）粒状氢氧化钠塔，吸收酸性气体。（4）切片石腊： 吸收烃类物质。
1、蒸馏部分
由蒸馏瓶、 克氏蒸馏头、
毛细管、温
度计及冷凝 管、接受器 等组成。
克氏蒸馏头：可减少由于液体暴沸而溅入冷凝管的可能性；
毛细管：提供气化中心，使蒸馏平稳，避免液体过热而产生
暴沸冲出现象。毛细管口距瓶底约1～2mm，为了控制毛细 管的进气量，可在毛细玻璃管上口套一段软橡皮管，橡皮管 中插入一段细铁丝，并用螺旋夹夹住。 蒸出液接受部分：通常用多尾接液管连接两个或三个梨形 或圆形烧瓶，在接受不同馏分时，只需转动接液管，在减 压蒸馏系统中切勿使用有裂缝或薄鄙的玻璃仪器。尤其不 能用不耐压的平底瓶（如锥形瓶等），以防止内向爆炸。
减压蒸馏时沸点与压力的关系
在减压蒸馏前，应先从文献中查阅该化合物在所选择 的压力下的相应沸点，如果文献中缺乏此数据，可用下述 经验规律大致推算，以供参考。 1）当蒸馏在1333～1999Pa（10～15mmHg）进行时，压力每 相差133.3Pa（1 mmHg），沸点相差约1℃； 2）也可以用下图压力温度关系图来查找，即从某一压力下的 沸点值可以近似地推算出另一 压力下的沸点。 可在B线上找 到的点常压下的沸点，再在C线上找到减压后体系的压力点， 然后通过两点连直线，该直线与A的交点为减压后的沸点。
实 验 流 程：
（1）氯化亚铜的制备 (15g)CuSO4· 5 H 2 O水
(4.5g)NaCl
50mLH2O
溶液加热 至60-70℃
加NaHSO3 NaOH 水 棕色CuCl溶液
冷却
倾去清液 冰水洗涤固体
加入浓盐酸
（2）重氮盐溶液的制备
浓盐酸，水 对甲苯胺 加NaNO2 的水溶液 溶解 冷却并搅拌 成糊状 控制在0-5℃
5mmHg）时，可以比其常压下的沸点降低80～100℃，因此，
减压蒸馏对于分离或提纯沸点较高或性质比较不稳定的液态 有机化合物具有特别重要的意义。 它特别适用于那些在常压蒸馏时未达沸点即已受热分解、 氧化或聚合的物质。
四、减压蒸馏装置 减压蒸馏装置主要由蒸馏、抽气（减压）、安全保护 和测压四部分组成。
154-159℃
30mmHg
3）沸点与压力的关系可近似地用下式求出：
B lg p A T
p为蒸气压；T为沸点（热力学温度）；
A，B为常数。如以lgp为纵坐标， 为横坐标，可以近似地得到一直线。
三、减压蒸馏的应用
减压蒸馏亦是分离提纯液态有机化合物常用的方法。
许多有机化合物的沸点当压力降低到1.3～2.0（10～１
将产物进行水蒸气蒸馏蒸出粗邻氯甲苯。
分出油层，水层用10ml乙醚萃取2次。油层和乙醚层合并，依次
用10%氢氧化钠溶液、水、浓硫酸、水各5ml洗涤。
醚层无水氯化钙干燥。蒸馏出去乙醚。减压抽掉残留乙醚。 合并粗邻氯甲苯，减压蒸馏。邻氯甲苯沸点154-159℃。
化学教学实验中心
Chem is try !
为了保护油泵必须在馏液接受器与油泵之间顺次 安装冷阱和几个吸收塔。
冷阱：用来冷却水蒸气和一些易挥发物质。冷阱中冷却剂的 选择随需要而定。 吸收塔（干燥塔）：通常设三个。 第一个装无水CaCl2或硅胶，吸收水汽； 第二个装粒状Na0H，吸酸性气体； 第三个装切片石腊，吸烃类气体。
4、测压部分
实验室通常利用水银压力计来测量减压系统
KI-淀粉 试纸变蓝
重氮盐溶液
Chem is try !
