中药中硫苷化学成分研究进展

中药中硫苷化学成分研究进展摘要：硫代葡萄糖苷（Glucosinolates简称硫苷），也称芥子油苷。是一种重要的含氮硫阴离子亲水性植物次生代谢产物。本文主要针对于硫苷的主要化学成分及其药理作用的研究进展进行概述。

关键词：硫苷十字花科化学结构

硫苷为次生代谢产物,它们在植物抗昆虫和病原体方面的作用有显著的癌症预防性[1]。在植物中，硫苷是较稳定的，而且完整的硫苷并没有生物活性。流行病学和生理学研究均表明十字花科蔬菜中含有硫苷，如饮食十字花科蔬菜可明显降低患癌的机率。但其在胃肠道细菌酶或内源芥子酶的作用下会水解并且产生多种不同的水解产物组成的糖苷配基、硫酸盐和葡萄糖。且配基部分是不稳定的，能够重新排列得到异硫氰酸酯（ITC）、腈、硫氰酸盐、吲哚等[2]，异硫氰酸酯盐是迄今为止蔬菜中发现的抗癌效应最好的生物活性物质[3-4]。目前，对于硫苷的研究已经引起了广大医药、食品、畜牧学等科学家的兴趣。

1.硫代葡萄糖苷的分布

硫苷广泛分布于高等植物、红藻类等植物中[5]。最早发现是1840年从芥菜中分离的硫苷-丙烯基硫苷（Sinigrin），已经被分离鉴定的硫苷大约有120余种。其中以十字花科植物硫代葡萄糖苷含量最多，主要存在于种子中[6]。据统计已有11个种属不同的双子叶被子植物含有硫苷[7]，有芸薹科(Cruciferae)、白花菜科（Capparaeae）、多须草科（Tovariaceae）、木犀草科（Resedaeeae）、辣木科（Moringaeceae）、番木瓜科(Caricaceae)、池花科(Limnanthaceae)、旱金莲科(TroPaeolaceae)、环蕊木科（Gyrostemonaceae）、刺茉莉科（Salva doraceae）和大戟科（Euphorbiaceae）。已发现植物中硫代葡萄糖苷含量最高

别

脂肪族硫代葡萄糖苷1-6

7-14

15-18

19-20

21-22

23-28

29-31

32-33

H(CH2)n-(n=1-6)

CH3(CH2)nC(CH3)(CH2)m-(n=1,

2,3;m=0,1,2,3)

CH2=CH-(CH2)n-（n=1-3）

CH2=C(CH3)(CH2)n-(n=1-2)

CH2=C(CH3)(CH2)n-(n=1-2)

H(CH2)n(CHOH) (CH2)m-

(n=0,1,3;m=1,2,3)

CH2OHCH(M) (M=-CH3,-C2H5)

MC(OH)(CH3)CH2-

(M=-CH3,-C2H5)

烷基(直链)硫代葡萄糖苷

烷基(支链)硫代葡萄糖苷

烯基硫代葡萄糖苷

烯基硫代葡萄糖苷

烯基硫代葡萄糖苷

羟基烷基硫代葡萄糖苷

Glucocapparin(n=1)

Glucoputranivin(n=0,m=0

)

Glucocochlearin(n=1,m=0

)Sinigrin(n=1)Gluconapi

n(n=2)Glucobras-sicanap

in(n=3)

芳香族硫代葡萄糖34

35-38

39-47

48-56

57

58

59

60-63

64-65

66-67

68

69

70-78

79-83

CH3(CH)(CHOH)4(CH2)2-

CH2=CH-OH-(CH2)n-(n=1-2)

CH3-S-(CH2)n- (n=2-11)

CH3-SO-(CH2)n-(n=3-11)

CH3-SO2-(CH2)n-(n=3)

CH3-SO-CH=CH-CH2-CH2-

CH3-SO-CH2-CH-CH=-CH2-

CH3S(CH2)CO(CH2)2- (n=3-5)

CH3SO(CH2)nCHOH(CH2)2-

(n=2-3)

CH3SO2(CH2)n CHOH(CH2)2-

(n=2-3)

CH3(CH2)4O(CH2)2CH3

CH3-(CH2)2CH(OH)(CH2)2SO2CH3

CH3SO2(CH2)nCH2-(n=3-6/8-10

)

C6H5(CH2)n-(n=0-4)

HOC6O4CH2-(OH-邻、间、对）

CH3O6H4CH2-(CH3O为邻、对、间位)

C6H5CH2OHCH2-

3,4-(HO)2-C6H3CH2-

3,4-(CH3O)2-C6H3CH2-

P-CH3O-C6H4CHOHCH2

2(R)C6H5CHOHCH2-

4,5,6,7-四羟基癸基硫糖苷

羟基烯基硫代葡萄糖苷

甲硫基烷基硫苷

甲基亚砜基硫苷

3-甲基亚砜基丙基硫苷

4-甲基亚砜基-3-烯丁基硫苷

4-甲硫基-4-丁烯基硫苷

4-甲硫基-3-丁烯基硫苷

甲硫基羰基烷基硫代葡萄糖苷

羟基甲亚砜基烷基硫代葡萄糖苷

羰基甲亚砜基烷基硫代葡萄糖苷

羰基甲磺酰基烷基硫代葡萄糖苷

5-氧代辛基硫苷

3-羟基-5-戊基硫苷

苄基烷基硫代葡萄糖苷

羟基苄基硫代葡萄糖苷

甲氧基苄基硫代葡萄糖苷

2-羟基-2-苯基乙基硫代葡萄糖

苷

南葶苈苷

3,4-二羟基苄基硫代葡萄糖苷

3,4-二甲氧基苄基硫代葡萄糖苷

2-羟基-2-对甲氧苯基乙基硫代

葡萄糖苷

2-(R)-2-羟基-2-苯基乙基硫代

葡萄糖苷

3,4,5-三甲氧基苄基已基硫苷

Progoitrin(n=1)

Gluconapoloiferin(n=2)

Glucoiberverin(n=3)

Glucoerucin(n=4)

Glucoilberin(n=3)Glucor

aphanin(n=4)Glucoalyssi

n(n=5)

Glucocheirolin(n=3)

Glucoerysolin

Dehydroerucin

glucocappasalin

Glucotropaeolin(n=1)

Gluconasturtlin(n=2)

Glucosinalbin（对）

Glucobarbarin

descurainoside

Glucomatronalin