EDTA络合滴定石灰石中钙镁含量的实验分析

试样经盐酸、 氢氟酸和高氯酸分解， 以三乙醇胺 掩蔽铁、 铝等干扰元素， 在 pH 值大于 12． 5 的溶液 中， 以钙羧酸作指示剂， 用 EDTA 标准溶液滴定钙。 pH 值约为 10 时， 以酸性铬蓝 K － 萘酚绿 B 作混合 指示剂， 用 EDTA 标准溶液滴定钙镁总量， 由差减法 求得氧化镁的含量。 2 试剂和溶液 盐酸（ GB 622 ） ： （ 1 + 1 ） ； 氢氟酸 （ GB 620 ） ； 高 氯酸（ GB 623 ） ； 三乙醇胺： （ 1 + 1 ） ； 氢氧化钾 （ GB
Abstract： Industrial production and control of calcium and magnesium determination were analyzed most by EDTA compleximetry． In the actual measurement，when pH was more than 12． 5 ， adding dextrin，triethanolamine，potassium hydroxide and calcium acid indicator complexed with EDTA titration of Ca，as well as PH was 10 ，adding hydroxylamine hydrochloride，triethanolamine， ammonia buffer solution and acid chrome blue K － naphthol green B indicator，complexometric titration with EDTA Mg，which had broad applicability． Only adding triethanolamine，potassium hydroxide and calcium acid indicator，complexometric titration with EDTA Ca was made a preliminary analysis of the experiment when the PH was greater than 12． 5． Key words： titration analysis； calcium； magnesium； EDTA titration analysis
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盐业与化工 12
Journal of Salt and Chemical Industry
第 43 卷 第 10 期 2014 年 10 月
卤水 － 氨水制备超细 Mg（ OH） 2 及超声处理对其影响
俊， 宗 俊 （ 华东师范大学 化学系， 上海 200241 ） 张
摘 要： 超声处理技术作为一种新型高效的材料加工方法，目前已被广泛研究用于
Experimental Analysis of Calcium and Magnesium Content in Limestone by EDTA Compleximetry
LI Xia
（ Inner Salt Jilantai Salt Group Co ，LTD．，Alashan 750336 ，China）
琴， 赵
娜， 翟
纳米 / 微米材料的制备工艺中 。文章以卤水和氨水为原料， 采用直接沉淀法制备超细氢氧化 镁， 并在制备后期加入超声处理 。探讨了超声作用对产物晶粒尺寸和粒度分布的影响 。利用 SEM、 XＲD 等手段表征其结构形貌， 通过 TG － DTA 和物理超声分散法分析了产物的热稳定 性和分散性， 并分别讨论了温度、 反应时间、 氨水浓度、 反应物浓度、 陈化时间等对产物粒径和 产率的影响， 从而得出制备超细氢氧化镁的最佳工艺条件 。实验结果表明， 超声处理有利于 减小产物的尺寸。在最佳条件下可以得到厚度 50 nm 左右， 晶形完整， 纯度高， 热分解温度为 350 ℃ 且分散性好的片状氢氧化镁 。 关键词： 超细氢氧化镁； 超声处理； 卤水； 氨水； 直接沉淀法 文献标识码： A 文章编号： 1673 － 6850 （ 2014 ） 10 － 0012 － 04 2 中图分类号： TQ021． 9
