组成及工艺条件对分相_析晶乳浊釉乳浊行为的影响重点

合集下载

烧成制度与化学组成对分相-析晶乳浊釉的釉面性状的影响

维普资讯
２００６年第４期
中国陶瓷工业
７
３结果分析与讨论
３１基础熔块分相析晶的热效应．
为了研究熔块在烧成过程中出现的相变化，对熔块进行
了ＤＣ和ＸＤ分析，ＳＲ结果见图２和图３图２中熔块的ＤＳ。Ｃ曲线表明熔块在７０２ ℃和９０５ ℃分别出现了一个放热峰和一
个吸热峰。从图３的不同热处理温度下熔块的ｘ射线衍射图谱可知：起始熔块的衍射图谱没有衍射峰存在，只出现弥散的 “ 头” ，馒峰说明起始熔块为非晶态，晶体析出。起始熔块经无
７０２℃釉烧后出现了很多衍射峰，说明此时熔块中析出了晶体。通过透射电镜观察起始熔块和经７０２℃热处理后熔块的显微结构见图４结果表明：。起始熔块中产生的分相液滴尺寸
保温会减弱釉面乳浊效果。同组成对釉面光泽度影响的研究表明：不引入高折射率的ＺＯ、ａｎＣＯ和Ｍｇ以及添加表面Ｏ能很低的Ｂｏ和Ｐｏ都可以有效提高釉面光泽度。２２
关键词相变，成制度，成，面性状烧组釉
中图分类号：Ｑ１４６４文献标识码：Ｔ７．＋１Ａ
律。
ｔｎ（）ｍｉ
（，１２为缓冷；。３４为急冷）
２实验
图１烧成曲线图
Ｆｉ１Ｆｒｇｓｈｄｌｓｇ．ｉｎｃｅｕｅｉ
收稿日期：０－３２２（０ — ７０
作者简介：江伟辉，教授，男，博士，－ａｅｕｉｇｙｈｏｏ．Ｅｍｉｗｉｉａ＠ａｏ．ｒｃｈｈｊｎｃｎｎ

影响钛白釉色相的诸多因素及控制

影响钛白釉色相的诸多因素及控制方法讨论了影响钛白釉色相的诸多因素，并从原料、钛白釉组成、TiO2晶型、颗粒大小及工艺条件等方面提出了相应的控制措施和解决办法。

1前言钛白釉是以TiO2为主乳浊剂的面釉，釉块是透明的，在熔制时TiO2完全溶解在熔体中。

烧成时，TiO2重新析出成为锐钛矿型或金红石型，前者在正常情况下是主要的。

由于晶态TiO2的折射率远高于玻璃基质的折射率，因而钛白釉的乳浊度(或称遮盖力)极强，在搪瓷生产中得到了广泛的应用。

TiO2有三种晶型：锐钛矿、金红石和板钛矿。

与搪瓷釉有关的晶型是锐钛矿和金红石，当烧成温度高于900℃时，锐钛矿急剧转变为金红石，尽管金红石的折射率比锐钛矿的折射率高，但釉色却是白中泛黄，不能令人满意。

原因是金红石对气氛极为敏感，其结构易于形成氧空位，结构中的钛阳离子能俘获排除氧离子后留下的电子保持电中性，但是钛阳离子俘获的电子具有较高的能量，会吸收可见光光子的能量激发到导带，从而使金红石晶相产生黄色调；另一方面，金红石晶体生长较快，晶粒较大，粒径大于0.3μm，对可见光中长波长的光线散射强度大，形成的视觉效果是釉面偏黄。

金红石是高温稳定相，一旦烧成过程中析出的金红石相太多，就会导致瓷层发黄，鉴于此，有必要弄清除温度外影响钛白釉色相的因素及解决方法，以便更好地掌握钛白釉的生产。

2影响因素2.1原料中有色杂质的影响TiO2所使用的原料“钛白粉”一般都含有色离子，常见的是铁离子和铬离子，它们都会使钛白釉色相不正，其中Cr6+的危害最大。

Fe2+的影响小于Fe3+。

Fe2O3含量在0.2%以下对钛白釉的颜色影响不大，但Fe3+会给钛白釉带来黄而发棕的颜色，其着色能力强。

在钛白釉中，Fe3+的含量仅在0.02%～0.03%时，也足以使钛白釉着成明显的黄色。

Cr6+的含量在0.001%~0.002%时，就会使钛白釉产生黄色，因而涂搪瓷铁白釉的粉坯不宜用铬着色的普通黑边釉饰边，因为这种边釉釉浆中有少量Cr6+/Cr3+浸析出来，会使钛白瓷层边部出现黄色水印痕。

化学组成对婺州乳浊花釉仿制的影响研究

化学组成对婺州乳浊花釉仿制的影响研究作者：何梦可罗婷赖岳飞邓宇洁江财水王建春方益进来源：《江苏陶瓷》2024年第02期摘要以古婺州窑乳浊花釉的成分分析为基础，通过调整n（B2O3/P2O5）、n（SiO2/CaO）、n（SiO2/Al2O3），探究化学组成对釉面分相呈色与纹路形态的影响。

结果表明：当n（B2O3/P2O5）在0～15.74之间变化时，随着n（B2O3/P2O5）增大，釉面蓝白纹路分明，纹路形状逐渐呈现由絮状向条纹至流纹转变；当n（SiO2/CaO）在5.08～6.84时，釉面条纹颜色随着n（SiO2/CaO）增大呈现蓝白色相间向蓝色和蓝绿色转变的趋势；当n（SiO2/Al2O3）在12.40～11.73时，随着n（SiO2/Al2O3）降低，釉面呈色由蓝白色向蓝绿色转变趋势，流纹与流纹之间区域由圆斑状变为流淌状。

本研究为仿制婺州乳浊釉提供有效科学借鉴，为婺州窑釉系传承发展作有力支撑。

关键词婺州窑；乳浊花釉；分相釉；结构色；化学组成0引言婺州窑乳浊花釉既有较高的艺术价值，又有深厚的文化内涵，还有丰富的科技内涵，唐宋时期婺州窑乳浊花釉更是影响整个南方陶瓷市场，被称为中国南钧。

釉色浓处为月白，稀处呈天蓝色，依浓淡作云雾状、絮丝状分布，因其外观类似河南省禹州市宋钧月白、天青乳光釉而被称为“类钧瓷”。

关于婺州窑系“类钧瓷”的研究，最早是李家治等在80年代通过显微技术发现其为一种液—液分相釉，然而后续并无针对该窑“类钧瓷”的系统科技研究。

但关于其他窑系“类钧瓷”如长沙窑乳浊釉、宜钧天蓝釉，学者们相继从分相釉制备与呈色机理等方面展开一系列研究，发现“类钧瓷”的乳蓝、乳白等外观呈色特征主要是瑞利散射与米氏散射引发的结构呈色，合适的分相液滴尺寸与粒度分布组成是构成上述外观特征的关键条件，而化学组成又是影响分相釉的重要因素。

陈显求等总结出了R2O-RO-SiO2-Al2O3系分相釉的“10.7”规则，即当釉式中的n （SiO2/Al2O3）在10.7左右的釉都能产生分相。

钧釉的乳浊效果与二液分相独特工艺

钧釉的乳浊效果与⼆液分相独特⼯艺钧瓷的⼆液分相，是指液相中⼜分离出另⼀种液相。

如果说前⼀种液相为连续玻璃相，另⼀种则为悬浮分散在连续相中呈⽆数球形⼩液滴状的孤⽴相⼀般陶瓷的釉可以有很强的玻璃质感，不具备乳光莹润的效果，正是因为其液相中仅有⼀种玻璃相，不具有⼆液分相这种特性独特的乳浊效果是钧瓷的⼀个重要特征，也是钧瓷对陶瓷发展的⼀个贡献。

要想搞清楚乳浊效果的形成，就应该⾸先了解什么是⼆液分相。

钧瓷釉经科学研究证实，是⼀种典型的⼆液分相釉。

钧釉的浑厚凝重、窑变的丰富多彩，都与这种特殊的分相釉有关。

相是指瓷釉中具有相同物理、化学性质的⼀个部分，釉⼀般有三相，即⽓相、晶相和液相。

⽓相是指釉中的⽓泡，晶相是指釉中的晶体之类，⽽液相则指釉玻璃体。

因为釉在⾼温下熔融成为液状的玻璃⼀样的物质，所以习惯称之为液相（或玻璃相）。

钧瓷的⼆液分相，是指液相中⼜分离出另⼀种液相。

如果说前⼀种液相为连续玻璃相，另⼀种则为悬浮分散在连续相中呈⽆数球形⼩液滴状的孤⽴相。

连续相与孤⽴相在化学组成上是不同的，就好像是⽔中混⼊了某种油质⼀样，两种液体互不混溶，连续玻璃相好⽐是⽔，孤⽴相⼩液滴好⽐是分散在⽔中的油珠。

正是由于钧瓷釉的⼆液分相，导致钧釉产⽣乳光和神奇复杂的窑变现象。

因为钧釉釉层中的⽆数孤⽴相⼩液滴对⼊射光具有散射作⽤，故⽽使钧釉产⽣乳浊不透明并使其光泽柔润，这就是乳光。

同时由于钧瓷在烧成时温度和⽓氛的不同，导致连续相中孤⽴相⼩液滴的尺⼨⼤⼩与数量多少也在不断变化，反映在钧釉的外观上就使钧釉有了多变的窑变效果。

当钧釉中只有着⾊元素铁时，釉⾊窑变呈现⽉⽩、天蓝、天青诸⾊；当钧釉中同时含有着⾊元素铜时，釉⾊窑变就会呈现出万紫千红的奇妙⾊彩。

通过上述介绍，我们可以了解到⼆液分相对钧瓷产⽣乳光效果的原因。

⼀般陶瓷的釉可以有很强的玻璃质感，不具备乳光莹润的效果，正是因为其液相中仅有⼀种玻璃相，不具有⼆液分相这种特性。

钧釉能产⽣⼆液分相，与以下的⼯艺条件密不可分：⼀是有合理的钧釉配⽅。

分析坯釉配方及烧成对辊棒痕的关系与直接影响

分析坯釉配方及烧成对辊棒痕的关系与直接影响做价值的传播者，一路同行，一起成长关于我们及时获得最新陶瓷行业信息资讯，掌握最实用的墙地砖生产技术知识，了解最新陶瓷/建陶/窑炉/瓷砖行业人才招聘！摘要分析了在烧成过程中影响砖坯变形的因素, 并对砖坯在窑炉烧成过程中各种受力导致辊棒痕产生的根源进行了详细受力分析。

