分析化学四大滴定总结讲解学习

分析化学四大滴定总

结

一、酸碱滴定

原

理

酸碱滴定法是以酸、碱之间质子传递反应为基础的一种滴定分析法。

基本反应H++ OH- = H

2

O

滴定曲线与直接滴定的条件强碱滴定强酸强碱滴定弱酸强酸滴定弱碱

cK a≥10-8

cK b≥10-8

多元酸的滴

定

混合酸的滴

定

多元碱的滴定c o K a1≥10-9

c o K b1≥10-9

K b1/K b2>104

液

基

准

物

质

无水碳酸钠、硼酸邻苯二甲酸氢钾、苯甲酸

应用硼酸的测定、铵盐的测定、克氏定发、酸酐和醇类的测定等

酸

碱

溶

液

p

H

计

算

一元弱酸两性物质

二元弱酸缓冲物质

理定分析方法。

基

本

反

应

M+Y=MY

配

合

物

的

稳

定

常

数

酸效应αY（H）干扰离子效应αY

（N）溶液酸度越大，αY（H）越

大，表示酸效应引起的副反应

越严重。

αY（H）=1+β1[H+] +β

2[H+] ²+β3[H+] ³+β4[H+]

⁴+βⁿ [H+] ⁿ

[Y]越小，αY（N）越

大，表示干扰离子效

应引起的副反应越严

重。

金属离子的配位效应αM

（OH）、αM（L）及总副反应

αM

Y的总副反应αY

条件稳定常数K’MY

αM越小，αY越小，K’MY

越小，配合物稳定性越大

滴定条件准确直接滴定的条件

K’MY≥10-6

分别滴定的条件

K’MY≥10-6,△lgK≥5

配位剂1.无机配位剂 2.有机配位剂：EDTA、CyDTA、EGTA、

EDTP等

指

示

剂

铬黑T、二甲酚橙、钙指示剂、PAN等

指示剂原理

指示剂游离态与配合态颜色不同

影

响

滴

定

突

跃

范

围

因

素

1.金属离子浓度的影响：K’MY一定时，CM越大，Δ

pM’越大

2.条件稳定常数的影响：CM一定时，K’MY越大，Δ

pM’越大

3.酸度的影响：pH越小，αY（H）越大，K’MY越

小，ΔpM’越小

4.其他辅助配位剂的影响：CL越大，αM（L）越大，

K’MY越小，ΔpM’越小

用掩蔽和解蔽的方法进行滴定

常

用

掩

蔽

方

法

配位掩

蔽法

沉淀掩蔽法氧化还原隐

蔽法

解蔽法

应

用

测定石

灰石中

CaO、

测定Ga2+、Mg2+Bi3+、Zr4+、

Th4+的滴定

测定

Cu2+、

Zn2+、

条件电极电位

条件对电极电位的影响离子强度副反应酸度

一般忽略

离子强度

的影响，

一般用浓

度代替活

度

酸度变化

直接影响

电对的电

极电位

条件

平衡

常数

滴定

反应

条件

影响

反应

速率

的因

素

1.反应物浓度

2.温度

3.催化剂

4.诱导作用滴定化学计量点前化学计量点时化学计量点后

曲线

与终

点的

测定

指示

剂

氧化还原指示剂、自身指示剂、专属指示剂

预处理预氧化、预还原，除去有机物：干法灰化。湿法灰

化

应用高锰酸钾

法重铬酸钾碘量法其他氧化还原

滴定法

过氧化氢测定，钙、铁、有机物的测定，水样中化学需氧量的测定铁的测定，

水样中化学

需氧量的测

定

硫化钠

总还原

能力的

测定，

硫酸铜

中铜的

测定，

漂白粉

中有效

氯的测

定，费

休法测

定微量

水分

硫酸铈法，溴

酸钾法、亚砷

酸钠-亚硝酸钠

法

四、沉淀滴定

原理利用沉淀反应，可以定量测定试样中某些组分的

一种滴定分析方法。

基本反

应

M++A-==MA(s)

溶度积

常数

影响沉淀溶解度的因素同离子效应、盐效应、酸效应、配位效应，温度、溶剂、沉淀颗粒大小和结构的影响。

影响沉

淀纯度

的因素

与措施

共沉淀：表面吸附、混晶、吸留和包藏；后沉淀

沉淀形成的条件

晶形沉淀无定形沉淀

1.在适当稀的溶液中沉淀

2.不断搅拌并缓慢滴加稀

沉淀剂

3.在热溶液中进行沉淀，

冷却后过滤

4.在保证沉淀定量完全的

条件下，适当增高沉淀

时溶液的酸度

5.沉淀完全后，陈化一定

1.在较浓的溶液中

沉淀，较快加入

沉淀剂

2.在热溶液中进行

3.沉淀前加入适当

的电解质，通常

是易分解挥发的

铵盐