将实验室样品缩分至 0． 2 kg， 磨细并全部通过 125 μm 试验筛（ GB 6003 ） ， 再用四分法等量分取两 份， 将留样称取约 0． 2 g 试样， 精确至 0． 000 1 g， 置 于 100 mL 聚四氟乙烯塑料烧杯中。 同时做空白实 验。用少许水润湿试样， 盖上表面皿， 沿烧杯嘴滴加 盐酸溶液， 待剧烈反应停止后， 过量 1 mL， 冲洗表面 2 mL 高氯酸， 皿和烧杯壁。加 4 mL 氢氟酸， 置于电 。 ， ， 热板上低温加热至近干 取下烧杯 稍冷 用少许水 冲洗杯壁， 继续加热白烟冒尽至干。 稍冷， 加 3 mL 盐酸， 加热溶解至清亮， 冷却至室温， 移入 250 mL 容 量瓶中， 用水稀释至刻度， 摇匀。此制备溶液也用于 原子吸收光谱法测定氧化镁。 3． 1 氧化钙的测定 吸取 50． 00 mL 制备溶液置于 300 mL 锥形瓶 10 mL 糊精溶液， 5 mL 三乙醇胺 中， 加 100 mL 水，
EDTA 络合滴定分析法 不加糊精 加糊精 0． 44 0． 32 0． 44 0． 75 0． 32 0． 77 0． 50 0． 24 0． 50 0． 26 0． 50 0． 32 0． 52 0． 46 0． 93 0． 83 1． 13 1． 09 1． 35 1． 15 1． 31 1． 17 1． 25 1． 05 1． 28 1． 12 0． 51 0． 30 0． 22 0． 16 0． 48 0． 16 0． 48 0． 22 0． 42 0． 08 0． 58 0． 00 0． 58 0． 18 0． 83 0． 83 1． 05 0． 81 1． 33 1． 15 1． 63 1． 37 1． 09 0． 94 1． 27 0． 97 1． 03 0． 83 1． 09 0． 89 0． 87 1． 17 0． 97 1． 01 1． 05 0． 78 1． 13 0． 79 0． 48 0． 00 0． 26 0． 08 0． 26 0． 08 0． 52 0． 12 0． 46 0． 02 0． 58 0． 12 0． 48 0． 16 0． 95 0． 75 1． 86 1． 55 1． 91 1． 41 1． 19 1． 05 1． 09 0． 97 1． 39 1． 09 1． 05 0． 97 0． 93 1． 17
李
现当 pH 值大于 12． 5 时， 加入糊精、 三乙醇胺、 氢氧化钾及钙羧酸指示剂， 用 EDTA 络合滴定 Ca， 以及在 pH 值为 10 时， 加入盐酸羟胺、 三乙醇胺、 氨性缓冲溶液及酸性铬兰 K － 萘酚绿 B 指示剂， 用 EDTA 络合滴定 Mg 具有广泛的适用性， 实验在 pH 值大于 12． 5 时， 只加入三乙醇 胺、 氢氧化钾及钙羧酸指示剂， 用 EDTA 络合滴定 Ca 做了初步的实验分析。 关键词： 滴定分析； 钙； 镁； EDTA 滴定分析法 文献标识码： A 文章编号： 1673 － 6850 （ 2014 ） 10 － 0010 － 02 中图分类号： O655． 25
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实验机理
－ 氨水缓冲溶液（ pH 值约为 10 ） 。称取 67． 5 g 氯化 按（ GB 658 ） 溶于 300 mL 水中， 加 570 mL 氨水 （ GB 631 ） ， 移入 1 000 mL 容量瓶中， 用水稀释至刻度， 摇 匀； 盐酸羟胺（ GB 6685 ） ： 50 g / L； 乙二胺四乙酸二钠 （ EDTA） （ GB 1401 ） ： C （ EDTA ） 约为 0． 02 mol / L 标 准滴定溶液， 配制与标定按 GB 601 执行； 钙羧酸指 2 － 羟基 － 1 － （ 2 － 羟基 － 4 － 磺酸 － 1 － 萘基 示剂［ ： 称取 1 g 钙羧酸与 100 g 经 偶氮） － 3 － 萘甲酸 ］ 105℃ 烘干的氯化钠（ GB 1266 ） ， 研细， 混匀， 保存于 磨口瓶中； 酸性铬蓝 K 指示剂： 5 g / L。 称取 0． 5 g 酸性铬蓝 K 溶解于 100 mL 水中 （ 使用期为一周 ） ； 萘酚绿 B 指示剂： 5 g / L。称取 0． 5 g 萘酚绿 B 溶解
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结束语