采用高温显微镜法和热膨胀曲线, 在大生产条件下对比研究釉的熔融性能与坯釉膨胀系数等对砖形 (辊棒痕) 的影响, 认为釉料固化温度高低是导致辊棒痕产生的重要根源之一, 而釉面粘度、表面张力、光泽度是加强辊棒痕视觉的重要因素。

陶瓷砖的烧成是有液相参与的烧结过程，伴随着熔融、软化、收缩等一系列烧结现象的出现，因坯釉性能不同、烧结状态不同、窑内热气体传热速度不同等导致砖形随之变化，当这种变化超过一定范围就会成为缺陷或痕迹留在制品上，表现为可以测量到的变形或峰谷之间的光泽差异，即砖坯变形，而辊棒痕则是砖坯在运行的前半部平行于辊棒方向的波浪变形。

１砖坯在烧成过程中变形的影响因素烧成过程中砖坯变形影响因素和砖坯在行进过程的受力分析图，分别见图１、图２、图３、图４所示。

当已经出现轻微弯曲时的砖坯从辊棒间隙前进至下一条辊棒时，砖坯受力图如图３所示。

从图３中可以看出，砖坯在最软的时候，重力Ｇ使它向下掉弯，摩擦力Ｆ使它前进，同时Ｆ力有促使砖弯曲变形的趋势；砖坯在软化时与辊棒接触面增大；表面张力Ｎ可以将坯拉伸向上，当行进至下一根辊棒位置时，已经弯曲的砖坯还会受到辊棒对弯曲砖坯的瞬间阻力，受摩擦力的作用又会将坯拉伸至辊棒上。

当砖坯软化至冷却收缩时，重力Ｇ＋L2＋Ｆ使砖坯向下掉弯，L3 使砖坯整体向上凹。

在砖坯匀速通过，急冷风压力稳定情况下，L1使砖坯拉向上，L2在重力Ｇ与 L3和阻力的作用下，使砖坯掉角呈弯弧状。

砖坯冷却过程受力分析图如图４所示。

从图2、图3、图4可以看出, 重力G是始终存在的, 如何使砖坯在软化时高温粘度大, 减少变形这是涉及坯料配方的问题;同时釉料有加剧坯体软化的作用, 烧成制度对变形的影响也同样存在。

颜色釉及艺术釉

现在铜红釉：长石26.6，石英32.1，石灰石16.3，烧滑石3.6，高岭土3.2，碳酸钡11.6，骨灰1.9，氧化锡2.8，色基1.9。色基：氧化铜50，氧化锡30，氟化钡20。
底层是含有铜的比较难熔的釉，底釉上面再施一层含有铁、锡或铅的比较易熔的釉，加热至900℃～1200℃时，下面的铜便挥发而浸透至上层，被还原而呈桃红色。
析出晶体：硅酸锌型橄榄石型辉石型赤铁矿型闪锌矿型
组成： ①铁系结晶釉； ②硅酸锌结晶釉； ③硅酸钛结晶釉； ④硅锌钛结晶釉； ⑤硅锌铅结晶釉； ⑥锰结晶釉。
①铁系结晶釉
氧化铁在高温时发生分解并形成气泡，其含量达到过饱和时会在气泡边界析晶。
油滴：黑釉土100。
或紫金土10，土料6，釉果40，釉灰14，龙泉石20，氧化铁6，氧化镁2，氧化锰2。
3、色釉的研磨
色釉的研磨时间：尽可能短包裹色料要在釉磨细前1～2小时加入红棕、黑色釉不宜除铁
4、色釉的施釉
浓度要求大些厚度的不均匀会造成色差
5、色釉的烧成 (1)温度的影响
温度的不均匀会造成色差
(2)气氛的影响
铁釉:
铁黄(褐)釉:氧化气氛
铁青釉: 还原气氛 2Fe2O3 → 4FeO + O2 由于釉料组分的差异，烧成制度的不同，特别是受气氛变化的影响，釉内FeO和Fe2O3的比例和含量不同，因之造成铁釉的色调有多种。
(3)不均混釉法：又为搅釉法，是把不同颜色的釉浆搅拌，使其不均匀混合，然后施釉。
(4)筛釉法：在需要施釉的坯胎部位上用羧甲基纤维素或树胶溶液绘出图案，再用筛网筛上釉粉。
(5)粒釉法：可获得粒状斑纹效果。
结晶釉
结晶釉成因是产品烧成过程中釉内的结晶物质熔融后处于饱和状态，在缓冷过程中析出美丽的晶花。

陶瓷乳浊釉的研究进展

乳浊釉O 此釉为快烧釉烧成周期在 1 h 以内冷却速度
较快釉熔体的粘度随温度的下降而迅速增大所以
这些釉样分相的动力学条件很不充分在一个较短
烧成周期内无法形成合适尺度~ 足够数量的分相液滴结构O 加入一定 B2O3 后可以制得白度高~ 光泽好的分相乳浊釉O
2D N a2O-K 2O-CaO-MgO-ZnO-Al2O3-SiO2-P2O5 系统
1986 年9范玉荣在系统总结加藤悦三研究成果的基础上9进一步深入系统的研究了骨灰分相釉的组成~ 乳浊机理以及工艺条件9并成功研究出钙镁系骨灰分相釉G 这是我国系统研究现代分相白色如浊釉的开端G
1989 年9孙洪魏等在充分借鉴中国古陶瓷和国内外现代分相釉研究成果的基础上9初步研制成功具有分相结构的含锌磷锆质低温卫生瓷用生料乳浊
1) R 2O-RO-Al2O3-B2O3-SiO2 系统 2001 年9李伟东等对 R 2O-RO-Al2O3-B2O3-SiO2 系统快烧自生乳浊釉的化学组成与分相行为进行了
系统的研究G 无硼釉中9SiO2/ Al2O3 值的大小是决定釉能否分相的关键因素9当 SiO2/ Al2O3 比值大于 9. 0 时9用 DTEM 都可以观察到分相的存在G ( SiO2 + B2O3) 值还影响瓷釉分相的形貌9低( SiO2 + B2O3 ) 分相瓷釉主要形成三维连通结构9高 ( SiO2 + B2O3 ) 分相瓷釉则形成孤立液滴相结构G DTEM/ SAD/ EDS 研究表明2 非晶态的分相结构中9 一相富 Ca~ ZH~ Mg9贫 Si~ B~ Al; 一相贫 Ca~ ZH~ Mg9富 Si~ B~ AlG SiO2 和 B2O3 除了促进分相外9还影响分相的形貌G 较低( SiO2+ B2O3) 含量的釉形成三维连通状分相结

结构色乳浊釉制备工艺的研究

结构色乳浊釉制备工艺的研究曹佳媚【摘要】本文以石英、长石、滑石、方解石、磷酸钙为主要原料,研究了RO2-RO-AI2O3-SiO2-P2O5系统的结构色乳浊釉.研究发现:结构色乳浊釉在高温下会发生富磷相与基相的分相,在基础釉料的基础上加入TiO2、Cr2O3、V2O5、CoO、铅硼熔块等着色剂,可使烧成釉面的结构色乳浊效果易于观察.本实验通过调整着色剂的加入量,单层施釉和多层交替施釉,烧成制度等工艺,研究出结构色乳浊效果较好的釉料配方和生产工艺.通过光学显微镜(OM)等测试技术研究表明,釉面因瑞利散射和多层膜干涉而产生美丽的结构色.【期刊名称】《佛山陶瓷》【年(卷),期】2014(024)001【总页数】3页(P26-28)【关键词】结构色乳浊釉;瑞利散射;烧成制度【作者】曹佳媚【作者单位】佛山市金刚进出口贸易有限公司,佛山528031【正文语种】中文1 引言在中华五千年的文明史中，中国的陶瓷发展是灿烂辉煌的一页。

釉是覆盖在陶瓷制品表面的无色或有色的玻璃质薄层。

采用矿物原料（长石、石英、滑石、高岭土等）和化工原料按一定比例配合（部分原料可先制成熔块）经过研磨制成釉浆，施于坯体表面，经一定温度煅烧熔融，温度下降时，形成陶瓷表面的玻璃质薄层[1]。

国内陶瓷釉料企业利用化学方法着色，难免使用重金属离子，不利于在环保要求愈加严格的社会中发展，难免被淘汰。

现在，如果把结构色原理应用在陶瓷釉中，调试出一些重金属离子才能显现的颜色，对于陶瓷企业来说，无异于一场绿色革命。

结构色又称物理色，与色素着色无关，是生物体亚显微结构所形成的一种光学效果，由于昆虫体壁上有极薄的蜡层，刻点，沟缝或鳞片等细微结构，对光波产生散射，衍射或干涉而产生各种颜色。

结构色大体上有三种机理[2～4]：（1）散射。

所谓散射，就是分子或原子相互接近时，由于双方很强的相互斥力迫使他们在接触前就偏离了原来的运动方向而分开。

光的散射则是光束通过不均匀媒介时，部分光束将偏离原来方向而分散传播，从侧面看到光的现象。

蓝色钧瓷基础釉的微观分相结构研究_杨勇

通过扫描电子显微镜观测知，在不同温度下进行分相热处理的样品，其微观分相结构差别较大。总体看来，随着热处理温度的升高，微观分相结构由无到有，第二相粒子的尺度也越来越大，这正是致使其外观釉色不同的原因所在。钧釉能够产生美妙的乳光和神奇的窑变现象，与钧瓷釉的这种液液分相有着直接的联系。已有的文献表明， [19] 钧瓷釉分相孤立小液滴的平均尺寸为 100 nm 左右，个别小至 60 nm，部分为 170 nm 左右，这种第二相粒子的直径远小于可见光的波长，符合瑞利散射条件，根据瑞利散
中图分类号 : TQ174.4+3
文献标识码 :A
文章编号：1001-9642（2016）05-0051-04
DOI ：10.16521/ki.issn.1001-9642.2016.05.012
Study on Phase Separation Microstructure of Blue Jun Porcelain Base Glaze
按上面釉式要求，各原料所占百分比如表 2。
表 2 釉料配方 Tab.2 Glaze formula(wt％ )
1.1.4 釉料处理
将配制好的釉料球磨 2 h，烘干，造粒，再烘干。利用湘潭市中心仪器厂生产的 PK 型高温熔块炉对釉料颗粒进行高温熔化处理，从炉内的坩埚下端流淌出熔化后的细柱状无色透明釉料。
750 ℃以上是分相 - 析晶乳浊釉发生分相的关键阶段 [18]，根据图 1 中差热分析曲线也可知道，750 ℃以后本实验釉料较容易发生分相，因此，在对釉做分相处理时，选择 750 ℃为起点。用快速升温箱式电炉（洛阳市涧西区新奇实验电炉制造厂生产，最高升温可达 1400 ℃）分别在 750 ℃、765 ℃、780 ℃、800 ℃和 820 ℃对熔化后的细柱状釉料作低温分相热处理，使釉分相，制定的升温速度为 5 ℃ /min，在各个相应的最高温度保温时间均为 30 min。

