第二章 药物的鉴别试验优秀课件
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（六）药物鉴别方法新动向 2. 制剂广泛采用IR鉴别 3. 鉴别方法简练，专属性强
平均每个品种收载2个鉴别反应
（一）化学鉴别法
1. 显色反应鉴别法
三氯化铁呈色反应(Ar-OH, Ar-OCOCH3) 异羟肟酸铁反应(Ar-COOH;-COOR)
茚三酮呈色反应(脂肪氨基,α－氨基酸） 重氮化-偶合呈色反应(Ar-NH2;-NHCOR) 氧化还原显色反应及其它颜色反应
与重金属离子的沉淀反应 2. 沉淀生成鉴别法 与硫氰化铬铵的沉淀反应
（一）性状（Description）
3. 物理常数: 药品质量主要指标之一，反映其纯净程度。 药典收载的物理常数包括：相对密度、馏程、熔点、
凝点、比旋度、折光率、黏度、酸值、皂化值、羟值、 碘值、吸收系数。
（二）一般鉴别试验 （general identification test）
是指依据药物的化学结构或理化特性，通过化学 反应来鉴别药物的真伪。
其它沉淀反应(如生物碱沉淀剂）
药物本身在可见光下发射荧光 药物溶液加硫酸后在可见光下发射荧光
3. 荧光反应鉴别法 药物与溴反应后，在可见光下发出荧光
药物与间苯二酚溴反应后，发射出荧光 药物其它反应后，发射出荧光
制备衍生物： 药物＋试剂
具有荧光的衍生物
4. 气体生成反应鉴别法
1. 胺类、酰脲类、酰胺类药物经强碱处 理生成氨气 ( NH3 ；NH(C2H5)2)
（四） 色谱鉴别法
原理：不同物质在不同色谱条件下，产生各自的 特征色谱行为。与对照品在相同条件下进行色谱 分离，并比较其保留行为和检测结果是否一致来 验证真伪。
方法：
TLC （Rf样＝Rf对） HPLC 、 GC （tR样＝tR对） MS
薄层色谱法 比移值(Rf)—定性参数
Rf=
原点到斑点中心距离 原点到溶剂前沿距离
（一）性状（Description）
2. 溶解度：一定程度上反映了药品的纯度。
极易溶：1份溶质在不到1份溶剂中溶解 易溶： 1份溶质在1份~不到10份溶剂中溶解 溶解: 1份溶质在10份~不到30份溶剂中溶解 略溶: 1份溶质在30份~不到100份溶剂中溶解 微溶: …..在100份~不到1000份溶剂中溶解 极微溶解:在1000份~不到10000份溶剂中溶解 几乎不溶或不溶：…10000份溶剂中不完全溶
二、鉴别试验的项目 Test items
性状项和物理常数确认
原
制
料
剂
药
鉴
鉴
别
源自文库
别
鉴别项下规定的试验
（一）性状（Description）
定义： 反映药物特有的物理性质，如外观、溶解
度和物理常数等。
外观
溶解度
物理常数
（一）性状（Description）
如二巯基丁二钠的描述为“本品为白色至微黄色 的粉末；有类似蒜的特臭”。
第二章 药物的鉴别 试验
一、概述
鉴别试验(identification test)：根据药物的分子结构、 理化性质，采用化学、物理化学或生物学方法来判 断药物的真伪。
它是药品质量检验工作中的首项任务。 用来证实贮藏在有标签容器中的药物是否为其所 标示的药物，而不是对未知物进行定性分析。因为 这些鉴别试验方法虽有一定的专属性，但不足以确 证其结构，故不能赖以鉴别未知物。
（二）光谱鉴别法
1. 紫外光谱鉴别法 原理：有机药物具有能吸收紫外可见光的基团，则显示特
征的吸收光谱，不同结构的物质可产生不同的紫外 －可见吸收光谱 缺点：光谱较简单，曲线性状变化不大，专属性小于IR 特点：具有一定的专属性，仪器普及率高，操作简单，应 用范围广
5种常用的紫外光谱鉴别法：
2. 红外光谱鉴别法（infrared spectrophotometry）
Na+显鲜黄色 K+显紫色 Ca2+显砖红色
（2）铵盐
供试品 + NaOH 氨气
臭：氨臭
碱性：使湿润的红色石蕊 试纸变蓝
还原性：使硝酸亚汞试 液湿润的滤纸显黑色
6. 无机酸根 氯化物：? 硫酸盐：?
