抗菌不锈钢材料及其发展现状
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此反应是可逆的, 若加入谷胱甘肽、 半胱氨酸或硫乙醇钠等 含有硫氢基的化合物, 可中和汞的杀菌作用, 使细菌复活 。
图! -.(/ !
菌剂对细菌作用后活细菌数
(所有细菌数) 和时间的关系 ( 2) , 01*23.45 46 #27318.2 59:#18 25; 3.:1 26318 3<1 #27318.4=323 (#)25; 3<1 #2731;27318.4*>=253 ( 7) 3<1 #27318.7.;1
[!G]
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表面涂层抗菌不锈钢
这又可分为有机涂层和无机涂层两种。
, 利用不锈钢表面或基体中
的抗菌金属元素对细菌的抑制及杀灭作用来达到抗菌目的。当 抗菌金属元素溶出并接触到细菌后, 即可发挥抗菌作用。
(!)有机涂层抗菌不锈钢。在不锈钢表面涂覆含有有机抗 菌药剂 [含有机抗菌药物、 抗菌金属粒 (离) 子] 或有光催化活性的 纳米 C5I J K.I+ 半导体陶瓷) 的涂料, 可赋予不锈钢抗菌性能。 (+)无机涂层的抗菌不锈钢。在不锈钢表面或表面一定厚 度层内形成一层具有抗菌效果的无机涂层, 从而赋予不锈钢抗菌 性能。这些涂层主要是银、 铜、 锌或它们与其他元素形成的合金, 或者具有光催化活性的钛或锌的氧化物。
[摘
伟, 吕曼琪, 杨
柯
金属腐蚀与防护国家重点实验室, 辽宁 沈阳 !!""!#)
要] 综述了各种抗菌不锈钢材料 (包括加铜和加银的抗菌不锈钢、 表面涂层抗菌不锈钢、 抗菌复合不锈钢板) 的
抗菌机理、 特点, 应用和开发现状。在普通不锈钢内添加一定量的抗菌金属元素 $%, 控制铸造、 锻压、 轧制以及热 &’, () 等, 处理过程, 使抗菌金属元素在不锈钢基体内以一定的大小、 形态, 均匀弥散地析出, 并保证析出相的体积百分比, 在不降低 普通不锈钢的力学性能和抗腐蚀性能的情况下, 赋予其优异的抗菌性能。 [关键词] 抗菌不锈钢; 抗菌元素; 性能; 发展 [中图分类号] *+!, [文献标识码] & [文章编号] !""! - !.#" (/""0) !" - """1 - ",
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表面改性抗菌不锈钢
通过热处理或离子溅射的方法在普通不锈钢表面渗入铜、 银
或锌或钛元素而赋予普通不锈钢抗菌性能。
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添加抗菌元素的抗菌不锈钢
在古代, 我们的祖先尤其喜欢使用金、 银、 铜来制造酒具和食
!"
抗 菌 不 锈 钢 材 料 及 其 发 展 现 状 具, 以显示其显赫身份。现代科学证明, 这些金属对细菌都具有 良好的抑制或杀灭效果。 !"#"$ 添加 %& 元素 据英国科学家报道, 不锈钢餐具的表面细菌能存活 !" #, 而 铜餐具表面的细菌只能存活 $ #。 并经过锻压、 热轧、 冷轧, 再经过热 在不锈钢中添加 %& 元素, 处理, 使 %& 在不锈钢中均匀析出, 其抗菌性能与 %& 的析出量成 正比。 加 %& 的抗菌不锈钢在进行热处理时要防氧化, 其方法是在
"
产品的分类
按其制造方法的不同, 现在市场上的抗菌不锈钢大致可以分
对人和动物均安全的金属原子或其离子抗菌性能的大小顺
[?] 序如下 :
为: 表面涂层抗菌不锈钢; 复合抗菌不锈钢板; 表面改性抗菌不锈 钢及添加抗菌元素的抗菌不锈钢。
@( A )4 A B." @*" C5" )9 D -1 A E5" %5" F2" E(" )2 抗菌不锈钢的抗菌原理见图 +
[!+] 材, 。 L 层板材通过轧制制成刀具用抗菌复合不锈钢板
!
