农药的毒性
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第八章农药的毒性
第一节概论
我国农药年生产能力约50-60万吨(按有效成分计),但年产量约35万吨,加工制剂80-100万吨。农药有效成分品种有400多个,产品约7000多个,我国农药品种以杀虫剂为主,约占72%,杀菌剂约占11%,除草剂约占15%,每年防治病虫草鼠害面积约44亿亩,可挽回15%左右的农产品损失,因此农药是必不可少的重要农业生产资料。自1990年起我国农药总产量已居世界第二位,每年有40多个品种出口到欧洲、东南亚、中远东、大洋洲及港台地区。同时约有100多个农药品种从国外进口。
●定义
农药:指人们为杀灭或抑制对农业有害的生物而使用的各种化学药剂。
按作用对象分,包括杀虫剂、除草剂、杀细菌剂、杀真菌剂、杀螨剂、杀鼠剂。
按化学类群分:
无机农药
有机金属农药
有机农药:有机氯、有机磷、有机氮(氨基甲酸酯类、脒类-R1N=CH-R2、硫脲类-R1R3N-C=S-NR3R4、硫代氨基甲酰、取代脲)、植物性农药(拟除虫菊酯、鱼藤酮、木烟碱与烟碱)
●农药的发展
第一代农药:无机农药、天然植物及其产品
第二代农药:有机农药,1959年缪勒发明DDT开始1983年由国务院发文停止使用六六六和滴滴涕2004年1月1日,中国将开始撤销甲胺磷、久效磷、甲基对硫磷、对硫磷、磷胺5种高毒农药生产、销售、使用的有关证书;2007年1月1日,中国将全面禁止这5种高毒农药的使用。目前5种高毒农药的总产量约为10万吨/年,占农药总量的比例在20%-25%,产值则占总产值的15%左右,约为3亿第三代农药:保幼激素、蜕皮激素及几丁质合成酶抑制剂
第四代农药:行为改性药,如信息素、性诱激素及抗进食剂
第五代农药:新型天然产物和脑激素拮抗物
一、农药在环境中的迁移与分布
影响因素:
内因:农药的溶解度、挥发性、电荷分布、大小、
外因:吸附作用、水及空气流动、光、温度、pH、生物作用
(一)农药在土壤中的迁移与分布
进入途径:使用农药时黏附在农作物上的占30%,其余落入土壤,而使用除草剂及应用浸种、拌种等方式施药,直接将农药施入土中。此外雨水冲洗也可将农药带入土中。
迁移:大量流动与扩散两种作用。大量流动致翻耕、地表径流、土壤水渗滤、淋溶引起,扩散作用与土壤性质有关。
影响迁移因素中吸附作用最主要,包括:
(1)物理吸附
(2)化学吸附(离子吸附、质子化、氢键结合)
(3)配位作用
转化:
非生物降解:化学水解、光化学分解及氧化还原
生物降解:细菌、真菌、放线菌、酵母、单细胞藻类等可将农药分解为无机物
(二)农药在水体中的迁移与分布
污染途径:
(1)直接施入水中:污染局限于局部
(2)由土壤迁移而来:经地表径流或渗滤至地下水,污染面广
(3)农药厂排污:污染集中,浓度高。点源污染。
水中最常见的农药是有机氯——DDT、DDE、DDD,其次是狄氏剂、艾氏剂,七氯等。
迁移:
(1)附于颗粒物沉降于底泥
(2)随水流海流迁移
(3)被水生生物摄入
(三)农药在大气中的迁移与分布
污染途径:
(1)喷洒过程中部分颗粒进入大气
(2)挥发:作物表面或土壤表面
(3)废气:农药配制、加工运输、农作物废弃物燃烧
迁移:气流作用。农药也可以在大气中消失,其降解途径有部分农药的降解,多数农药可因雨水洗涤及沉降而落入地面和水中。但适当条件下又可由地面挥发或风蚀重返大气。
(四)农药在生物间的迁移分布
通过食物链转移;生物富集。
二、农药的环境污染及对人体健康的影响
(一)农药的毒性
1、急性中毒
包括职业性(工业生产、农业施用)、农药自杀、误服误用引起。引起急性中毒的农药最常见为有机磷杀虫剂,其次为氨基甲酸酯类、有机氯、有机汞。每年因使用不当导致农药中毒的死亡人数达上万人,由此造成的经济损失约10亿元人民币。在全国每年自杀死亡的28.7万人中,农村自杀率是城市的3倍。62%的自杀者是服用农药或鼠药自杀。
2、长期的临床效应
(1)烷基汞引起运动、感觉与中枢神经系统损害。
什么是生产者慢性长期的毒性效应呢?当生产者潜在性地暴露于含苯氧基除草剂和它们的杂质,如二恶英,特别是TCDD时,许多工人会长一种氯痤疮,就是青年人面部的粉刺,这是暴露于较高浓度TCDD 中的患病症候,但是未必立即或短期可见大量死亡。流行病学调查表明:在总人口中农药生产者比例不大,而且在调查的期间内人员有所流动,有时候不能查到有害影响的足够证据,也难以查到在被调查人群中癌发生的概率。
对接触苯氧基除草剂的工人调查发现工人患软组织肉瘤的情况比平常人要多。还有调查发现常接触对位联吡啶(一种生产百草枯过程的中间产物)的工人,易患恶性的皮肤损伤。
有些工人长期接触有机氯农药,如氯丹,七氯,异狄氏剂,艾氏剂,狄氏剂和滴滴涕),但未发现患癌风险在增加。因此,许多人认为有机氯农药对生产者的健康影响仅有急性毒性影响,不表现出长期效应。长期接触开蓬的工人会影响到他的生殖系统功能,表现为精子数量的暂时减少。
长期接触无机砷农药的工人患肝癌的风险在增加。长期接触有机磷农药的工人血相会发生变化,还会使血液的生化指标出现异常,表观症状尚不清。
致癌
目前认为与长期接触农药有关的癌症中,证据最多的是淋巴癌,骨髓瘤,白血病和软组织肉瘤。但是也有证据表明:长期接触农药的农民也能患其它种类的癌。有两项流行病学调查显示长期接触农药的农民肝癌发生率明显地高。还表明这种风险增加与调查对像是否吸烟无关,吸烟因素可以排除。接触农