某一种
（三）专属鉴别试验 (specific identification test)
是证实某一种药物的依据，是根据每一种药物的化 学结构的差异或理化性质的不同，选用某些特有的灵敏 的定性反应，来鉴别药物的真伪，以区分同类或具有相 同化学结构部分的各个药物单体。
水杨酸 + FeCl3
（酚－OH）
红色配位化合物 紫色配位化合物
(2) 酒石酸盐
供试品溶液（中性）+ 氨制硝酸银
（还原性）
银镜
水浴中
3. 芳香第一胺类
稀盐酸
供
试 + 亚硝酸钠
品
碱性-萘酚试液
橙黄到猩红色
4. 托烷生物碱类(略)
具有莨菪酸结构，有Vitali反应,显紫色。
5. 无机金属盐 （1）钠盐、钾盐、钙盐的焰色反应
依据：某一类药物组成中的阴离子和阳离子的特 殊反应或典型的有机官能团反应。
ChP附录收载的一般鉴别试验有：丙二酰脲类、 托烷生物碱类、芳香第一胺类、有机氟化物类、无 机金属盐类、有机酸盐、无机酸盐
1. 有机氟化物
茜素氟蓝 硝酸亚铈
氧瓶燃烧
有机氟
无机氟离子 pH 4.3
蓝紫色络合物
2. 有机酸盐 (1) 水杨酸
=
l l0
(Rf的最佳范围 前沿 0.3-0.5,可用
范围0.2-0.8)
l0
l1 l2
原点
•
薄层色谱法 检测样品示意图
前沿
原点
2.0cm
123
•••
1.5-2.0cm
1、2样品，3 标准品
0.5-1.0cm
（五） 生物学法 是利用微生物或实验动物鉴别法
1. 仪器鉴别方法增加快（2 ：1） UV,IR,HPLC(USP),TLC,PC(BP)
2. 含硫药物经强酸处理后，加热，生成 硫化氢气体(H2S+Pb2+ PbS +2H+) 3. 含碘有机药物，加热。生成紫色碘蒸
气 4. 含醋酸酯和乙酰胺类药物酸水解后，
加乙醇可产生乙酸乙酯
5. 制备衍生物测定熔点法
药物＋试剂
新化合物有一定mp;
药物酸化或碱化生成游离酸或碱。
操作繁琐费时间，应用较少。
如：母核相同， 取代基不同
一般鉴别试验 专属鉴别实验
某一类药物
此类药物中的 某一种药物
H
O
N
O
H
O
N
O
C 2H 5
NH
C 2H 5
O
巴比妥
O
CH2
CH CH2 C3H7
C 2H 5
NH
O
苯巴比妥
H N
ONa
N 司可巴比妥钠
O
用什么鉴别方法？
三、鉴别方法
要求：专属性强、再现性好、灵敏度高、操作简便快速
平均每个品种收载2个鉴别反应
（一）化学鉴别法
1. 显色反应鉴别法
三氯化铁呈色反应(Ar-OH, Ar-OCOCH3) 异羟肟酸铁反应(Ar-COOH;-COOR)
茚三酮呈色反应(脂肪氨基,α－氨基酸） 重氮化-偶合呈色反应(Ar-NH2;-NHCOR) 氧化还原显色反应及其它颜色反应
与重金属离子的沉淀反应 2. 沉淀生成鉴别法 与硫氰化铬铵的沉淀反应
（一）性状（Description）
3. 物理常数: 药品质量主要指标之一，反映其纯净程度。 药典收载的物理常数包括：相对密度、馏程、熔点、
凝点、比旋度、折光率、黏度、酸值、皂化值、羟值、 碘值、吸收系数。
（二）一般鉴别试验 （general identification test）
是指依据药物的化学结构或理化特性，通过化学 反应来鉴别药物的真伪。
其它沉淀反应(如生物碱沉淀剂）
药物本身在可见光下发射荧光 药物溶液加硫酸后在可见光下发射荧光
3. 荧光反应鉴别法 药物与溴反应后，在可见光下发出荧光
药物与间苯二酚溴反应后，发射出荧光 药物其它反应后，发射出荧光
制备衍生物： 药物＋试剂
具有荧光的衍生物
4. 气体生成反应鉴别法
1. 胺类、酰脲类、酰胺类药物经强碱处 理生成氨气 ( NH3 ；NH(C2H5)2)
（四） 色谱鉴别法
原理：不同物质在不同色谱条件下，产生各自的 特征色谱行为。与对照品在相同条件下进行色谱 分离，并比较其保留行为和检测结果是否一致来 验证真伪。
方法：
TLC （Rf样＝Rf对） HPLC 、 GC （tR样＝tR对） MS
薄层色谱法 比移值(Rf)—定性参数
Rf=
原点到斑点中心距离 原点到溶剂前沿距离
（一）性状（Description）
2. 溶解度：一定程度上反映了药品的纯度。