餐具用乳浊玻璃材料的研制

１．９１７０６．４１１．３１１．２Ｏ４．９５０．０
钠长石
７．０８８
烧滑石
锂辉石石英石灰石
５．４８５
６．４７０９．６４７４４．４
０２．２
１．８０４２９．４１５．９
果调整实验配方；采用正交法调整优化实验组成配
比，所得优化配方的样品在合适的温度和时间下热处理以获得性能良好的样品；其晶相组成与微观结
的污染，无氟乳浊玻璃符合建立环境友好社会的要
求，是玻璃工业发展方向【１前市场上氟硅酸钠价１。目．２格昂贵，致使制造氟化物乳浊玻璃制品的原料短缺，
Байду номын сангаас
制备了耐热震性能良好，可用作炊器或餐具的无氟
乳浊玻璃制品。
收稿日期：０９１—５２０－１１通讯联系人：陈云霞，－ｉｙｌｄ＠１６ｏＥｍａ：ｃｕｓ２．ｍｌｘｏｃ
３实验结果分析与讨论
《陶瓷学报）ｏ０年第１２ｌ期
１７２
表１原料的化学组成
Ｔａ１Ｔｅｃｅｃｌｏｏｉｏｆｍａｅｉｌｂ．ｈｈｍｉａｍｐｓｔｎｏｔｒｓｃｉａ
＼＼氧化物
＼ＳｉＯ
＼
２Ｒ３ＴＣＭＯＫ＂Ｎ０ＢＬＬｏ３ｉ０ａＯｇ２０ａａ２Ｏｉ２０Ｌ
二氢铵８为基础配方，ｇ称料混磨后于１０ ℃的温度３０下熔制，外加锂辉石、酸锂及硼酸等，碳根据实验结

n(SiO2)／n(Fe2O3)比值等配方因素对砂金釉分相析晶的影响

０．５６０１Ｆｅ２０３
，相关学者已开展了大量有价值的研究工作，尤其是针对铅硼铁系砂金釉生产过程毒性及使用过程的铅溶出量较高等特
点，更多的关注于无铅砂金釉的釉料配方、生产工艺、
形成机理等研究【。研究结果显示，分相是砂金釉形
《陶瓷学报｝２０１３年第３期
Ａ
① ② ③ ④ ⑤
⑥ ⑦ ③ ⑨ Ｂ
Ｃ１
①
②
③
④
Ｄ１
图１系统调试方案１图例Ｆｉｇ．１Ｓｙｓｔｅｍａｄｊｕｓｔｉｎｇｓｃｈｅｍｅ１
图２系统调试方案图例２Ｆｉｇ．２Ｓｙｓｔｅｍａｄｊｕｓｔｉｎｇｓｃｈｅｍｅ２－１
通讯联系人：罗婷，Ｅ — ｍａｉｌ：ｉｍａｄｏｋｉ００＠１６３．ｔｏｍ
以ＳｉＯ。单因素调试方案研究结果为基础，依次
￣
Ａ１２０３和Ｆｅ２０。的量，同时让ＳｉＯ。系
．０ — ６．０范
围内变化。
态，研究ＳｉＯＪＦｅ２０。（Ｓｉ／Ｆｅ）￣Ｌ值和碱金属氧化物种类及数量对釉面分相析晶过程的影响。研究表明，调节ＳｉＯ、Ｆ岛Ｏ配比会影响釉
中熔体之间的分相程度，对底釉颜色存在着较大的影响；ＳｉＯＪＦｅ２０（Ｓｉ／Ｆｅ）摩尔比在６．２５～７．５范围内时，分相析晶效果最好，Ｓｉ／Ｆｅ

水晶釉及乳浊釉增加光泽度浅析

,
作者单位：芜湖市建设工程质量监督站
!" !
安徽建筑 #$$# % !
#’ )$)$45 $’ &$+#9: $’ (#+*= #’ #(&045 $’ &*)#9: $’ #!"0= #’ 0&0#45 $’ #!")9: $’ )##$= #’ 0&0#45 $’ #!")9: $’ )##$=
$’ #$)+63 $’ (*)*;<
将 #、长 )$?? 棒状样品测膨胀系 $ 熔块制成直径 (??、数 #*’ ! @ &$ , % * / ，在显微镜下用浸液法测 $*’ " @ &$ , % * / ；
,
,- 3- # 体积法 G F 2 9 % & ’A1 6 "A 8 ’=1 6 "= * ’ /1 2 GF ・ "/ 6 B 9 8 & 7 6 5 * ・ "/ C ’ E1 2 & 7 6 5 * D ’ /1 式中： G F — 9:, 混凝土中水泥浆体积 & :, * "/ —水泥表现密度 & >= 6 :, * "A —砂表现密度 & >= 6 :, * "= —石子表现密度 & >= 6 :, * ’/1 — 9:, 混凝土中水泥用量 & >= * ,- ! 混凝土拌合物的工作性能按混凝土配合比设计进行试拌时，如混合物稠度达不到运输、泵送等施工工艺要求，应选择适宜品种的外加剂，并通过试拌确定掺量。 3- 结语在港口、码头、大坝或 3- 9 高强混凝土近年来发展很快，桩基中均有应用，选用经济合理的配合比设计出合格的高强混凝土具有重要意义。 3- # 高强混凝土水灰比低为改善其和易性，应选用合适的高效减水剂。 3- , 高强混凝土的试配与普通混凝土有差别，砂率及其他技术参数有变化，在实际应用中应根据不同的材料特性进行调整。

一种高质量卫生陶瓷乳浊釉的研制

一种高质量卫生陶瓷乳浊釉的研制作者：***来源：《佛山陶瓷》2022年第01期摘要：采用常见的陶瓷原料，通过合理的釉料配方设计及调整，研制出了一种较高釉面质量的卫生陶瓷用乳浊釉，并探讨了配方中主要的原料对釉料的影响，为后续卫生陶瓷企业在提高产品的釉面质量方面提供了借鉴和帮助。

关键词：釉料;卫生陶;釉面质量1 引言釉料作为重要的陶瓷材料，在提高陶瓷产品质量方面起到了至关重要的作用。

如何提高卫生陶瓷产品的釉面质量，提高卫生陶瓷产品的质量及档次，是当前诸多卫生陶瓷企业共同努力的目标，也是整个卫浴行业需要重视的问题。

“釉”指的是覆盖在陶瓷坯体表面上的类玻璃质薄层，使得陶瓷制品具有一定的稳定性和特殊的物理化学性能。

目前，使用最为广泛的当属以氧化锆为乳浊剂的乳浊釉。

但是，锆釉存在高温粘度大，不易铺展平滑，容易出现针孔、釉面粗糙等问题。

因此，在卫生陶瓷釉料配方设计上，应该综合考虑生产工艺与成本，通过合理地调整各种原料在配方中的比例，力求使釉料达到较好的乳浊效果、较高的白度和釉面质量。

2 研制过程2.1 配方原料配制釉料所用的原料种类及其化学成分见表1所示。

2.2 工艺流程配料—湿法球磨—釉浆检测—放釉—一次除铁过筛—釉浆调制—二次除铁过筛—施釉—烧成—分级—包装入库2.3 釉料配方经过多次配方实验确定釉料的配方范围如表2所示。

釉式如下：2.4 工艺参数料：球：水=1：（2.2-2.5）：（0.6-0.8）;球磨时间：11.5-13.5h;釉浆细度：400目细度一次除铁过筛：180目;二次除铁过筛：200目;釉浆比重：1.750-1.760g/cm3;喷釉厚度：0.6-0.9mm;烧成时间：16-20h;采用手工循环线进行手工喷釉，喷完釉的釉坯装入干燥窑中，待干燥至水分低于1.5%以后进入隧道窑经1190-1220℃一次烧成。

2.5 釉料检测结果釉料的化学组成见表3;釉料始熔温度：1055-1075℃;釉面光泽度：85-95GU;釉面白度：80-85°;热稳定性：20-130℃三次不裂;吸污：优等（5级）。

分相_析晶乳浊釉的制备及其乳浊机理研究

极易夺取硅酸盐网络中的桥氧而形成富磷硅氧聚合［16 ］体，从而形成分相结构，获得白度较高的乳浊釉。
#
3 # 中滑石用量最高，提高了釉面白度，但滑石用量过多会使釉面析晶失透无光导其引入的 MgO 促进釉析晶，致光泽度降低。4 是高方解石区域，但是该用量不足以使 CaO 析晶，仅尽管方解石中的 CaO 能促进釉析晶，起到助熔的作用，降低了釉的熔融温度，提高了釉的流动性和釉面光泽度，因此，具有透明光亮釉的效果。1
9 # 与 10 # 釉中没有 P2 O5 和 B2 O3 的分相作用，尽管含较多的滑石和方解石，但配方中 MgO 的含量不足以使 MgO 析晶，此时 MgO 和 CaO 都只起到助熔的作用，仅能提高釉的光泽度和熔融性能，不能改善釉的乳浊效果，所以
# # # Na2 O 含量只有 B2 O3 分相，釉面呈透明状。5 和 6 釉与 1 釉类似，而且该 B2 O3 是由钠硼解石引入，不含 P2 O5 ，
原料的化学组成
/ wt% B 2 O3 ZnO IL 0． 35 11． 15 0． 09 41． 75 41． 06 0． 04 100 0． 45 35． 56 4． 08 43． 46 Tol 99． 21 99． 12 99． 88 99． 86 99． 29 99． 52 98． 54 100
义而且还有一定的理论研究价值。
2
2． 1
试
原
验
料
试验所用原料及其化学组成列于表 1 。
表1 Tab． 1
Ｒaw material Feldspar Quartz Kaolin Talc Ulexite Apatite Calcite Zinc oxide 0． 21 0． 07 SiO2 69． 3 97． 38 51． 2 70． 38 Al2 O3 16． 58 0． 47 34． 33 2． 18 Fe2 O3 0． 05 0． 03 0． 24 0． 09