2+ 以上 实 验 结 果 表 明， Mg 含 量 较 低 时 （ 以 0． 5% 为界） ， 加入糊精终点颜色变化提前， 不加入
糊精颜色变化明显， 并与仪器结果相接近。 Mg 含 糊精的加入影响不确定， 量较高时（ 以 0． 5% 为界） ， 但是整体上结果影响在误差范围内 。在滴定的过程 中 加完三乙醇胺等掩蔽剂后应立即滴定 ， 否则结果
盐业与化工 10
Journal of Salt and Chemical Industry
第 43 卷 第 10 期 2014 年 10 月
EDTA 络合滴定石灰石中钙镁含量的实验分析
霞 （ 中盐吉兰泰盐化集团有限公司， 内蒙古 阿拉善 750336 ）
摘 要： 工业生产和控制中钙镁测定多采用 EDTA 络合滴定分析， 在实际测定中， 发
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标准物质 （ 氧化镁含量 为 1． 03% ）
计算 Mg 的含量以及原子吸收光谱法测定氧化镁 。 Mg 含 量 较 低 时 （ 以 通过 表 中 数 据 可 发 现， 0． 5% 为界） ， 加入糊精滴定终点颜色变化提前， 不加 2+ 入糊精颜色变化明显， 并与仪器结果相接近。Mg 含量较高时 （ 以 0． 5% 为界 ） ， 糊精的加入影响不确 定， 但是整体上结果影响在误差范围内。此次实验的 过程中， 还发现在加入糊精、 三乙醇胺、 氢氧化钾、 盐 酸羟胺、 氨缓溶液后放置， 会使滴定结果偏小。
2306 ） ： 200 g / L； 糊精： 40 g / L。 称取 4 g 糊精， 用水 调成糊状， 加入 100mL 沸水 （ 使用前配制 ） ； 氯化铵
收稿日期： 2014 － 05 － 09 作者简介： 李霞（ 1980 —） ， 女， 青海乐都人， 本科， 工程师， 从事化学分析工作。 联系方式： 18648311318
原子吸收光谱法 0． 54 0． 5 0． 5 0． 45 0． 45 0． 64 0． 59 1． 06 1． 08 1． 01 1． 03 1． 07 1． 08 0． 5 0． 3 0． 48 0． 4 0． 39 0． 32 0． 32 1． 01 1． 01 0． 90 0． 90 1． 14 0． 93 0． 87 0． 86 0． 91 0． 92 0． 87 0． 85 0． 50 0． 31 0． 31 0． 34 0． 35 0． 29 0． 29 0． 88 1． 68 1． 70 1． 24 1． 24 0． 97 1． 00 0． 98
3# 2# 样品编号
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15 mL 氢氧化钾溶液， 溶液， 使溶液 pH 值大于12． 5 ， 加少许钙羧酸指示剂， 摇匀。 用 EDTA 标准滴定溶 液滴定至溶液由酒红色变为纯蓝色为终点 。 实验主要分析糊精对滴定结果的影响， 因此同 样吸取 50． 00 mL 制备溶液置于 300 mL 锥形瓶中， 5 mL 三乙醇胺溶液， 15 mL 氢氧化钾 加 100 mL 水， 溶液， 使溶液 pH 值大于 12． 5 ， 加少许钙羧酸指示 ， 。 EDTA 剂 摇匀 用 标准滴定溶液滴定至溶液由酒 红色变为纯蓝色为终点。 3． 2 氧化镁的测定 吸取 50． 00 mL 溶液置于 300 mL 锥形瓶中。加 100 mL 水， 5 mL 盐酸羟胺溶液， 5 mL 三乙醇胺溶 液， 摇匀， 加 10 mL 氨性缓冲溶液， 加入酸性铬蓝 K 指示液和萘酚绿 B 指示液， 摇匀， 用 EDTA 标准滴定 溶液滴定至溶液由暗红色变为亮绿色为终点 。 4 结果与讨论 表 1 给出了在滴定氧化钙时， 加糊精、 不加糊精
李 于 100 mL 水中（ 使用期为一周） 。 3 试样溶液的制备
霞： EDTA 络合滴定石灰石中钙镁含量的实验分析
表1 Tab． 1
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不加糊精以及原子吸收光谱法测定氧化镁对比数据 加糊精、 Comparatice data of magnesium with dextrin and without dextrin by atomic absorption spectrometry determination 石灰石中氧化镁含量对比分析结果 %