《危险品运输》分类及特性第三讲

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大多数有机过氧化物本身是易燃的，表现出强烈 的氧化性能，极不稳定易分解，无论是固态、液 态都可同其他物质发生危险反应，燃烧迅速，并 对碰撞、摩擦敏感，危险性极强。 主要特点是： ①对杂质很敏感，特别是与酸类、重金属氧化物、 胺类等接触即会引起剧烈的分解。

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②过氧基断裂所需能量不大，所以其分解温度很 低。有的甚至在常温下即能分解，所以许多有 机过氧化物运输时需要控制温度。有些会发生 爆炸性分解，特别是在封闭情况下，可通过加 入稀释剂来抑制。 ③许多种有机过氧化物如与眼睛接触，即使是短 暂的，也会对角膜造成严重的伤害。有的对皮 肤也有腐蚀性。有的具有很强的毒性。

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（二）分类
分为两小类：


第 6.1类 有毒的物质
第 6.2类 感染性物质
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①半数致死剂量（LD50） 指使试验动物一次染毒后，在 14 天内有半数试验动 物死亡所施用的毒物剂量。单位用mg/kg表示。
②半数致死浓度（LC50） 指使试验动物一次染毒后（连续吸入1小时），在14 天内有半数试验动物死亡所施用的蒸气、烟雾或粉 尘的浓度。单位用mg/l或ml/l（ppm）表示。
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本类物质具体包括感染性物质、生物制品、 基因重组的生物和微生物、医疗或临床废 弃物。
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感染性物质是指那些已知或有理由认为含 有病原体的物质。病原体是指会使动物或 人感染疾病的微生物（包括细菌、病毒、 立克次氏体、寄生虫、真菌）和其他媒介， 如病毒蛋白。
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是从活生物体取得的，根据可能有特别许 可证发放要求的国家政府当局的要求制造 或发放的，并用于预防、治疗或诊断人或 动物的疾病，或用于与此类活动有关的开 发、试验或调查目的的产品。包括但不限 于诸如疫苗和诊断制品等成品或半成品。
如惰性的固体和水，必须与有机过氧
化物相容，并且不会影响其热稳定性 和分类。 水只可用来在有机过氧化物一览表中 列明的或批准声明中列明是含水或水 中稳定分散体的有机过氧化物进行退 敏。
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过氧化氢，稳定的， 第5.1类， 副危险性 8， UN 2015， GB 51001， 包装类Ⅰ， 积载类D。 高锰酸钾， 第5.1类， UN 1490， GB 51048， 包 装类Ⅱ， 积载类D。 次氯酸钙（含有效氯大于39%）， 第5.1类， UN 1748， GB 51043， 包装类Ⅱ， 积载类D。 过氧化苯甲酰（浓度≤77%，含水）， 第5.2类， UN 3104， GB 52009， 包装类Ⅱ， 积载类D。 过氧化甲基乙基酮（浓度≤45%，含A型稀释剂， 有效氧≤10%）， 第5.2类， UN 3105， GB 52032， 包装类Ⅱ， 积载类D。
（一）定义

本类所涉及的物质因在运输过程中会放出氧气并 产生大量的热，从而引起其它物质燃烧。 （二）分类



本类别货物可分为两小类：
第5.1类 氧化物质 第5.2类 有机过氧化物
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定义: 该类物质本身未必燃烧，但通常因放出 氧气能引起或促使其它物质燃烧。
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确认标准: 按《试验和标准手册》的确认方法，氧化物质的确定 是通过与可燃物质充分混合时增加其燃烧速度和燃烧 剧烈程度的潜力来判断。其中对固体进行试验的物质 是待评估的物质与干纤维素的混合物（ 4:1 或 1:1 ）， 其燃烧时间等于或少于3:7标准混合物（溴酸钾与纤维 素）；对液体氧化物质是待评估的物质与干纤维素质 量比为1:1的混合物，自动着火或显示的平均压力提高 时间等于或少于1:1标准混合物（65%的硝酸水溶液与 纤维素）即划定为本类。
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③大多数氧化剂和液体酸类接触发生剧烈反应， 散发有毒气体，某些氧化剂遇火散发有毒气体。 ④某些氧化剂具有毒性或腐蚀性，或对海洋环境 有害。 ⑤氧化物质若混有杂质，会增加对摩擦、撞击和 温度的敏感性。 ⑥某些氧化剂遇水会发生分解，特别是活泼金属 的过氧化物，遇水分解放出氧气。
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定义和结构特点
该类物质属于有机物，在分子结构上含有 两价的-O-O-（可以认为是过氧化氢其中的一个 或两个氢原子被烃基取代的衍生物）。 与4.1类中的自反应物质类似，有机过氧化 物分为A-G共7种类型。
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氧化还原反应 Zn+CuSO4=ZnSO4+Cu H2+S=H2S S+O2=SO2