陶瓷工艺学釉料制备及施釉

第三篇陶瓷工艺学
第六章釉料制备及施釉
三、坯釉适应性
定义指熔融性能良好的釉熔体，冷却后与坯体紧密结合成完美
的整体不开裂、不剥脱的能力。
影响坯釉适应性的因素 1、热膨胀系数
若α釉＜ α坯，冷却后釉受坯压缩作用形成“正釉”；若α釉＞α坯，冷却后釉受张应力形成“负釉”；由于釉的抗压强度大于抗张强度，负釉易开裂，正釉不易裂。
无固定熔点，在一定范围内逐渐熔化；熔融温度下限：指釉的软化变形点，称为釉的始熔温度。熔融温度上限：指完全熔融时的温度，称为流动温度。熔融温度范围：由始熔温度至完全熔融之间的温度范围。 2．影响熔融温度的因素
化学组成、釉的细度、混合均匀程度、烧成时间对釉的熔融温度有影响。
第三篇陶瓷工艺学
第三篇陶瓷工艺学
第六章釉料制备及施釉
3、分类 ? 按与其结合的坯体的种类分：
瓷釉、陶釉。 ? 按制备方法分：
生料釉、熔快釉、盐釉 ? 按釉的外观特征：
透明釉、乳浊釉、半无光釉、结晶釉、金属光泽釉、裂纹釉等。 ? 按釉的成熟温度分：
高温釉、中温釉、低温釉。 ? 按釉的主要熔剂矿物分：
长石釉、石灰釉、铅釉、锂釉、镁釉、锌釉
（2）在熔块中碱金属氧化物与碱土金属氧化物之比小于 1:1。（3）熔块中的酸性成分须含 SiO2 ，但如果加入 B2O3，则 SiO2与B2O3之比宜大于或等于 2:1。（4）熔块中 Al2O3不宜超过 0.2mol（釉式）。
第三篇陶瓷工艺学
第六章釉料制备及施釉
2. 熔块釉的计算
（1）按熔块配制原则，确定熔块组成。先计算出熔块的釉式。再根据熔块的釉式，计算出熔块原料的配料量。
第六章釉料制备及施釉
三、坯、釉中间层的形成