（3）对氯甲苯的制备 氯化亚铜溶液 重氮盐溶液 橙红色复合物 室温放置20min
水浴加热到 50-60℃
水蒸汽蒸馏
对氯甲苯 粗品
Hale Waihona Puke Baidu
乙醚提取
10% NaOH洗
水洗
浓硫酸洗
水洗
干燥
过滤
减压 蒸馏
馏分
H3C
Cl
化学教学实验中心
Chem is try !
Sandmeyer Reaction
实验十二 邻氯甲苯的合成
实 验 目 的：
掌握重氮盐的合成 学习低温反应操作
掌握水蒸汽蒸馏、减压蒸馏的操作技术
了解多步骤连续反应操作
Chem is try !
实 验 原 理：
反应式：
2CuSO4 + 2NaCl + NaHSO3 + 2NaOH 2CuCl + 2Na2SO4 + NaHSO4 + H2O
很快上升，可能冲破测压计； 4）、必须待内外压力平衡后，才可关闭油泵，以免抽气泵 中的油倒吸入干燥塔。最后按照与安装相反的程序拆除仪器。
六、思考题
1、何谓减压蒸馏？适用于什么体系？
答：在低于大气压力下进行的蒸馏称为减压蒸馏。减 压蒸馏是高分离提纯沸点有机化合物的一种重要方法， 特别适用于沸点高的物质以及在常压下蒸馏未达到沸 点时即受热分解、氧化或聚合的物质。
2CuSO4
+ 2NaCl
+ NaHSO3 + 2NaOH
2CuCl + 2Na2SO4 + NaHSO4 + H2O
实验过程：
1、氯化亚铜的制备 250 mL圆底烧瓶中加入15g结晶硫酸铜(CuSO4· 5H2O),4.5g NaCl 及50mL水，加热使固体溶解（60-70℃）。趁热搅拌下加入由
8、在减压蒸馏时，应先减到一定压力，再进行加热；还 是先加热到一定温度，再抽气减压？
答：应先减到一定的压力再加热。 9 、减压蒸馏时，往往使用一毛细管插入蒸馏烧瓶底部，它 能冒出 A ，成为液体的 B ，同时又起到搅拌作用，防止 液体 C 。 答：A:：气泡； B：沸腾中心； C：暴沸。
2、抽气部分 抽气部分用减压泵，最常见的减压泵有水泵和油泵两种。 水泵（水循环泵）：所能达到的最低压力为2.266kPa (17mmHg) 油泵：油泵的效能决定于油泵的机械结构以及真空泵油 的好坏。好的油泵能抽至真空度为13.3Pa。油泵结构较 精密，工作条件要求较严。蒸馏时，如果有挥发性的有 机溶剂、水或酸的蒸气，都会损坏油泵及降低其真空度。 因此，使用时必须十分注意油泵的保护。
温度保持在5℃以下。
加完85-90%的溶液后，取一滴反应液淀粉-碘化钾试纸上检验。 若出现深蓝色，表示亚硝酸钠已经适量，不必再加。
3、邻氯甲苯的制备
制好的重氮盐溶液，搅拌下慢慢倒入冷的氯化亚铜盐酸溶液 中，不久析出重氮盐-氯化亚铜橙红色复合物。 加完后，室温下搅拌15-30分钟。然后用水浴慢慢加热到5060℃，分解复合物，直至不再有氮气逸出。
10、减压蒸馏装置通常 由 、 、 、 、 、和 等组成。
、
、
、
答：克氏蒸馏烧瓶；冷凝管；两尾或多尾真空接引管；接 受器；水银压力计；温度计；毛细管（副弹簧夹）；干燥 塔；缓冲瓶；减压泵。 11 、减压蒸馏操作中使用磨口仪器，应该将 A 部位 仔细涂油；操作时必须先 B 后才能进行 C 蒸 馏，不允许边 D 边 E ；在蒸馏结束以后 应该先停止 F ，再使 G ，然后才能 H 。 答： A ：磨口； B ：调好压力； C ：加热； D ：调整 压力； E ：加热； F：加热； G ：系统与大气相同； H：停泵。