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一般而言，氧化物质分子组成中含有
高价态的原子或过氧基。 高价态的原子如N+5、N+3、Mn+7、 X+1—X+7 、过氧基-O-O-。 高价态的原子具有极强的得电子能力； 过氧基能放出游离态的氧原子。
>2-≤10 >2-≤10
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⑴ 急性经口吞咽毒性LD50： 系指在 14 天内，使雄性和雌性刚成熟的天竺鼠半 数死亡所施用的物质剂量。其结果以mg/kg表示。 ⑵急性皮肤接触毒性LD50： 系指在白兔裸露皮肤上连续接触 24 小时，在 14 天 内使受试验生物半数死亡所施用的物质剂量。其 结果以mg/kg表示。 ⑶急性吸入毒性LC50： 系指使雄性和雌性刚成熟的天竺鼠连续吸入1小时， 在 14 天内使试验生物死亡半数所施用的蒸气、烟 雾或粉尘的浓度。结果粉尘和烟雾以 mg/l 表示； 蒸气用ml/l或ppm表示。
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第 5.1 类氧化性物质本身未必燃烧，但在遇酸、 受热、受潮或接触有机物、还原剂会放出原子氧 和热量，引起燃烧或形成爆炸性混合物的危险。 具体特点为： ①热稳定性差，易于受热分解，放出氧气，促 使易燃物质燃烧。 ②化学性质活泼，能和其他物质发生缓慢的氧 化反应，并因释放热量的聚积引起这些物质的自 燃。
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（一）定义

有毒物质是指如吞咽、吸入或皮肤接触易于造成死 亡、严重伤害或损害人体健康的物质。 感染性物质是指已知或一般有理由相信含有病原体 的物质。所谓病原体是指已知或有理由相信会使人 或动物引起感染性疾病的微生物（包括细菌、病毒、 立克次氏体 、寄生生物、真菌）或微生物重组体 （杂交体或突变体）。
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（2）遇热、酸、水等分解性

几乎所有的有毒物质遇火或受热分解散发有毒气 体。有些毒物遇酸会发生剧烈反应，产生剧毒气 体。如氰化钠、氰化钾等。有些毒物遇水发生分 解反应，产生剧毒、腐蚀性气体。如：氟化砷、 磷化铝等。此外，有些毒物遇碱类、与金属接触 也会产生反应放出有毒气体。
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（3）有机毒品可燃性
◦ 测定出距离包件、集合包件外表面1m远处的以mSv/h为 单位的最大辐射水平。该测定值乘以100，结果就是运 输指数。


对于铀和钍矿石或浓缩物，在距离货物外表面1m 远处的任何一点，其最大的辐射水平可以取以下 的数值：
铀和钍矿石及其物理浓缩物 0.4mSv/h； 钍的化学浓缩物 0.3mSv/h； 除六氟化铀外的铀化学浓缩物 0.02mSv/h；

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有毒物质的物理形态：固体和液体，
或他们挥发出来的气体、蒸气、雾、 烟雾、和粉尘。
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呼吸道：整个呼吸道都能吸收毒物，其中以肺泡的吸 收能力最大；其吸收毒物的速度取决于空气中毒物的 浓度、毒物的理化性质、毒物在水中的溶解度和肺活 量等； 皮肤：许多毒物能通过皮肤吸收（通过表皮屏障、通 过毛囊，极少数通过汗腺）进入皮下血管中，吸收的 数量与毒物的溶解性、浓度、皮肤的温度、出汗等有 关； 消化道：经消化道吸收的毒物先经过肝脏，转化后从 进入血液中。
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指的是这样一些微生物和生物，其遗传 物质不是靠自然改变，而是通过遗传工 程，有目的地进行了改变。
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医疗或临床废弃物指的是从人类或
动物的医疗中或从生物研究中产生 的废料。
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四乙基铅， 第6.1类， 副危险性 海洋污染物， UN 1649， GB 61097， 包装类Ⅰ， 积载类D。 氰化钠， 第6.1类， 副危险性 海洋污染物， UN 1689， GB 61001， 包装类Ⅰ， 积载类B。 三氧化（二）砷 ， 第 6.1 类， UN 1561 ， GB 61007， 包装类Ⅱ， 积载类A。 感染性物品（对人体有害的）， 第6.2类， UN 2814， GB 62001。 感 染 性 物品 （ 仅 对动 物 有 害的 ） ， 第 6.2 类 ， UN 2900， GB 62002。 诊断样品或临床样品，第6.2类，UN 3373 。