组分对(K,Na)2O-CaO-Al2O3-B2O3-SiO2系分相乳浊釉性能的影响

第３９卷第７期２０２０年７月硅㊀酸㊀盐㊀通㊀报ＢＵＬＬＥＴＩＮＯＦＴＨＥＣＨＩＮＥＳＥＣＥＲＡＭＩＣＳＯＣＩＥＴＹＶｏｌ.３９㊀Ｎｏ.７Ｊｕｌｙꎬ２０２０组分对(ＫꎬＮａ)２Ｏ￣ＣａＯ￣Ａｌ２Ｏ３￣Ｂ２Ｏ３￣ＳｉＯ２系分相乳浊釉性能的影响杨瑞强ꎬ汪永清ꎬ周健儿ꎬ包启富ꎬ刘㊀昆ꎬ董伟霞(景德镇陶瓷大学材料科学与工程学院ꎬ景德镇㊀３３３００１)摘要:采用正交试验法探究组分对(ＫꎬＮａ)２Ｏ￣ＣａＯ￣Ａｌ２Ｏ３￣Ｂ２Ｏ３￣ＳｉＯ２系分相乳浊釉性能的影响ꎬ结果表明ꎬ(ＫꎬＮａ)２Ｏ/ＣａＯ㊁Ａｌ２Ｏ３的变化致使釉的熔融温度和表面张力发生改变ꎬ对釉面光泽度影响较大ꎬ而Ａｌ２Ｏ３㊁ＳｉＯ２含量的变化主要改变Ａｌ㊁Ｓｉ在釉中的配位多面体状态以及Ｓｉ对游离氧的争夺ꎬ因此对釉面乳浊白度有较大影响ꎮ(ＫꎬＮａ)２Ｏ/ＣａＯ值的变化影响了釉中网络改性剂的含量ꎬＢ２Ｏ３摩尔含量的变化影响了釉中[ＢＯ３]㊁[ＢＯ４]的相对含量ꎬ因此两者改变了釉玻璃的结构致密程度进而影响釉面硬度ꎮ最优条件下制得釉样白度高于正交试验所有试样ꎬ釉式为０.５ｍｏｌ(ＫꎬＮａ)２Ｏ￣０.５ｍｏｌＣａＯ￣０.４ｍｏｌＡｌ２Ｏ３￣０.４ｍｏｌＢ２Ｏ３￣６ｍｏｌＳｉＯ２ꎬ全熔块制备工艺条件下ꎬ釉样白度为５８.２％ꎬ光泽度为８９.３％ꎬ维式硬度为６６９.３３ＨＶꎬ釉面针孔缺陷得到显著改善ꎮ关键词:化学组分ꎻ分相乳浊釉ꎻ釉面性能ꎻ显微结构中图分类号:ＴＱ１７４㊀㊀文献标识码:Ａ㊀㊀文章编号:１００１￣１６２５(２０２０)０７￣２２５３￣０７ＥｆｆｅｃｔｏｆＣｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｏｎＰｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆ(ＫꎬＮａ)２Ｏ￣ＣａＯ￣Ａｌ２Ｏ３￣Ｂ２Ｏ３￣ＳｉＯ２ＳｙｓｔｅｍＰｈａｓｅ￣ＳｅｐａｒａｔｅｄＯｐａｑｕｅＧｌａｚｅＹＡＮＧＲｕｉｑｉａｎｇꎬＷＡＮＧＹｏｎｇｑｉｎｇꎬＺＨＯＵＪｉａｎｅｒꎬＢＡＯＱｉｆｕꎬＬＩＵＫｕｎꎬＤＯＮＧＷｅｉｘｉａ(ＳｃｈｏｏｌｏｆＭａｔｅｒｉａｌｓＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇꎬＪｉｎｇｄｅｚｈｅｎＣｅｒａｍｉｃＩｎｓｔｉｔｕｔｅꎬＪｉｎｇｄｅｚｈｅｎ３３３００１ꎬＣｈｉｎａ)Ａｂｓｔｒａｃｔ:Ｔｈｅｅｆｆｅｃｔｓｏｆｔｈｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｏｎｔｈｅｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆｔｈｅ(ＫꎬＮａ)２Ｏ￣ＣａＯ￣Ａｌ２Ｏ３￣Ｂ２Ｏ３￣ＳｉＯ２ｐｈａｓｅ￣ｓｅｐａｒａｔｅｄｏｐａｑｕｅｇｌａｚｅｗａｓｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄｂｙｏｒｔｈｏｇｏｎａｌｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔｓ.Ｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｔｈａｔ(ＫꎬＮａ)２Ｏ/ＣａＯａｎｄＡｌ２Ｏ３ａｆｆｅｃｔｔｈｅｇｌａｚｅｇｌｏｓｓｉｎｅｓｓｄｕｅｔｏｔｈｅｅｆｆｅｃｔｏｆｂｏｔｈｏｎｔｈｅｍｅｌｔｉｎｇｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅａｎｄｓｕｒｆａｃｅｔｅｎｓｉｏｎ.ＴｈｅｃｈａｎｇｅｓｉｎｔｈｅｃｏｎｔｅｎｔｓｏｆＡｌ２Ｏ３ａｎｄＳｉＯ２ｍａｉｎｌｙｃｈａｎｇｅｔｈｅｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎｐｏｌｙｈｅｄｒｏｎｓｔａｔｅｏｆＡｌａｎｄＳｉｉｎｔｈｅｇｌａｚｅａｎｄｔｈｅｓｃｒａｍｂｌｅｆｏｒｆｒｅｅｏｘｙｇｅｎｂｙＳｉꎬａｎｄｔｈｅｙｂｏｔｈｈａｖｅａｇｒｅａｔｉｍｐａｃｔｏｎｔｈｅｏｐａｑｕｅｗｈｉｔｅｎｅｓｓｏｆｔｈｅｇｌａｚｅ.Ｔｈｅｃｈａｎｇｅｏｆ(ＫꎬＮａ)２Ｏ/ＣａＯａｆｆｅｃｔｓｔｈｅｃｏｎｔｅｎｔｏｆｎｅｔｗｏｒｋｓｔｒｕｃｔｕｒａｌｍｏｄｉｆｉｅｒｉｎｔｈｅｇｌａｚｅꎬｍｅａｎｗｈｉｌｅꎬｔｈｅｃｈａｎｇｅｏｆｔｈｅｍｏｌａｒｃｏｎｔｅｎｔｏｆＢ２Ｏ３ａｆｆｅｃｔｓｔｈｅｒｅｌａｔｉｖｅｃｏｎｔｅｎｔｏｆ[ＢＯ３]ａｎｄ[ＢＯ４]ｉｎｔｈｅｇｌａｚｅ.Ｔｈｅｒｅｆｏｒｅꎬｔｈｅｙａｆｆｅｃｔｔｈｅｇｌａｚｅｈａｒｄｎｅｓｓｂｙａｆｆｅｃｔｉｎｇｔｈｅｄｅｎｓｉｔｙｏｆｔｈｅｇｌａｚｅｇｌａｓｓｓｔｒｕｃｔｕｒｅ.Ｔｈｅｗｈｉｔｅｎｅｓｓｏｆｔｈｅｇｌａｚｅｓａｍｐｌｅｐｒｅｐａｒｅｄｕｎｄｅｒｔｈｅｏｐｔｉｍａｌｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓｉｓｈｉｇｈｅｒｔｈａｎｔｈａｔｏｆａｌｌｓａｍｐｌｅｓｉｎｔｈｅｏｒｔｈｏｇｏｎａｌｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔｓ.Ａｔｔｈｉｓｔｉｍｅꎬｔｈｅｇｌａｚｅｆｏｒｍｕｌａｉｓ０.５ｍｏｌ(ＫꎬＮａ)２Ｏ￣０.５ｍｏｌＣａＯ￣０.４ｍｏｌＡｌ２Ｏ３￣０.４ｍｏｌＢ２Ｏ３￣６ｍｏｌＳｉＯ２.Ｕｎｄｅｒｔｈｅｐｒｏｃｅｓｓｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓｏｆｆｕｌｌｆｒｉｔꎬｔｈｅｗｈｉｔｅｎｅｓｓｏｆｔｈｅｇｌａｚｅｓａｍｐｌｅｉｓ５８.２％ꎬｔｈｅｇｌｏｓｓｉｎｅｓｓｉｓ８９.３％ꎬｔｈｅＶｉｃｋｅｒｓｈａｒｄｎｅｓｓｉｓ６６９.３３ＨＶꎬａｎｄｔｈｅｇｌａｚｅｐｉｎｈｏｌｅｄｅｆｅｃｔｓａｒｅｓｉｇｎｉｆｉｃａｎｔｌｙｉｍｐｒｏｖｅｄ.Ｋｅｙｗｏｒｄｓ:ｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎꎻｐｈａｓｅ￣ｓｅｐａｒａｔｅｄｏｐａｑｕｅｇｌａｚｅꎻｇｌａｚｅｓｕｒｆａｃｅｐｒｏｐｅｒｔｙꎻｍｉｃｒｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅ基金项目:国家自然科学基金(５１５６２０１３)作者简介:杨瑞强(１９９１ )ꎬ男ꎬ博士研究生ꎮ主要从事陶瓷色釉料㊁薄膜材料方面的研究ꎮＥ￣ｍａｉｌ:ｙｒｑ１１１７＠１２６.ｃｏｍ通讯作者:汪永清ꎬ博士ꎬ教授ꎮＥ￣ｍａｉｌ:ｗｙｑ８２４８＠１２６.ｃｏｍ０㊀引㊀言陶瓷釉中的分相是一种较为常见的现象ꎬ在历代中国古代名瓷中均有观察发现[１]ꎮ玻璃化学理论认为分相的实质是阳离子对氧离子的争夺ꎬ如Ｓｉ４＋㊁Ｂ３＋㊁Ｐ５＋等可单独形成玻璃的阳离子争夺玻璃中游离氧离子ꎬ进而导致釉熔体的不混溶分相[２]ꎮＰｅｔｅｒ和Ｄｅｒｒｅｋ[３￣４]在探究碱硼硅系统不混溶现象时发现ꎬ碱金属氧化２２５４㊀陶㊀瓷硅酸盐通报㊀㊀㊀㊀㊀㊀第３９卷物的加入可扩大Ｂ２Ｏ３￣ＳｉＯ２系统的不混溶范围ꎬ且不混溶范围随碱金属阳离子的离子场强增大而扩大ꎬ系统的不混熔现象与ＳｉＯ２摩尔百分量有密切关系ꎮ利用釉熔体不混溶分相的非晶结构可以制备乳浊釉和艺术花釉[５￣９]ꎬ就乳浊釉而言ꎬ目前生产上主要使用锆英砂㊁硅酸锆等含锆乳浊剂ꎬ还有尖晶石乳浊㊁假蓝宝石乳浊㊁钛榍石乳浊㊁氧化铝乳浊等无锆乳浊剂[１０￣１２]ꎮ与晶体乳浊相比ꎬ分相乳浊釉不需要外加乳浊剂且釉面自然柔和ꎬ苗立峰等[１３]研究了ＺｎＯ/Ｂ２Ｏ３对Ｒ２Ｏ￣ＲＯ￣Ｂ２Ｏ３￣Ａｌ２Ｏ３￣ＳｉＯ２系统低温分相乳浊釉的影响ꎬ指出ＺｎＯ/Ｂ２Ｏ３比值增大可以提高釉中分相粒子的数量ꎬ比值过高容易析出硅酸锌晶体且得到远小于可见光波长范围的分相粒子ꎬ不利于釉面乳浊ꎮ此外ꎬ专家学者们也做了大量关于组分㊁工艺等对分相乳浊釉釉面白度和物理性能的影响研究ꎬ都取得了一定的成果[１４￣１８]ꎮ本文在前期研究基础上[１９￣２０]ꎬ通过正交试验法ꎬ探讨各组分对(ＫꎬＮａ)２Ｏ￣ＣａＯ￣Ａｌ２Ｏ３￣Ｂ２Ｏ３￣ＳｉＯ２系分相乳浊釉釉面白度㊁光泽度与平整度㊁硬度的影响ꎬ以期通过合理的配方选择㊁工艺控制ꎬ得到釉面白度较高的乳白釉面ꎬ为制备釉面乳白性能稳定的分相乳浊釉提供理论依据和工艺参考ꎮ１㊀实㊀验１.１㊀方案设计在ＣａＯ￣Ｂ２Ｏ３￣ＳｉＯ２三元相图内不混溶区ꎬ选取１２００ħ等温线附近试验点为基础组成含量范围ꎬ引入Ｋ２Ｏ㊁Ｎａ２Ｏ㊁Ａｌ２Ｏ３组成(ＫꎬＮａ)２Ｏ￣ＣａＯ￣Ａｌ２Ｏ３￣Ｂ２Ｏ３￣ＳｉＯ２系分相乳浊釉ꎬ将各组分质量分数换算成摩尔量ꎬ得到基础釉式见表１ꎬ所用原料及化学组成见表２ꎮ表１㊀基础配方组成Ｔａｂｌｅ１㊀Ｂａｓｉｃｆｏｒｍｕｌａｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ/ｍｏｌＣｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎＳｉＯ２Ｂ２Ｏ３Ａｌ２Ｏ３ＣａＯＫ２ＯＮａ２ＯＪＣ￣０６.０００.６００.５００.５００.０８０.４２表２㊀原料化学组成Ｔａｂｌｅ２㊀Ｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｏｆｒａｗｍａｔｅｒｉａｌｓ/ｗｔ％ＲａｗｍａｔｅｒｉａｌＳｉＯ２Ａｌ２Ｏ３Ｆｅ２Ｏ３ＣａＯＫ２ＯＮａ２ＯＢ２Ｏ３ＬＯＩＳｕｚｈｏｕｃｌａｙ４５.８６３７.５００.５０１６.１４Ｐｏｔａｓｈｆｅｌｄｓｐａｒ６７.４４１８.４３０.０７１０.９５３.１１Ａｌｂｉｔｅ７０.５４１８.７３０.１３０.７０９.９０Ｃａｌｃｉｔｅ０.１２０.４９５５.２４４.１９Ｑｕａｒｔｚ９９.６９０.