大学有机化学总课件

1
4
6
5
3-甲基-1-环己烯
CH3
6 CH3
5
1
4
2
3
1,6-二甲基-1-环己烯
CH3
5
4
1
3
2
5-甲基-1,3-环戊二烯
2020/9/17
(3) 双环化合物--分子中含有两个碳环. 双环化合物：分子中含有两个碳环的化合物。 螺环化合物：其中两个碳环共用一个碳原子。 桥环化合物：共用两个或以上碳原子.
H2/Ni HBr
CH 3 Br CH 3
Br 2
Br CH 3 Br
KMnO 4
1. O3 2. Zn,H
CH 3 O COOH
CH3 O
CHO
环烯烃的氧化反应 • 环烯烃的双键易被氧化剂(KMnO4,O3等)氧化而断
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反-1,4-二甲基环己烷
(2) 环烯(炔)烃 --脂环烃的环上有双键(或叁键).
• 命名与开链烃相似:以不饱和碳环为母体,侧链为取 代基.
• 碳环上的编号顺序:应是不饱和键所在的位置号码最 小.
• 对于只有一个不饱和键的环烯(或炔)烃,双键或叁键 位置可不标.
环戊烯
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开环
+ HBr + HBr
不反应 不反应
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思考题:
+ HBr
CH3
? CH3 C CH2 CH3
Br
环的破裂发生在含H最多和最少的两个碳 原子之间，且符合马氏规律.
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2. 环烯烃的反应
环烯烃的性质与 开 链 烯 烃 类 似 ， CH 3 易加成、氧化等
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(e) 编号的顺序以取代基位置号码满足最低系列原则 .
6-甲基双环[3.2.2]壬烷
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1,7-二甲基双环[3.2.2]壬烷
8,8-二甲基双环[3.2.1]辛烷
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双环[2.2.2]-2,5,7-辛三烯
5.2 脂环烃的性质
(一) 物理性质
• 环烷烃的熔点和沸点都比相应的烷烃要高 一些.
(b) 组成环的碳原子总数命名为某烷,加词头双环. (c) 各“桥”所含碳原子数目,按由大到小的次序
写在“双环”和“某烷”之间的方括号里.
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双环[2.2.1]庚烷
固定格式：双环[a.b.c]某烃 (a > b >c)
双环[2.1.0]戊烷
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双环[3.1.1]庚烷
(d) 环上碳原子编号:从一个桥头碳原子(含)开始,先 编最长的桥至第二个桥头,再编余下的较长的桥,回 到第一个桥头;最后编最短的桥.
褪色
褪色
KMn4O溶液 不褪色 褪色
(3) 加成反应 ① 加氢
+
H2
Ni。
80 C
CH3CH2CH3
+ H2
Ni
200 。C
CH3CH2CH2CH3
不 易
+ H2
Pt
300 。C
CH3(CH2)3CH3
开 环
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② 加卤素
Br2/CCl4
CH 3 CH 3
CH 3 Br2/CCl4
第五章 脂环烃
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5.1 脂环烃的定义和命名
1. 定义: 在结构上具有环状碳骨架， 而性质上和脂肪烃 相似的烃类。
2.分类:
饱和脂环烃 环烷烃如
... ..
脂环烃
环烯烃如 ... ...
不饱和脂环烃环二烯烃如 环炔烃如
... ... ... ...
也可根据脂环烃分子中所含的碳环数目不同，分为 单环、二环和多环脂环烃。
2
4
3
1,2-二甲基环戊烷
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1-甲基-3-乙基环己烷 **小取代基为1位.
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1,1,4-三甲基环己烷
环烷烃的顺反异构:
由于碳原子连接成环,环上C-C单键不能自由旋转. 只要环上有两个碳原子各连有不同的原子或基团, 就有构型不同的顺反异构体.
顺-1,4-二甲基环己烷
螺原子
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(A) 螺环化合物的命名:
(a) 组成环的碳原子总
数命名为“某烷”,
加上词头“螺”.
(b) 再把连接于螺原子 的两个环的碳原子数
源自文库
螺[2.4]庚烷
(不含螺原子 ),按由
小到大的次序写在“
螺”和“某烷”之间
的方括号里,数字用
圆点分开.
螺[3.4]辛烷
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固定格式： 螺[a.b]某烃 (a≤b)
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(31. )命环名烷(与烃烷烃相似): (A) 以碳环作为母体,环上侧链作为取代基命名; (B) 环状母体的名称是在同碳直链烷烃的名称前
加一“环”字. (C) 取代基较多时,命名时应把取代基的位置标出. (D) 环上碳原子编号,以取代基所在位置的号码最
小为原则.
CH3
5
1 CH3
(c) 带支链的螺烷
螺环上的编号,从连接螺原子(不含)上的一个碳开始, 先编较小的环,然后经过螺原子再编第二个环.编号的 顺序以取代基位置号码满足最低系列原则.
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5-甲基螺[2.4]庚烷
(B) 桥环化合物的命名
(a) 都有两个“桥头”碳原子(即两个环共用的碳 原子)和三条连在两个“桥头”上的“桥”.
• 相对密度也比相应的烷烃高,但比水轻. (二) 化学性质
• 脂环烃的化学性质与相应的脂肪烃类似. • 具有环状结构的特性
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5.2 脂环烃的性质 1.环烷烃的反应
(1) 取代反应
Cl
+Cl2
+H C l
300℃ Cl2
CH3
光
Br2
Cl
CH3 Br
HCl HBr
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(2) 氧化反应 在常温下，环烷烃与一般氧化剂都不起反应
CH2=CH2 KMn4O
紫色退去 不退色
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HN3O △
COOH COOH
思考题1:
CH
CH3 C
CH3
KM4nO H+
?
COOH+ O C CH3 CH3
思考题2:如何鉴别丙烷、环丙烷、丙烯？
CH 3 CH 2 CH 3 CH 2 =CHCH 3
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不褪色
Br 2 /CCl 4
Br2/CCl4
CH 2-CH 2-CH 2
Br
Br
CH 3 CH 3
CH 3 C-CH-CH 2 Br Br
CH 2-CH 2-CH 2-CH 2
Br
Br
溴 可 鉴 烷
`
褪用别烃加成反应色于环
Br2/CCl4
不起加成，而是取代反应
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③ 加卤化氢
环
+ HBr H2O CH3CH2CH2Br
环辛炔
1,3-环己二烯
带有侧链的环烯烃命名:
(A) 若只有一个不饱和碳上有侧链,该不饱和碳编号为1; (B) 若两个不饱和碳都有侧链或都没有侧链,则碳原子编
号顺序除双键所在位置号码最小外,还要同时以侧链位 置号码满足最低系列原则.
C H3
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2
5
3
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1-甲基-1-环己烯
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H3C 3