“粗真空”[101.323~1.3332kPa(760~10mmHg)] 一般可用水泵获得。 “中真空”[133.2~13.332Pa(10~0.1mmHg)]一般 可用油泵获得。
“高真空”[<13.332Pa(<0.1mmHg)]一般可用扩散泵 获得。
3、安全保护部分 安全瓶:安全保护作用。一般用吸滤瓶，用于调节压力与 放气
2、在用油泵减压蒸馏高沸点化合物前，为什么要先 用水泵或水浴加热，蒸去绝大部分低沸点物质（如乙 酸乙酯）？ 答：尽可能减少低沸点有机物损坏油泵。
3、减压蒸馏中毛细管的作用是什么？能否用沸石代 替毛细管？
答：减压蒸馏时，空气由毛细管进入烧瓶，冒出小 气泡，成为液体沸腾时的气化中心，这样不仅可以 使液体平稳沸腾，防止暴沸，同时又起一定的搅拌 作用。
且压力稳定后，便开始加热，热浴的温度一般较液体的沸点
高出20～30℃左右，蒸馏速度为0.5～1滴/秒为宜。待达到所 需的沸点时，更换接收器，继续蒸馏。 加热（一般用油浴）
4、结束蒸馏； 蒸馏完毕，除去热源慢慢旋开毛细管上的橡皮管的螺旋夹， 并慢慢打开安全瓶上的活塞，平衡内外压力，使测压计的水
银柱慢慢地恢复原状，然后关闭抽气泵。
5、注意事项
1）、被蒸馏液体中若含有低沸点物质时，通常先进行普通蒸馏，
再进行水泵减压蒸馏，而油泵减压蒸馏应在水泵减压蒸馏后进行。 2）、在系统充分抽空后通冷凝水，再加热（一般用油浴）蒸 馏，一旦减压蒸馏开始，就应密切注意蒸馏情况，调整体系
内压，记录压力和相应的沸点值，根据要求，收集不同馏分。
3）、旋开螺旋夹和打开安全瓶均不能太快，否则水银柱会
3.5g亚硫酸氢钠与2.3g氢氧化钠及25ml水配成的溶液。
现象：蓝绿色变为浅绿色或无色，并析出白色粉末状固体，置 于冷水浴中冷却。 尽量倒去上层溶液，再用水洗涤2次，得到白色粉末状的氯化 亚铜。倒入50ml冷的浓盐酸，使沉淀溶解，塞紧瓶塞，置冰水
浴中冷却备用。
2、重氮盐溶液的制备 烧杯中加入15ml浓盐酸、15ml水及5.4g邻甲苯胺，加热溶 解。 稍冷后，放入冰水浴中并不断搅拌使成糊状，控制在5℃以下。 搅拌下滴加3.4g亚硝酸钠和10ml水的溶液，控制滴加速度，使
减压蒸馏实验装置
减压蒸馏
一、实验目的
1、学习减压蒸馏的原理及其应用
2、认识减压蒸馏的主要仪器设备 3、掌握减压蒸馏仪器的安装和减压蒸馏的操作方法 二、减压蒸馏原理 液体的沸点是指它的蒸气压等于外界压力时的温度，
因此液体的沸点是随外界压力的变化而变化的，如果借助
于真空泵降低系统内压力，就可以降低液体的沸点，这便 是减压蒸馏操作的理论依据。
12、 在减压蒸馏装置中，氢氧化钠塔用来吸收 A 和 B ,活性炭塔和块状石蜡用来吸收 C ， 氯化钙塔用来吸收 D 。 答：A：酸性气体；B ：水；C：有机气体；D：水。 13、减压蒸馏操作前，需估计在一定压力下蒸馏物的 A ，或在一定温度下蒸馏所需要的 B 。 答：A：沸点；B：真空度。 14 、减压蒸馏前，应该将混合物中的 A 在常压下首 先 B 除去，防止大量 C 进入吸收塔，甚至进 入 D ，降低 E 的效率。 答：A：低沸点的物质； B：蒸馏； C：有机蒸汽； D：泵油； E：油泵。
6、当减压蒸完所要的化合物后，应如何停止减压 蒸馏？为什么？
答：蒸馏完毕移去热源，慢慢旋开螺旋夹，并慢慢打
开二通活塞，（这样可以防止倒吸），平衡内外压力，