３１Ｂｏｒｏｎ￣ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇｆｒｉｔ６７.１４９.１３５.７７１.２６４.１６１２.５３０.０１㊀㊀以(ＫꎬＮａ)２Ｏ/ＣａＯ摩尔量比值㊁Ａｌ２Ｏ３摩尔量㊁Ｂ２Ｏ３摩尔量㊁ＳｉＯ２摩尔量为因素ꎬ以釉面白度㊁釉面光泽度㊁釉面硬度为考察指标制定四因素三水平试验ꎮ因素水平表见表３ꎮ表３㊀因素水平表Ｔａｂｌｅ３㊀ＴａｂｌｅｏｆｆａｃｔｏｒｌｅｖｅｌＬｅｖｅｌＦａｃｔｏｒＡ(ＫꎬＮａ)２Ｏ/ＣａＯＢＡｌ２Ｏ３/ｍｏｌＣＢ２Ｏ３/ｍｏｌＤＳｉＯ２/ｍｏｌ１０.８０.４００.４０５.００２１.００.５００.６０６.００３１.２０.６００.８０７.００１.２㊀样品制备根据配方组成称取原料ꎬ按照料ʒ球ʒ水＝１ʒ３ʒ０.６置于快速球磨机中进行湿法球磨ꎬ釉浆细度为２５０目筛余０.２０ｗｔ％~０.５０ｗｔ％ꎮ采用浸釉方式ꎬ将釉施于８００ħ素烧过的陶瓷坯体上ꎬ待釉坯完全干燥后置于第７期杨瑞强等:组分对(ＫꎬＮａ)２Ｏ￣ＣａＯ￣Ａｌ２Ｏ３￣Ｂ２Ｏ３￣ＳｉＯ２系分相乳浊釉性能的影响２２５５㊀ＫＳＹ￣１２Ｄ￣１８快速升温节能箱式电阻炉中ꎬ按照５ħ/ｍｉｎ的速率升温至１２００ħ并保温１０ｍｉｎꎬ随炉冷却至１００ħ以下取出ꎬ得到成瓷釉片进行测试与表征ꎮ１.３㊀测试与表征采用ＹＴ￣ＡＣＭ４０２型全自动色度仪测试样品白度ꎻ采用ＭＩＴ￣６０型光泽度计在６０ʎ入射角下测量釉面光泽度ꎻ采用ＨＶ￣１０００型显微维氏硬度计测试釉面硬度ꎻ将块状样品在５ｗｔ％的ＨＦ溶液中腐蚀１０ｓ后超声清洗１０ｍｉｎꎬ样品经８０ħ烘干２ｈ后使用场发射扫描电子显微镜(ＪＥＭ￣６７００ＦＳＥＭ)观察釉层断面显微结构ꎬ使用Ｉｍａｇｅｐｒｏｐｌｕｓ图像处理软件对ＳＥＭ图进行数据分析ꎮ２㊀结果与讨论２.１㊀组分对分相乳浊釉釉面光泽度与平整度的影响图１㊀正交试验试样Ｆｉｇ.１㊀Ｓａｍｐｌｅｓｏｆｏｒｔｈｏｇｏｎａｌｔｅｓｔ表４为正交试验结果ꎬ由表可知对于釉面光泽度而言ꎬＡ㊁Ｂ㊁Ｄ三因素的极差Ｒ相差不大ꎬ且均高于Ｃ因素ꎬ本试验中影响釉面光泽度的主要因素应为(ＫꎬＮａ)２Ｏ/ＣａＯ㊁Ａｌ２Ｏ３㊁ＳｉＯ２ꎬ其次为Ｂ２Ｏ３ꎮ已有研究表明[１]ꎬ釉面光泽度主要与釉的熔融特性和高温表面张力有关ꎬ就熔融温度而言ꎬＡｌ２Ｏ３㊁ＳｉＯ２摩尔量的增加均可提高釉熔体的熔融温度ꎬ进而降低釉面光泽度ꎮ图１中样品３＃和９＃釉面呈透明凹凸不平状ꎬ釉面透明表示烧成温度已经达到釉熔体的熔融温度ꎬ而釉面的凹凸不平则是釉熔体高温流动性差㊁釉面表面张力大导致ꎮ由非表面活性组分与表面张力的加和性公式和各氧化物表面张力因数[１]可知ꎬＣａＯ㊁Ａｌ２Ｏ３㊁ＳｉＯ２㊁Ｎａ２Ｏ可提高表面张力ꎬＫ２Ｏ㊁Ｂ２Ｏ３可降低釉玻璃表面张力ꎮ因此ꎬＢ２Ｏ３和(ＫꎬＮａ)２Ｏ/ＣａＯ主要是通过影响釉表面张力来影响釉面光泽度ꎬＢ２Ｏ３在本试验中表现出组分摩尔量提高釉面光泽度降低的现象ꎬ是与硼反常现象有关ꎬ即硼含量较低时ꎬＢ原子以四配位状态存在ꎬ表现出聚集玻璃结构㊁提高熔体粘度的现象ꎮ图２为釉面光泽度因素￣水平图ꎬＡｌ２Ｏ３㊁Ｂ２Ｏ３两因素的光泽度指标均随水平值提高而降低ꎬＢ２Ｏ３因素的水平值Ｃ１㊁Ｃ２相差较大ꎬ因此最佳水平值应选Ｃ１ꎻＡｌ２Ｏ３因素的水平值Ｂ１㊁Ｂ２相差不大ꎬ且在Ｂ３发生突降ꎬ因此其水平值应选Ｂ１ꎻ(ＫꎬＮａ)２Ｏ/ＣａＯ比值和ＳｉＯ２两因素均在中间水平值处获得较高光泽度指标ꎬ且光泽度指标差值较大ꎬ因此Ａ㊁Ｄ两因素的水平值应选Ａ２㊁Ｄ２ꎮ组成因素对釉面光泽度影响的最优水平为Ａ２Ｂ１Ｃ１Ｄ２ꎮ２.２㊀组分对分相乳浊釉釉面乳浊白度的影响结合正交试验结果与图３釉面白度因素￣水平图可知ꎬＢ㊁Ｄ两因素的极差Ｒ较大(ΔＢ＝１５.１７ꎬΔＤ＝１１.２７)ꎬＡ㊁Ｃ两因素极差Ｒ较小ꎬ因此本试验中Ａｌ２Ｏ３㊁ＳｉＯ２是影响釉面乳浊白度的主要因素ꎬ其次是(ＫꎬＮａ)２Ｏ/ＣａＯ和Ｂ２Ｏ３ꎮ釉面乳浊白度随Ａｌ２Ｏ３因素水平值的增加先突然降低后缓慢降低ꎬ其他三因素均是先提高后降低ꎬ在自身水平值中间处获得最佳白度ꎬ因此ꎬ组成因素对釉面乳浊白度影响的最优水平为Ａ２Ｂ１Ｃ２Ｄ２ꎮＡｌ２Ｏ３作为中间体氧化物在玻璃网络结构中有两种结构方式存在[２ꎬ２１]ꎬ当Ｒ２Ｏ/Ａｌ２Ｏ３分子数之比大于１时ꎬ以四配位[ＡｌＯ４]形成铝氧四面体ꎬ作为网络形成体对玻璃网络结构起修补断键作用ꎻ当Ｒ２Ｏ/Ａｌ２Ｏ３分子数之比小于１时ꎬ会有少部分Ａｌ２Ｏ３会以六配位[ＡｌＯ６]形成铝氧八面体ꎬ作为网络外体处于硅氧四面体的空穴中ꎮ本试验中体系为钙硼硅分相乳浊釉组分范围ꎬ绝大部分Ａｌ以四配位[ＡｌＯ４]充当玻璃网络形成体ꎬ致使釉熔体的高温粘度随Ａｌ２Ｏ３含量的增加而提高ꎬ质点迁移受到的阻碍增大ꎬ同时ꎬＡｌ３＋电场强度高ꎬ电荷密度大ꎬＡｌ２Ｏ３含量过高致使Ａｌ也参与到游离氧的争夺中去ꎬ致使原先亚稳的分相系统更加不稳定ꎬ不利于釉熔体的分相ꎮ２２５６㊀陶㊀瓷硅酸盐通报㊀㊀㊀㊀㊀㊀第３９卷表４㊀正交试验结果Ｔａｂｌｅ４㊀ＲｅｓｕｌｔｓｏｆｏｒｔｈｏｇｏｎａｌｔｅｓｔＩｎｄｅｘＬａｂｅｌＦａｃｔｏｒＡＢＣＤＷｈｉｔｅｎｅｓｓ/％Ｇｌｏｓｓｉｎｅｓｓ/％Ｈａｒｄｎｅｓｓ/ＨＶ１１(０.８)１(０.４０)１(０.４０)１(５.００)４１.５０６４.５０６６９２１２２２３９.００６７.５０８６２３１３３３３３.８０３５.００８８１４２(１.０)１２(０.６０)３５３.００７６.５０５１２５２２(０.５０)３１２９.５０６６.５０６５１６２３１２(６.００)４０.５０８３.００５８３７３(１.２)１３(０.８０)２５５.３０６７.００７１６８３２１３(７.００)３７.００６５.５０６５７９３３(０.６０)２１３０.００３５.５０５３９Ｗｈｉｔｅｎｅｓｓ/％Ｋ１１１４.３０１４９.８０１１９.００１０１.００Ｋ２１２３.００１０５.５０１２２.００１３４.８０Ｋ３１２２.３０１０４.３０１１８.６０１２３.８０Ｋ－１３８.１０４９.９３３９.６７３３.６７Ｋ－２４１.００３５.１７４０.６７４４.９３Ｋ－３４０.７７３４.７７３９.５３４１.２７Ｒ２.９０１５.１７１.１３１１.２７Ｇｌｏｓｓｉｎｅｓｓ/％Ｋ１１６７.００２０８.００２１３.００１６６.５０Ｋ２２２６.００１９９.５０１７９.５０２１７.５０Ｋ３１６８.００１５３.５０１６８.５０１７７.００Ｋ－１５５.６７６９.３３７１.００５５.５０Ｋ－２７５.３３６６.５０５９.８３７２.５０Ｋ－３５６.００５１.１７５６.１７５９.００Ｒ１９.６７１８.１７１４.８３１７.００Ｈａｒｄｎｅｓｓ/ＨＶＫ１２４１３１８９８１９０９１８５９Ｋ２１７４６２１７０１９１４２１６２Ｋ３１９１２２００４２２４８２０５１Ｋ－１８０４６３３６３６６２０Ｋ－２５８２７２３６３８７２１Ｋ－３６３７６６８７４９６８４Ｒ２２２９１１１３１０１图２㊀釉面光泽度的因素￣水平Ｆｉｇ.２㊀Ｆａｃｔｏｒ￣ｌｅｖｅｌｏｆｇｌａｚｅｇｌｏｓｓｉｎｅｓｓ图３㊀釉面白度的因素￣水平Ｆｉｇ.３㊀Ｆａｃｔｏｒ￣ｌｅｖｅｌｏｆｇｌａｚｅｗｈｉｔｅｎｅｓｓ由图１正交试验釉样可知ꎬ样品４＃和７＃的釉面白度最高ꎬ且均呈淡蓝色乳浊状ꎮ已知当不混溶液滴的尺寸接近可见光波长(３００~８００ｎｍ)范围时ꎬ主要发生Ｍｉｅ散射ꎬ釉面呈乳白状ꎻ当不混溶液滴的尺寸远小于可见光波长范围时ꎬ主要发生Ｒａｙｌｅｉｇｈ散射ꎬ釉面呈淡蓝色乳浊状ꎮ图４为两样品的ＳＥＭ照片ꎬ扫描电子显微镜下釉层结构中的球状结构为分相液滴被腐蚀后留下的凹坑ꎬ而非气泡相ꎮ将这些球形凹坑进行染色标记ꎬ并用Ｉｍａｇｅｐｒｏｐｌｕｓ软件统计其尺寸分布㊁平均粒径及其占视域的面积百分数ꎬ作为分相液滴的尺寸分第７期杨瑞强等:组分对(ＫꎬＮａ)２Ｏ￣ＣａＯ￣Ａｌ２Ｏ３￣Ｂ２Ｏ３￣ＳｉＯ２系分相乳浊釉性能的影响２２５７㊀布㊁平均粒径以及体积分数ꎮ由图可知釉层中间分布有尺寸在３０~１３０ｎｍ的分相液滴ꎬ釉面淡蓝色乳浊状为Ｒａｙｌｅｉｇｈ散射导致ꎮ７＃样品釉面分布有尺寸在１ｍｍ左右的不规则圆圈ꎬ圆圈呈透明状ꎬ周边呈乳蓝状ꎬ这是由于本系列试验为半生料半熔块制备工艺ꎬ而７＃配方中生料含量达７８ｗｔ％以上ꎬ高温下生料中的成分发生硅酸盐反应所释放出的气泡在排出釉熔体的过程中必然会破坏釉层中的分相液滴排列分布ꎬ因而导致产生不规则圆圈ꎮ图４㊀釉样ＳＥＭ照片及分相液滴尺寸分布Ｆｉｇ.４㊀ＳＥＭｉｍａｇｅｓａｎｄｐｈａｓｅ￣ｓｅｐａｒａｔｅｄｄｒｏｐｌｅｔｓｓｉｚｅｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎｏｆｇｌａｚｅｓａｍｐｌｅｓ２.３㊀组分对分相乳浊釉釉面硬度的影响图５㊀釉面硬度的因素￣水平Ｆｉｇ.５㊀Ｆａｃｔｏｒ￣ｌｅｖｅｌｏｆｇｌａｚｅｈａｒｄｎｅｓｓ由图５釉面硬度指标的因素水平可知ꎬＡ因素极差值Ｒ最大ꎬＣ㊁Ｄ㊁Ｂ三因素极差Ｒ较小ꎬ本试验中影响釉面硬度的主要因素为(ＫꎬＮａ)２Ｏ/ＣａＯꎬ其次为Ｂ２Ｏ３㊁ＳｉＯ２㊁Ａｌ２Ｏ３ꎮ由于碱金属氧化物破坏玻璃结构的作用较碱土金属氧化物强ꎬ(ＫꎬＮａ)２Ｏ/ＣａＯ因素在较低水平处可获得较高釉面硬度ꎻＢ２Ｏ３在含量较低时主要以架状[ＢＯ４]结构存在ꎬ与[ＳｉＯ４]连接在一起提高釉玻璃的网络致密度ꎮ过多的Ｂ２Ｏ３则会利于釉玻璃体产生分相ꎬ从而增加了釉玻璃的不均匀性ꎬ致使玻璃网络疏松ꎬ降低釉面硬度[２２]ꎮ因此ꎬ组成因素对釉面硬度影响的最优水平为Ａ１Ｂ２Ｃ３Ｄ２ꎮ试验主要是利用正交试验方法来研究组分对分相乳浊釉的影响ꎬ正交试验的主要目的是分清各影响因素的主次关系ꎬ了解各因素之间的交互作用ꎬ较快确定最优方案ꎬ同时ꎬ正交试验也受因素水平值的选取范围和波动值影响ꎬ就本试验而言ꎬ釉面白度是各因素的重要考察指标ꎬ因此ꎬ综合分析四个因素Ａ((ＫꎬＮａ)２Ｏ/ＣａＯ)㊁Ｂ(Ａｌ２Ｏ３)㊁Ｃ(Ｂ２Ｏ３)㊁Ｄ(ＳｉＯ２)对釉面白度及其他指标的影响ꎬ试验选定分相乳浊釉基础配方的最优条件为Ａ２Ｂ１Ｃ１Ｄ２ꎮ图６㊀不同制备工艺条件下的釉样Ｆｉｇ.