产品的关键问题
大多数金属离子都具有很强的杀菌力。 )9, @(, C5, &(, F. 等
金属元素具有抗菌效果, 但将它们加入金属材料后, 金属材料却 不一定能保持其抗菌效果。要使含有抗菌金属元素的金属材料 具有抗菌效果, 除了使其中的抗菌金属元素达到一定的含量外, 还必须对此金属材料进行特殊的热处理 (以下称抗菌热处理) 或 其他工艺处理, 使这些抗菌金属元素能在金属基体中形成稳定、 均匀弥散分布、 细小、 富含抗菌元素的抗菌相 (对于含 )9 抗菌不 , 同时抗菌相在基体中的 锈钢来说, 富 )9 的抗菌相称为! H)9 相)
[/ P #] 可加工性以及耐腐蚀性, 研制成了抗菌不锈钢 , 但尚未有相
K
前
言
关产品出售。据报道, 韩国、 美国及加拿大等国也在积极开发抗 菌不锈钢材料。抗菌不锈钢既有优异的广谱抗菌性能, 又有良好 的加工性和耐蚀性, 且是优于其他抗菌产品的新型抗菌材料, 具 有广阔的应用前景。
细菌存在于一般产品之中, 若任其发展、 传播会极大地影响 人们的健康。为此, 人类一直从事各种抗菌材料的研究。根据实 际需要对其性能的要求有: (!) 抗菌能力及广谱抗菌性; ( /) 持效 性, 即耐洗涤, 耐擦拭, 耐磨耗, 寿命长; ( 0) 耐气候性, 即耐日照, 耐热, 不易分解失效; (,) 与基材的相容性或可加工性, 即易添加 到基材中, 并不使基材变色、 泛黄或产生色斑, 不降低商品使用价 值及美感; (.) 安全性, 对健康无害, 对环境无二次污染; ( #) 细菌
[!] 不易产生耐药性 。某些金属如银、 铜、 锌、 汞、 铋、 镉等具有抗菌
L 抗菌原理
根据抗微生物剂对微生物生长的影响方式不同, 将抗微生物 剂加入到对数生长期的细菌中, 可观察到 0 种不同效应— — —抑 菌、 杀菌和溶菌。抑菌指微生物生长受到抑制但不被杀死, 抑菌 剂通常与核糖体结合, 从而抑制蛋白质的合成, 但这种结合不紧 密, 当其浓度较低时, ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ与核糖体分开, 细菌恢复生长。杀菌剂可 杀死细菌, 但不引起溶菌, 杀菌剂可与靶细胞结合, 但不能通过稀
效果, 近年来日本结合这些金属元素的抗菌活性和不锈钢材料的
[收稿日期] /""0 - ", - /#
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抗 菌 不 锈 钢 材 料 及 其 发 展 现 状 释作用解除。溶菌剂可通过细胞裂解而杀死细菌, 由细菌数目的 减少和加入溶菌剂后液体变浑浊观察到, 溶菌剂包括能抑制细胞 壁合成的抗生素, 如青霉素和一些破坏原生质膜的试剂。图 ! 是 抑菌剂、 杀菌剂和溶菌剂对细菌作用后活菌数的对数和时间的关 系
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图+ -.(/ + 抗菌不锈钢的抗菌原理 @53.#27318.9: 273.45 :17<25.=: 46 3<1 253.#27318.9: =32.5*1== =311*
复合抗菌不锈钢板
复合抗菌不锈钢板, 是利用铜或铜合金的抗菌性能与不锈钢
材料的力学性能和工艺性能相结合, 将两者复合到一起而获得。 日本爱知制钢公司开发了一种抗菌性能优良的复合抗菌不锈钢 板, 它由 L 层板材组成, 刀口部分的芯材采用高碳马氏体系刀具 用不锈钢 @M%,, 表层板材采用耐蚀性优良的低碳马氏体系不锈 钢 %M%N!G, 在芯材和表层板材之间是具有抗菌性的铜或铜合金板
。根据抗菌不锈钢的抗菌作用原理, 它对细菌作用后活菌数
的对数和时间的关系符合图 !#。 重金属盐类属于破坏或改变蛋白质功能的抗菌剂: 汞、 砷、 银 等重金属盐类可与酶结合破坏酶活性基团上的 $ %& 基, 形成硫 醇盐 (见式) 。 %& 酶 %& ’ &()*+ ! 酶 %
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体积百分比要达到一定数量, 并能使富抗菌元素的抗菌相裸露于 金属表面, 裸露于不锈钢表面的 )9 或其他抗菌金属元素溶于水
[!!] 后形成水合离子 , 然后与细菌的蛋白质结合, 使蛋白质变性,
这样抗菌元素才能杀死细菌。由于不锈钢表面有钝化膜, 所以含 要使 )9 原子能够溶出, 就必须经过 )9 不锈钢很难溶出 )9 离子, 特殊的工艺处理。 因此, 在不锈钢表面如何使具有抗菌性能的金属原子或离子 均匀分布, 或在不锈钢基体内如何使具有抗菌性能的相均匀分 布, 是研究及生产抗菌不锈钢的关键问题。此外, 还应该保证抗 菌不锈钢不因加入抗菌金属元素及经过特殊的加工处理后其力
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第 0# 卷 第 !" 期 /""0 年 !" 月
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抗 菌 不 锈 钢 材 料 及 其 发 展 现 状
敬和民, 陈四红, 董加胜, 吴欣强, 于志明, 郑玉贵, 魏翔云, 姚治铭, 柯 (中国科学院金属研究所
学性能及抗腐蚀性能有所降低。 在不锈钢表面涂覆具有抗菌性能的纯金属, 或者在不锈钢表 面涂覆抗菌金属元素与其他金属元素的合金, 然后经过适当的热 处理, 使得抗菌金属元素在不锈钢表面均匀析出, 可使带有这种 涂层的不锈钢具有良好的抗菌性能。涂层的结合力以及持久抗 菌性能是研究及生产抗菌涂层不锈钢要解决的关键问题。 在冶炼不锈钢时, 将抗菌金属元素作为合金成分加入, 在经 过锻造、 轧制以及抗菌热处理后, 使抗菌金属元素在不锈钢基体 内均匀地析出, 让不锈钢获得优异的抗菌性能。抗菌相的形态、 大小以及在基体中所占的体积百分比都会影响到抗菌不锈钢的 抗菌性能。因此, 需要寻求合适的热处理工艺、 锻造和轧制工艺。