使测压计的水银柱慢慢地回复原状（若放开得太快， 水银柱很快上升，有冲破压力计的可能）然后关闭油 泵和冷却水。
7、减压蒸馏前，应该将混合物中的 A 在常压下首先 B 除去，防止大量 C 进入吸收塔，甚至进 入 D ，降低 E 的效率。
连接系统的橡皮管，观察压力计水银柱有否变化，无变
化说明不漏气，有变化即表示漏气。（如果仪器装置紧 密不漏气，系统内的真空情况应能保持良好），然后慢 慢旋开安全瓶上的活塞，放入空气直到内外压力相等为 止。
为使系统密闭性好，磨口仪器的所有接口部分都必须 用真空油脂润涂好。
3、加料、抽真空、加热蒸馏；
加入需要蒸馏的液体于双颈蒸馏烧瓶中，不得超过溶剂 的1/2，关好安全瓶上的活塞，开动抽气泵调节毛细管导入 空气量，能冒出一连串小气泡为宜。当达到所要求的压力时，
5、在进行减压蒸馏时，为什么必须用热浴加热，而 不能用直接火加热？为什么进行减压蒸馏时须先抽气
才能加热？
答：用热浴的好处是加热均匀，可防止暴沸，如果直接
用火加热的话，情况正好相反。因为系统内充满空气， 加热后部分溶液气化，再抽气时，大量气体来不及冷凝 和吸收，会直接进入真空泵，损坏泵改变真空度。如先 抽气再加热，可以避免或减少之。
的压力。水银压力计又有开口式水银压力计、封 闭式水银压力计。 采用测压计：开口式、封闭式测压计、数显式、测压表等
开口式：P实=大气压-汞柱差
封闭式测压计： P实=汞柱差
测压表：P实=大气压- P表
五、减压蒸馏操作方法 1、按上图安装仪器； 2、检查气密性； 检查的方法为：关闭毛细管，减压至压力稳定后，夹住
4、使用油泵减压时，常有哪些吸收和保护装置？其 作用是什么？
答：油泵的结构较精密，工作条件要求较严，蒸馏时如 有挥发性的有机溶剂、水、酸蒸气都会损坏泵和改变真 空度。所以要有吸收和保护装置。 主要有：（ 1 ）冷阱：使低沸点（易挥发）物质冷凝下 来不致进入真空泵。（2）无水CaCl2干燥塔，吸收水汽。 （3）粒状氢氧化钠塔，吸收酸性气体。（4）切片石腊： 吸收烃类物质。
1、蒸馏部分
由蒸馏瓶、 克氏蒸馏头、
毛细管、温
度计及冷凝 管、接受器 等组成。
克氏蒸馏头：可减少由于液体暴沸而溅入冷凝管的可能性；
毛细管：提供气化中心，使蒸馏平稳，避免液体过热而产生
暴沸冲出现象。毛细管口距瓶底约1～2mm，为了控制毛细 管的进气量，可在毛细玻璃管上口套一段软橡皮管，橡皮管 中插入一段细铁丝，并用螺旋夹夹住。 蒸出液接受部分：通常用多尾接液管连接两个或三个梨形 或圆形烧瓶，在接受不同馏分时，只需转动接液管，在减 压蒸馏系统中切勿使用有裂缝或薄鄙的玻璃仪器。尤其不 能用不耐压的平底瓶（如锥形瓶等），以防止内向爆炸。
减压蒸馏时沸点与压力的关系
在减压蒸馏前，应先从文献中查阅该化合物在所选择 的压力下的相应沸点，如果文献中缺乏此数据，可用下述 经验规律大致推算，以供参考。 1）当蒸馏在1333～1999Pa（10～15mmHg）进行时，压力每 相差133.3Pa（1 mmHg），沸点相差约1℃； 2）也可以用下图压力温度关系图来查找，即从某一压力下的 沸点值可以近似地推算出另一 压力下的沸点。 可在B线上找 到的点常压下的沸点，再在C线上找到减压后体系的压力点， 然后通过两点连直线，该直线与A的交点为减压后的沸点。
实 验 流 程：
（1）氯化亚铜的制备 (15g)CuSO4· 5 H 2 O水
(4.5g)NaCl
50mLH2O
溶液加热 至60-70℃