６㊀Ｇｌａｚｅｓｓａｍｐｌｅｗｉｔｈｄｉｆｆｅｒｅｎｔｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ２.４㊀验证试验结果对比按照最优条件Ａ２Ｂ１Ｃ１Ｄ２进行试验ꎬ样品ＹＺ０１为最优组成的半熔块(５７ｗｔ％)制备工艺ꎬ样品ＹＺ０２为最优组成的全熔块(９７ｗｔ％)制备工艺ꎬ两样品釉样图见图６ꎬ釉面白度㊁色度㊁光泽度及釉面硬度见表５ꎬ按照最优条件制备得到的釉样白度均高于正交试验试样ꎬ采用全熔块制备工艺得到的釉样白度为５８.２％ꎬ光泽度为８９.３％ꎬ维式硬度为６６９.３３ＨＶꎬ且釉面针孔降低ꎬ不规则状圆圈消失ꎬ前者的釉面白度和硬度也均比后者有小幅提高ꎮ这是由于采用全熔块制备釉样时ꎬ釉料各组分已经高温均化ꎬ降低了再次升温到釉烧２２５８㊀陶㊀瓷硅酸盐通报㊀㊀㊀㊀㊀㊀第３９卷温度过程中生料的物化反应对釉面表观性能的影响ꎬ因此釉面光泽度㊁白度及釉面硬度均有提高ꎮ图７为最优组成范围条件下两种制备工艺得到的釉样ＸＲＤ谱ꎬ均无明显晶体衍射峰ꎮ图８为ＹＺ０２釉样ＳＥＭ照片ꎬ釉层中均匀分布有尺寸在３０~１３０ｎｍꎬ体积分数为２３.４６％的分相液滴ꎬ这种分相液滴对入射光的散射是釉面产生乳浊的主要原因ꎮ表５㊀样品ＹＺ０１和ＹＺ０２釉面性能Ｔａｂｌｅ５㊀ＧｌａｚｅｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｏｆｓａｍｐｌｅＹＺ０１ａｎｄＹＺ０２ＬａｂｅｌＷｈｉｔｅｎｅｓｓ/％Ｌ∗ａ∗ｂ∗Ｇｌｏｓｓｉｎｅｓｓ/％Ｓｕｒｆａｃｅｈａｒｄｎｅｓｓ/ＨＶＹＺ０１５６.５７５.４０.５６－１.５６７８.５４９３.７６ＹＺ０２５８.２７８.７１.３５－０.６４８９.３６６９.３３㊀㊀Ｎｏｔｅ:Ｌ∗ｉｓｔｈｅｌｉｇｈｔｎｅｓｓꎬ＋ａ∗ｉｓｒｅｄꎬ－ａ∗ｉｓｇｒｅｅｎꎬ＋ｂ∗ｉｓｙｅｌｌｏｗꎬ－ｂ∗ｉｓｂｌｕｅ.图７㊀不同制备工艺条件下釉样ＸＲＤ谱Ｆｉｇ.７㊀ＸＲＤｐａｔｔｅｒｎｓｏｆｇｌａｚｅｓｓａｍｐｌｅｗｉｔｈｄｉｆｆｅｒｅｎｔｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ图８㊀ＹＺ０２釉样ＳＥＭ照片及分相液滴尺寸分布Ｆｉｇ.８㊀ＳＥＭｉｍａｇｅａｎｄｐｈａｓｅ￣ｓｅｐａｒａｔｅｄｄｒｏｐｌｅｔｓｓｉｚｅｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎｏｆＹＺ０２ｓａｍｐｌｅ３㊀结㊀论在(ＫꎬＮａ)２Ｏ￣ＣａＯ￣Ａｌ２Ｏ３￣Ｂ２Ｏ３￣ＳｉＯ２系分相乳浊釉中ꎬ(ＫꎬＮａ)２Ｏ/ＣａＯ值的波动导致釉中网络改性剂碱含量变化ꎬ釉的熔融温度和玻璃结构致密度发生改变ꎬ因此釉面光泽度和硬度受其影响较大ꎻＡｌ２Ｏ３是网络结构中间体ꎬ其摩尔量的改变致使釉的熔融温度㊁表面张力以及铝氧多面体在釉中的配位状态发生改变ꎬ主要影响釉面光泽度和乳浊白度ꎻ作为网络结构形成体的ＳｉＯ２在本次试验中对釉面白度有明显影响ꎬ主要是与同为玻璃形成体的Ｂ２Ｏ３争夺游离氧导致ꎻＢ２Ｏ３在釉中有两种配位多面体[ＢＯ３]㊁[ＢＯ４]ꎬ主要与Ｂ２Ｏ３摩尔含量有关ꎬ因此其对釉面硬度有较大影响ꎬ而对釉面白度的影响不及其他因素ꎮ经正交试验得到的最优条件下釉式为０.５ｍｏｌ(ＫꎬＮａ)２Ｏ￣０.５ｍｏｌＣａＯ￣０.４ｍｏｌＡｌ２Ｏ３￣０.４ｍｏｌＢ２Ｏ３￣６ｍｏｌＳｉＯ２ꎬ采用全熔块制备工艺得到的釉样白度为５８.２％ꎬ光泽度为８９.３％ꎬ维式硬度为６６９.３３ＨＶꎬ且釉面针孔缺陷得到显著改善ꎮ参考文献[１]㊀陈显求ꎬ黄瑞福ꎬ陈士萍ꎬ等.若干瓷釉的液相不混溶结构[Ｊ].瓷器ꎬ１９８０ꎬ４:４８￣５０.[２]㊀王承遇ꎬ陶㊀瑛.玻璃性质与工艺手册[Ｍ].北京:化学工业出版社ꎬ２０１３:７１４￣７２４.[３]㊀ＰｅｔｅｒＴꎬＤｅｒｒｅｋＧ.ＬｉｑｕｉｄｉｍｍｉｓｃｉｂｉｌｉｔｙｉｎｔｈｅｓｙｓｔｅｍＮａ２Ｏ￣ＺｎＯ￣Ｂ２Ｏ３￣ＳｉＯ２[Ｊ].ＪｏｕｒｎａｌｏｆｔｈｅＡｍｅｒｉｃａｎＣｅｒａｍｉｃＳｏｃｉｅｔｙꎬ１９８１ꎬ６４(６):３６０￣３６７.[４]㊀ＰｅｔｅｒＴꎬＤｅｒｒｅｋＧ.ＬｉｑｕｉｄｉｍｍｉｓｃｉｂｉｌｉｔｙｉｎｔｈｅｓｙｓｔｅｍＫ２Ｏ￣Ｂ２Ｏ３￣ＳｉＯ２[Ｊ].ＪｏｕｒｎａｌｏｆｔｈｅＡｍｅｒｉｃａｎＣｅｒａｍｉｃＳｏｃｉｅｔｙꎬ１９８１ꎬ６４(１１):Ｃ￣１５８￣Ｃ￣１５９.[５]㊀王㊀芬ꎬ罗宏杰ꎬ李㊀强ꎬ等.分相呈色陶瓷釉的特性及呈色机理[Ｊ].硅酸盐学报ꎬ２００９ꎬ３７(２):１８１￣１８６.[６]㊀邱柏欣ꎬ顾幸勇ꎬ刘㊀昆ꎬ等.化学组成对铁红分相釉的影响[Ｊ].硅酸盐通报ꎬ２０１９ꎬ３８(５):１５６８￣１５７２.[７]㊀ＸｕＪꎬＧｕｏＺＧ.Ｂｉｏｍｉｍｅｔｉｃｐｈｏｔｏｎｉｃｍａｔｅｒｉａｌｓｗｉｔｈｔｕｎａｂｌｅｓｔｒｕｃｔｕｒａｌｃｏｌｏｒｓ[Ｊ].ＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｏｌｌｏｉｄａｎｄＩｎｔｅｒｆａｃｅＳｃｉｅｎｃｅꎬ２０１３ꎬ４０６:１￣１７. [８]㊀ＳｈｉＰꎬＷａｎｇＦꎬＺｈｕＪＦꎬｅｔａｌ.Ａｍｏｒｐｈｏｕｓｐｈｏｔｏｎｉｃｃｒｙｓｔａｌｓａｎｄｓｔｒｕｃｔｕｒａｌｃｏｌｏｒｓｉｎｔｈｅｐｈａｓｅｓｅｐａｒａｔｉｏｎｇｌａｚｅ[Ｊ].ＪｏｕｒｎａｌｏｆｔｈｅＥｕｒｏｐｅａｎＣｅｒａｍｉｃＳｏｃｉｅｔｙꎬ２０１８ꎬ３８(４):２２２８￣２２３３.第７期杨瑞强等:组分对(ＫꎬＮａ)２Ｏ￣ＣａＯ￣Ａｌ２Ｏ３￣Ｂ２Ｏ３￣ＳｉＯ２系分相乳浊釉性能的影响２２５９㊀[９]㊀武秀兰ꎬ任㊀强ꎬ王㊀芬.Ｒ２Ｏ￣ＲＯ￣Ａｌ２Ｏ３￣ＳｉＯ２￣Ｐ２Ｏ５系分相/析晶乳浊釉乳浊粒子的形成机理[Ｊ].硅酸盐通报ꎬ２００６ꎬ２５(１):２６￣２９. [１０]㊀肖建平ꎬ范伟峰ꎬ吴长发.陶瓷用无锆白色乳浊釉的研究进展[Ｊ].佛山陶瓷ꎬ２０１９ꎬ２９(５):７￣９＋２７.[１１]㊀ＬｉＲＧꎬＬｖＭꎬＣａｉＪＰꎬｅｔａｌ.Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｏｆｓａｐｐｈｉｒｉｎｅｏｐａｑｕｅｇｌａｚｅｓｆｏｒｃｅｒａｍｉｃｔｉｌｅｓ[Ｊ].ＪｏｕｒｎａｌｏｆｔｈｅＥｕｒｏｐｅａｎＣｅｒａｍｉｃＳｏｃｉｅｔｙꎬ２０１８ꎬ３８(１６):５６３２￣５６３６.[１２]㊀ＷａｎｇＳＨꎬＰｅｎｇＣꎬＸｉａｏＨＹꎬｅｔａｌ.Ｍｉｃｒｏｓｔｒｕｃｔｕｒａｌｅｖｏｌｕｔｉｏｎａｎｄｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎｍｅｃｈａｎｉｓｍｏｆｚｉｒｃｏｎｆｒｏｍｆｒｉｔｇｌａｚｅ[Ｊ].ＪｏｕｒｎａｌｏｆｔｈｅＥｕｒｏｐｅａｎＣｅｒａｍｉｃＳｏｃｉｅｔｙꎬ２０１５ꎬ３５(９):２６７１￣２６７８.[１３]㊀苗立锋ꎬ包镇红ꎬ吴道福ꎬ等.ＺｎＯ/Ｂ２Ｏ３对Ｒ２Ｏ￣ＲＯ￣Ｂ２Ｏ３￣Ａｌ２Ｏ３￣ＳｉＯ２系统低温分相釉乳浊效果的影响[Ｊ].人工晶体学报ꎬ２０１９ꎬ４８(１):９０￣９４＋１００.[１４]㊀ＴｏｖｈｏｗａｎｉＩＫꎬＳｈａｒｏｎＫꎬＳｔｅｐｈａｎＳꎬｅｔａｌ.ＥｆｆｅｃｔｏｆＡｌ２Ｏ３ｏｎｐｈａｓｅｓｅｐａｒａｔｉｏｎａｎｄｍｉｃｒｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆＲ２Ｏ￣Ｂ２Ｏ３￣Ａｌ２Ｏ３￣ＳｉＯ２ｇｌａｓｓｓｙｓｔｅｍ(Ｒ＝ＬｉꎬＮａ)[Ｊ].ＪｏｕｒｎａｌｏｆＮｏｎ￣ＣｒｙｓｔａｌｌｉｎｅＳｏｌｉｄｓꎬ２０２０ꎬ５３１:１１９８４９.[１５]㊀简丽勇ꎬ吕㊀明.烧成制度对分相乳浊釉显微结构的影响[Ｊ].中国陶瓷ꎬ２０１５ꎬ５１(５):６９￣７４.[１６]㊀ＪｏｈａｎｎｅｓＨꎬＣｈｒｉｓｔｉａｎＲ.Ｅｆｆｅｃｔｏｆｍｉｃｒｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆａｐｈａｓｅｓｅｐａｒａｔｅｄｓｏｄｉｕｍ￣ｂｏｒｏｓｉｌｉｃａｔｅｇｌａｓｓｏｎｍｅｃｈａｎｉｃａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ[Ｊ].ＣｅｒａｍｉｃｓＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌꎬ２０１７ꎬ４３(１４):１１４０３￣１１４０９.[１７]㊀刘㊀韩ꎬ周健儿ꎬ包启富ꎬ等.ＴｉＯ２对(ＫꎬＮａ)２Ｏ￣ＣａＯ￣Ａｌ２Ｏ３￣ＳｉＯ２￣Ｂ２Ｏ３系分相乳浊釉性能及结构的影响[Ｊ].硅酸盐学报ꎬ２０１８ꎬ４６(９):１２８７￣１２９６.[１８]㊀ＢｏｕｄｅｇｈｄｅｇｈＫꎬＤｉｅｌｌａＶꎬＢｅｒｎａｓｃｏｎｉＡꎬｅｔａｌ.Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｅｆｆｅｃｔｓｏｎｔｈｅｗｈｉｔｅｎｅｓｓａｎｄｐｈｙｓｉｃａｌ￣ｍｅｃｈａｎｉｃａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆｔｒａｄｉｔｉｏｎａｌｓａｎｉｔａｒｙ￣ｗａｒｅｇｌａｚｅ[Ｊ].ＪｏｕｒｎａｌｏｆｔｈｅＥｕｒｏｐｅａｎＣｅｒａｍｉｃＳｏｃｉｅｔｙꎬ２０１５ꎬ３５(１３):３７３５￣３７４１.[１９]㊀杨瑞强ꎬ周健儿ꎬ刘㊀韩ꎬ等.ＳｉＯ２对Ｋ２Ｏ￣Ｎａ２Ｏ￣ＣａＯ￣Ａｌ２Ｏ３￣ＳｉＯ２￣Ｂ２Ｏ３分相乳浊釉性能及结构的影响[Ｊ].中国陶瓷ꎬ２０１８ꎬ５４(８):３９￣４５.[２０]㊀刘㊀韩ꎬ杨瑞强ꎬ包启富ꎬ等.Ｂ２Ｏ３对中低温硅硼系分相乳浊釉性能的影响[Ｊ].人工晶体学报ꎬ２０１８ꎬ４７(２):４２４￣４２９.[２１]㊀张联盟ꎬ黄学辉ꎬ宋晓岚.材料科学基础[Ｍ].武汉:武汉理工大学出版社ꎬ２００８:１３￣７０.[２２]㊀丁新更ꎬ李平广ꎬ杨㊀辉ꎬ等.硼硅酸盐玻璃固化体结构及化学稳定性研究[Ｊ].稀有金属材料与工程ꎬ２０１３ꎬ４２(Ｓ１):３２５￣３２８.。

