烯烃的化学性质

π键的特点
不如σ键牢固（因p轨道是侧面重叠的）。 不能自由旋转（π键没有轨道轴的重叠）。 电子云沿键轴上下分布，不集中，易极化， 发生反应。 不能独立存在。
烯烃的结构特征
1 、双键碳是sp2杂化。
2 、 键是由p轨道侧面重叠形成。
3、由于室温下双键不能自由旋转， 所以有Z,E异构体。
顺序规则的要点
① 比较与双键碳原子直接连接的原子的原子序 数，按大的在前、小的在后排列。 例如 I > Br > Cl > S > P > F > O > N > C > D > H -Br > -OH > -NH2 > -CH3 > H ②如果与双键碳原子直接连接的基团的第一个 原子相同时，则要依次比较第二、第三顺序原 子的原子序数，来决定基团的大小顺序。 例如 CH3CH2- > CH3CH3- 中与碳相连的是 C(H、H、H) CH3CH2- 中与碳相连的是 C(C、H、H) 所以CH3CH2-大。
烯烃的同分异构
烯烃的同分异构现象比烷烃的 要复杂，除碳干异构外，还有由于 双键的位置不同引起的位置异构和 双键两侧的基团在空间的位置不同 引起的顺反异构。
构造异构
CH3-CH2-CH=CH2 CH3-CH=CH-CH3 （CH3）2-C=CH2 1-丁烯 2-丁烯 2-甲基丙烯
顺反异构
由于双键不能自由旋转，而双键碳 上所连接的四个原子或原子团是处在同 一平面的，当双键的两个碳原子各连接 两个不同的原子或原子团时，就能产生 顺反异构体。
sp2 杂化
2p
2p
sp2 sp sp2
2
2s
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激发态
杂化态
2 sp 杂化
2 sp 一个
2 sp 三个 的关系
sp2 轨道与p 轨道的关系
乙烯分子的形成
H H
H H
H H
H H
H H
π 电子云形状
C
H
C
H
乙烯中的 σ 键
π 键的形成
其它烯烃的双键，也都是由一个σ键 和一个π键组成的。 π键键能 = 双键键能 — 碳碳单键键能 = 610KJ / mol – 346 = 264.4KJ / mol
有顺反异构的类型
无顺反异构的类型
烯烃的命名
烯烃系统命名法，基本和烷烃的相似。其 要点是： 1） 选择含碳碳双键的最长碳链为主链，称为 某烯。 2） 从最靠近双键的一端开始，将主链谈原子 依次编号。 3） 将双键的位置标明在烯烃名称的前面（只 写出双键碳原子中位次较小的一个）。 4） 其它同烷烃的命名原则。
第三章 单烯烃
本章提纲
第一节 第二节 第三节 第四节 第五节 烯烃的结构特征 烯烃的命名 烯烃的物理性质 烯烃的化学性质 烯烃的制备
学习要求
1．掌握sp2杂化的特点，形成π键的条件以及π键 的特性。 2．握烯烃的命名方法，了解次序规则的要点及 Z / E命名法。 3．掌握烯烃的重要反应（加成反应、氧化反应、 α-H的反应）。 4．掌握烯烃的亲电加成反应历程，马氏规则和 过氧化物效应。 分子内含有碳碳双键（ C=C ）的烃，称为 烯烃（有单烯烃，二烯烃，多烯烃）
顺序规则的要点
同理：(CH3)3C- > CH3CH(CH3)CH- > (CH3)2CHCH2- > CH3CH2CH2CH2③ 当取代基为不饱和基团时，则把双 键、三键原子看成是它与多个某原子相 连。 CH -CH 2 CH2=CH 相当于 C C
C=O 相当于
O C O
Z、E命名法举例
Br C=C CH3
烯烃的结构
现代物理方法证明：乙烯分之的所有原子 在同一平面上，其结构如下：
121.7°
H
117°
H C
C=C
0.108nm
C H
H
0.133nm
键能 610KJ / mol
C—C 键能 346KJ / mol 事实说明碳碳双键是由一个键和一个键构成的。
sp2杂化
为什么双键碳相连的原子都在同一 平面？双键又是怎样形成的呢？杂化轨 道理论认为，碳原子在形成双键时是以 sp2杂化方式进行的。
烯烃的命名 一 、 几个重要的烯基
CH2=CH－
乙烯基 Vinyl CH=CHCH2－
CH3CH=CH－
丙烯基 propenyl
CH3
CH2=C－
烯丙基
allyl
异丙烯基
isopropenyl
二 亚基
有两个自由价的基称为亚基。
H2C= CH3CH= (CH3)2C=
CH3 CH3CH2
H Cl
C=C
Br >CH3Cl > H
(E)-1- 氯-2- 溴丙烯
CH3CH2- > CH3(CH3)2CH- > CH 3CH2CH2(Z)-3-甲基-4-异丙基庚烷
CH2CH2CH3 CHCH 3 CH3
Br C=C Cl
Cl H
Br > Cl Cl > H
(Z)-1,2-二氯-1-溴乙烯
CH 3 C H CH 2 CH 3 C H CH 3CH 2 H C H C CH 2CH 3
顺 -2- 戊烯
-3- 己烯 反 -3- 甲基
顺反命名法有局限性，即在两个双 键碳上所连接的两个基团彼此应有一个 是相同的，彼此无相同基团时，则无法 命名其顺反。
Z、E命名法（顺序规则法）
化合物的构型是 Z 型还是 E 型，要由“顺序规 则”来决定 。 Z 、 E 命名法的具体内容是：分别比较两个双 键碳原子上的取代基团按“顺序规则”排出的 先后顺序，如果两个双键碳上排列顺序在前的 基团位于双键的同侧，则为 Z 构型，反之为 E 构型。 Z是德文 Zusammen 的字头，是同一侧的意思。 E是德文 Entgegen 的字头，是相反的意思。
H
C=C
H CH 3
顺丁烯
bp 3.7 ℃
H3C H
C=C
顺反异构体
（立体异构体）
构型异构
CH 3 H
反丁烯
bp0.88 ℃
H3C
产生顺反异构体的必要条件
构成双键的任何一个碳原子上所连 的两个基团要不同。
a C b C a b a C b C a d a a C C a b a b C C d d
烯烃系统命名法举例
主链选择
(1)
X X 1 6 2 3 4 4 3 5 2 6 1
编号正确
编号错误
CH 2=C-CH 2-CH3 CH 2-CH2-CH3
(2) (3)
CH 3-C=CH-CH 2-CH-CH 3 CH 3 CH 3
2-乙基-1-戊烯
2，5-二甲基-2-己烯
顺反异构体的命名
顺反命名法： 既在系统名称前加一“顺” 或“反”字。