加NaHSO3 NaOH 水 棕色CuCl溶液
冷却
倾去清液 冰水洗涤固体
加入浓盐酸
（2）重氮盐溶液的制备
浓盐酸，水 对甲苯胺 加NaNO2 的水溶液 溶解 冷却并搅拌 成糊状 控制在0-5℃
5mmHg）时，可以比其常压下的沸点降低80～100℃，因此，
减压蒸馏对于分离或提纯沸点较高或性质比较不稳定的液态 有机化合物具有特别重要的意义。 它特别适用于那些在常压蒸馏时未达沸点即已受热分解、 氧化或聚合的物质。
四、减压蒸馏装置 减压蒸馏装置主要由蒸馏、抽气（减压）、安全保护 和测压四部分组成。
154-159℃
30mmHg
3）沸点与压力的关系可近似地用下式求出：
B lg p A T
p为蒸气压；T为沸点（热力学温度）；
A，B为常数。如以lgp为纵坐标， 为横坐标，可以近似地得到一直线。
三、减压蒸馏的应用
减压蒸馏亦是分离提纯液态有机化合物常用的方法。
许多有机化合物的沸点当压力降低到1.3～2.0（10～１
将产物进行水蒸气蒸馏蒸出粗邻氯甲苯。
分出油层，水层用10ml乙醚萃取2次。油层和乙醚层合并，依次
用10%氢氧化钠溶液、水、浓硫酸、水各5ml洗涤。
醚层无水氯化钙干燥。蒸馏出去乙醚。减压抽掉残留乙醚。 合并粗邻氯甲苯，减压蒸馏。邻氯甲苯沸点154-159℃。
化学教学实验中心
Chem is try !
为了保护油泵必须在馏液接受器与油泵之间顺次 安装冷阱和几个吸收塔。
冷阱：用来冷却水蒸气和一些易挥发物质。冷阱中冷却剂的 选择随需要而定。 吸收塔（干燥塔）：通常设三个。 第一个装无水CaCl2或硅胶，吸收水汽； 第二个装粒状Na0H，吸酸性气体； 第三个装切片石腊，吸烃类气体。
4、测压部分
实验室通常利用水银压力计来测量减压系统
KI-淀粉 试纸变蓝
重氮盐溶液
Chem is try !
（3）对氯甲苯的制备 氯化亚铜溶液 重氮盐溶液 橙红色复合物 室温放置20min
水浴加热到 50-60℃
水蒸汽蒸馏
对氯甲苯 粗品
Hale Waihona Puke Baidu
乙醚提取
10% NaOH洗
水洗
浓硫酸洗
水洗
干燥
过滤
减压 蒸馏
馏分
H3C
Cl
化学教学实验中心
Chem is try !
Sandmeyer Reaction
实验十二 邻氯甲苯的合成
实 验 目 的：
掌握重氮盐的合成 学习低温反应操作
掌握水蒸汽蒸馏、减压蒸馏的操作技术
了解多步骤连续反应操作
Chem is try !
实 验 原 理：
反应式：
2CuSO4 + 2NaCl + NaHSO3 + 2NaOH 2CuCl + 2Na2SO4 + NaHSO4 + H2O
很快上升，可能冲破测压计； 4）、必须待内外压力平衡后，才可关闭油泵，以免抽气泵 中的油倒吸入干燥塔。最后按照与安装相反的程序拆除仪器。
六、思考题
1、何谓减压蒸馏？适用于什么体系？
答：在低于大气压力下进行的蒸馏称为减压蒸馏。减 压蒸馏是高分离提纯沸点有机化合物的一种重要方法， 特别适用于沸点高的物质以及在常压下蒸馏未达到沸 点时即受热分解、氧化或聚合的物质。
2CuSO4
+ 2NaCl
+ NaHSO3 + 2NaOH
2CuCl + 2Na2SO4 + NaHSO4 + H2O
实验过程：
1、氯化亚铜的制备 250 mL圆底烧瓶中加入15g结晶硫酸铜(CuSO4· 5H2O),4.5g NaCl 及50mL水，加热使固体溶解（60-70℃）。趁热搅拌下加入由