毒害品中的有机物都是可燃的，其中还有不少液体是 易燃的，它们遇火、高热或与氧化剂接触会燃烧甚至 爆炸，并放出有毒气体，加大危害性。如氯甲酸甲酯， 氯甲苯。
（4）污染性

大部分有毒物质具有污染性。
（5）腐蚀性

有不少毒害品对人体和金属有较强的腐蚀性，强烈刺 激皮肤和黏膜，甚至发生溃疡加速毒物经皮肤入侵。。
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取整体货物的最大横截面积
整体载货尺寸≤1m2 1< 整体载货尺寸≤5m2
所乘系数
1 2
5< 整体载货尺寸≤20m2
20m2<整体载货尺寸
3
10
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是指用于对含有裂变物质的包件、集
合包件或集装箱进行控制的累加数字。 每批托运货物的临界安全指数应是该 批货物所有包件的临界安全指数的总 和。
其沸点不低于150 ℃ 。该稀释剂可 对所有的有机过氧化物退敏。
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是与有机过氧化物相容的有机液体，其
沸点在60-150 ℃之间，闪点不低于5 ℃ 。 该稀释剂只用于需要控制温度的有机过 氧化物的退敏。液体的沸点至少应比有 机过氧化物的控制温度高50 ℃ 。 A型稀释剂可代替B型稀释剂。
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容器类型
SADT
控制温度
应急温度
单一包件和 IBCS
≤20℃ 20—35℃ > 35℃ < 50℃
比SADT低20℃ 比SADT低15℃ 比SADT低10℃ 比SADT低10℃
比SADT低10℃ 比SADT低10℃ 比SADT低5℃ 比SADT低5℃
可移动罐柜
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为了使有机过氧化物能够安全运输，应对下列有机过 氧化物进行温度控制： ① B和C型有机过氧化物，自加速分解温度≤50℃； ② D型有机过氧化物，在封闭条件下加热呈现出中等 效应，自加速分解温度≤50℃或在封闭条件下加热呈现 微弱效应或没有任何效应，自加速分解温度≤45℃；或 ③ E型和F型有机过氧化物，自加速分解温度≤45℃。
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自 加 速 分 解 温 度 （ Self-accelerating Decomposition Temperature，简称SADT）是指用于运输包件中的自 反应物质或有机过氧化物可能发生自加速分解的最低 温度。

控制温度：是有机过氧化物可以安全运输的最高温度。

应急温度：万一失去温度控制时，必须实施应急措施， 应实施应急措施时的最高温度。
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为了保证运输安全，有机过氧化物在许多情况下可 以用有机液体或固体、无机固体或水来退敏。退敏 所使用的抑制剂数量（或浓度）应达到的效果是， 万一泄漏或卷入火灾，有机过氧化物不会浓缩到危 险程度。退敏剂或稀释剂的含量用质量百分数来表 示。 常用的稀释剂有A型、B型和其他的稀释剂
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是与有机过氧化物相容的有机液体，
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有毒物质的确认指标和包装类的分类
吞咽毒性 LD50(mg/kg)
≤5
包装类
皮肤接触毒性 LD50(mg/kg)
≤40
粉尘、烟雾吸入毒性 LC50(mg/l)
≤0.5
I
II
>5-≤50
>40-≤200
>0.5-≤2
III
固体>50-≤200 液体>50-≤500
>200-≤1000 >200-≤1000
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1.毒害性

有毒物质少量的进入人或动物的机体后，能与体液 及组织发生作用，扰乱或破坏机体的正常生理功能， 引起暂时性或永久性的病理状态，甚至危及生命安 全的物质。 不同的物质其毒性大小各不相同，影响毒物毒性大 小的主要因素有：毒物的化学组成和结构、溶解性 （水溶性还是脂溶性）、溶解度、颗粒大小、沸点 高低、蒸气密度、环境温度等。
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（一）定义

放射性物质是指所托运的货物中放射性活性浓度和 总活度都超过IMDG Code所规定的活度水平数值 的任何含有放射性核素的物质。 凡是能放射出各种类型的射线，能够由原子核内部 自行放出穿透力很强、而人们的器官不能觉察到的 射线，具有这种能放射射线的物质称为放射性物质。

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指给包件、集合包装、罐柜或集装箱或无包装 LSA-I 和 SCO-I所指定的一个数字，利用它对辐 射照射量进行控制。 包件、集合包件的运输指数：