极易溶：1份溶质在不到1份溶剂中溶解 易溶： 1份溶质在1份~不到10份溶剂中溶解 溶解: 1份溶质在10份~不到30份溶剂中溶解 略溶: 1份溶质在30份~不到100份溶剂中溶解 微溶: …..在100份~不到1000份溶剂中溶解 极微溶解:在1000份~不到10000份溶剂中溶解 几乎不溶或不溶：…10000份溶剂中不完全溶
二、鉴别试验的项目 Test items
性状项和物理常数确认
原
制
料
剂
药
鉴
鉴
别
源自文库
别
鉴别项下规定的试验
（一）性状（Description）
定义： 反映药物特有的物理性质，如外观、溶解
度和物理常数等。
外观
溶解度
物理常数
（一）性状（Description）
如二巯基丁二钠的描述为“本品为白色至微黄色 的粉末；有类似蒜的特臭”。
第二章 药物的鉴别 试验
一、概述
鉴别试验(identification test)：根据药物的分子结构、 理化性质，采用化学、物理化学或生物学方法来判 断药物的真伪。
它是药品质量检验工作中的首项任务。 用来证实贮藏在有标签容器中的药物是否为其所 标示的药物，而不是对未知物进行定性分析。因为 这些鉴别试验方法虽有一定的专属性，但不足以确 证其结构，故不能赖以鉴别未知物。
（二）光谱鉴别法
1. 紫外光谱鉴别法 原理：有机药物具有能吸收紫外可见光的基团，则显示特
征的吸收光谱，不同结构的物质可产生不同的紫外 －可见吸收光谱 缺点：光谱较简单，曲线性状变化不大，专属性小于IR 特点：具有一定的专属性，仪器普及率高，操作简单，应 用范围广
5种常用的紫外光谱鉴别法：
2. 红外光谱鉴别法（infrared spectrophotometry）
Na+显鲜黄色 K+显紫色 Ca2+显砖红色
（2）铵盐
供试品 + NaOH 氨气
臭：氨臭
碱性：使湿润的红色石蕊 试纸变蓝
还原性：使硝酸亚汞试 液湿润的滤纸显黑色
6. 无机酸根 氯化物：? 硫酸盐：?
某一种
（三）专属鉴别试验 (specific identification test)
是证实某一种药物的依据，是根据每一种药物的化 学结构的差异或理化性质的不同，选用某些特有的灵敏 的定性反应，来鉴别药物的真伪，以区分同类或具有相 同化学结构部分的各个药物单体。
水杨酸 + FeCl3
（酚－OH）
红色配位化合物 紫色配位化合物
(2) 酒石酸盐
供试品溶液（中性）+ 氨制硝酸银
（还原性）
银镜
水浴中
3. 芳香第一胺类
稀盐酸
供
试 + 亚硝酸钠
品
碱性-萘酚试液
橙黄到猩红色
4. 托烷生物碱类(略)
具有莨菪酸结构，有Vitali反应,显紫色。
5. 无机金属盐 （1）钠盐、钾盐、钙盐的焰色反应
依据：某一类药物组成中的阴离子和阳离子的特 殊反应或典型的有机官能团反应。
ChP附录收载的一般鉴别试验有：丙二酰脲类、 托烷生物碱类、芳香第一胺类、有机氟化物类、无 机金属盐类、有机酸盐、无机酸盐
1. 有机氟化物
茜素氟蓝 硝酸亚铈
氧瓶燃烧
有机氟
无机氟离子 pH 4.3
蓝紫色络合物
2. 有机酸盐 (1) 水杨酸
=
l l0
(Rf的最佳范围 前沿 0.3-0.5,可用
范围0.2-0.8)
l0
l1 l2
原点
•
薄层色谱法 检测样品示意图
前沿
原点
2.0cm
123
•••
1.5-2.0cm
1、2样品，3 标准品
0.5-1.0cm
（五） 生物学法 是利用微生物或实验动物鉴别法
1. 仪器鉴别方法增加快（2 ：1） UV,IR,HPLC(USP),TLC,PC(BP)
2. 含硫药物经强酸处理后，加热，生成 硫化氢气体(H2S+Pb2+ PbS +2H+) 3. 含碘有机药物，加热。生成紫色碘蒸
气 4. 含醋酸酯和乙酰胺类药物酸水解后，
加乙醇可产生乙酸乙酯
5. 制备衍生物测定熔点法
药物＋试剂
新化合物有一定mp;
药物酸化或碱化生成游离酸或碱。
操作繁琐费时间，应用较少。
如：母核相同， 取代基不同
一般鉴别试验 专属鉴别实验
某一类药物
此类药物中的 某一种药物
H
O
N
O
H
O
N
O
C 2H 5
NH
C 2H 5
O
巴比妥
O
CH2
CH CH2 C3H7
C 2H 5
NH
O
苯巴比妥
H N
ONa
N 司可巴比妥钠
O
用什么鉴别方法？
三、鉴别方法
要求：专属性强、再现性好、灵敏度高、操作简便快速