乳浊釉

景德镇陶瓷学院工艺配方与检测题目：乳浊釉的制备学号：200820210118专业：材料工程与技术（1）班姓名：吴敏指导教师：于长凤时间：2010-12-29摘要本文通过针对性的实验来记述乳浊釉的制备，其主要原料有长石，石英，锆英石，石灰石等。

并通过改变配方或烧成制度来制得所需的釉面。

叙述了乳浊釉的特点、性能和各组分对乳浊效果的影响，了解并熟悉了各个过程所涉及的原料制备、仪器的操作。

初步了解了釉面性质的形成机理与影响因素。

关键词：乳浊釉，乳浊机理一引言乳浊釉即白色不透明光泽釉，根据乳浊粒子的聚集状态，乳浊釉可分为3类：一是基质玻璃中存在一定数量的微小晶体，称为晶相乳浊釉；二是釉熔体在冷却过程中发生液-液分相，在基质玻璃中分离出体积微小、分散度较高的第二相玻璃，称为分相乳浊釉；三是在釉玻璃表面层以下存在大量微小气泡，称为气相乳浊釉。

目前，乳浊釉已在陶瓷工业中广泛应用。

乳浊釉能够遮盖坯体的颜色和某些缺陷，丰富陶瓷产品的釉面装饰，同时，使得大量劣质原料或工业废渣可以作为坯用原料。

这在高品位原料日益枯竭的今天，不仅降低了生产成本，使资源得到充分合理的利用，而且可增加产品的花色品种，提高产品档次。

本实验通过两个方面：1、调整釉料配方或生产工艺参数；2、调整釉料的烧成温度或保温时间；以此来制备一个最优的方法。

二实验部分2.1实验仪器与原料2.2坯体制备将泥浆注入到石膏模具内，重复补浆两次后，倒出多余的泥浆，放在太阳底下晒，当坯体边沿与石膏模具内部自然分开后，脱模，放到干燥箱内烘干至恒重。

2.3釉料配方及说明部分原料说明：石英中的SiO2是釉的主要成分，SiO2可以提高釉的熔融温度和粘度，给釉以高的力学强度（如硬度、耐磨性），提高釉的白度、透明性、化学稳定性，并降低釉的膨胀系数。

黏土中的Al2O3是形成釉的网络之间体，即能与SiO2结合，也能与碱性氧化物结合。

黏土也对釉的悬浮性，稳定性起着一定的作用。

石灰石在釉中是主要的熔剂，在SK4温度以上，它可以降低高硅釉的粘度，提高釉的流动性和釉面的光泽度，对有些色釉可以增强釉的着色能力，但会使釉面白度降低，一般其用量不超过18%，过多会使釉结晶，导致釉层失透，形成无光釉。

单元七釉料制备本单元学习要点掌握釉的熔融性能膨胀系数抗拉-文档资料

（4）釉的表面张力计算由于釉近似与玻璃，所以釉的表面张力可以利用玻璃的加和性法则进行估算。该法则认为玻璃的物性与各组分含量呈规律性的变化，所以计算时要引进加和性系数（或称性能因子），既每种组分1%含量对某物性参数所提供的影响系数，其计算公式（加和性方程式）为：
P=C1X1+C2X2+C3X3+…+CnXn
7.2.2釉的熔融性能釉的熔融性能包括釉料的熔融温度、釉熔体的粘度、表面张力以及釉的特征。
7.2.2.1釉的熔融温度釉与玻璃一样无固定熔点，只在一定温度范围内逐渐熔化，因而熔化温度有下限和上限之分。熔融温度下限系指釉的软化变形点，习惯上称之为釉的始熔温度。熔融温度上限是指釉的成熟温度，即釉料充分熔化并在坯上铺展成具有要求性能的平滑优质釉面，通常称此温度为釉的熔化温度或烧成温度。一般可用釉锥软化至顶尖触及底盘时的温度表示釉的始熔温度。也可用3～5克釉料作成小球，放在倾斜60度（或45 度）的瓷板槽中，测量熔化后流动至一定长度时的温度，来对比釉的烧成温度。这种测定数值的精确度极差，现已改用高温显微镜照相法来研究釉的性能。即用釉料制成3毫米高的小圆柱体，当其受热至棱角变圆时的温度称为釉的始熔温度，软化至与底盘平面形成半圆球形时的温度作为釉的成熟温度，即釉的熔化温度或烧成温度。
③ 按釉面特征分类，釉可分为透明釉，乳浊釉、结晶釉、光泽釉、无光釉、色釉等各种类型。 ④ 按釉料的制备方法分类，可将釉料分为生料釉、熔块釉、熔盐釉、土釉等。 ⑤ 按釉中主要熔剂或碱性组分的种类进行分类。此种分类方法可显示熔剂或碱性组分对釉的熔化和性状的影响，见表7-1。
表7-1
按釉中主要熔剂或碱性组分的种类分类表
【例7-2】已知某釉的化学组成如下表7-6，近似计算该釉的始熔温度。表7-6 釉的化学组成（%）

R_20-RO-Al_2O_3-SiO_2-P_2O_5系分相／析晶乳浊釉乳浊粒子的形成机理

R_20-RO-Al_2O_3-SiO_2-P_2O_5系分相／析晶乳浊釉乳
浊粒子的形成机理
武秀兰;任强;王芬
【期刊名称】《硅酸盐通报》
【年(卷),期】2006(25)1
【摘要】在普通石灰碱釉的基础上引入骨粉和滑石,形成R2O-RO-Al2O3-SiO2-P2O5系统釉料,通过调整釉料的化学组成获得分相／析晶乳浊釉。

利用XRD,SEM,EDS等测试技术,研究了SiO2与P2O5和SiO2与MgO的摩尔比与釉层显微结构的关系,分析了乳浊粒子(玻璃液滴和微晶)的形成机理。

【总页数】4页(P26-29)
【关键词】乳浊釉;分相;析晶;机理
【作者】武秀兰;任强;王芬
【作者单位】陕西科技大学材料科学与工程学院
【正文语种】中文
【中图分类】TQ174.43;O413.1
【相关文献】
1.一种多次分相乳浊釉及其乳浊机理 [J], 陈德平;刘凤梅
2.分相-析晶乳浊釉的制备及其乳浊机理研究 [J], 包镇红;苗立锋;江伟辉;段学成
3.R_2O–RO–B_2O_3–SiO_2–Al_2O_3–P_2O_5–CaF_2系分相–析晶乳浊釉的形成机理 [J], 江伟辉;廖奇丽
4.组成及工艺条件对分相/析晶乳浊釉乳浊行为的影响 [J], 武秀兰;任强;王芬
5.组成对分相-析晶乳浊釉显微结构及表面性质的影响 [J], 江伟辉;廖奇丽
因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。