中药中硫苷化学成分研究进展
中药化学成分与疗效的关系
中药化学成分与疗效的关系一种中药往往含有许多的化学成分，但并不是所有的成分都能起到防病治病的作用。
根据医药工作者长期实践经验和现在的科学认识水平，通常将中药所含的化学成分分为有效成分和无效成分两类。
所谓有效成分一般是指具有生物活性，能用分子式和结构式表示并具有一定的物理常数（如熔点、沸点、溶解度、旋光度等）的单体化合物，也称有效单体，如麻黄碱、小檗碱、延胡索乙素、黄芩苷、槲皮素等。
如尚未提纯成单体而只是某一种结构类型的混合物者，一般称为有效部位，如麻黄生物碱、人参皂苷、芸香油等。
对中药化学成分所作的这种划分是相对性的。
例如鞣质，在多数中药中对于治疗疾病不起主导作用，被视为无效成分，而在地榆、五倍子等中药中因其具有收敛、止血和抗菌作用，故为有效成分。
确定中药某些化学成分是否为有效成分，也有一个认识过程。
例如早年认为黄酮类为无用的色素，现在知道是一类具有多方面生物活性的成分。
对糖类、氨基酸、鞣质以前不甚了解其药用价值，随着研究的深入及水平的提高，对其活性的认识愈加丰富。
凡临床用之有效而尚未发现其有效成分的中药，应以疗效为基础，进一步寻找其有效成分，不可盲目的否定其药用价值。
对中药化学成分的认识不能被目前的研究水平所局限，随着药理实验和临床应用的不断进展，将会发现更多的有效成分。
无论有效成分还是无效成分，都应进行研究。
某些无效成分亦可有药用意义。
如一些有机酸生物活性尚不明了，但因其能与本来不溶于水的有效成分生物碱结合，生成可溶于水的生物碱盐，就可使生物碱在液体制剂如汤剂、口服液中充分溶解从而使药效得以发挥。
另外，为了提取有效成分去除无效成分。
也需对药物的各种化学成分有全面的了解。
某一中药含有多种有效成分，即可产生不同的作用，如甘草含有的甘草次酸有肾上腺皮质激素样作用，含有的黄酮苷可产生缓解胃肠平滑肌痉挛作用；罂粟壳含有的吗啡、可待因、罂粟碱可分别产生镇痛、镇咳、扩张血管作用。
这正说明了中药功效和应用的多样性，因而从一定意义上讲，一味中药也就是一个小复方。
西兰花种子中硫苷酶解产物萝卜硫素的提纯与抗肿瘤的体外试验研究_沈莲清
西兰花种子中硫苷酶解产物萝卜硫素的提纯与抗肿瘤的体外试验研究沈莲清苏光耀王奎武（浙江工商大学食品与生物工程学院杭州310035）摘要为了得到足够量纯度较高的萝卜硫素（用于抗肿瘤的体外试验），以丙酮为溶剂，从硫苷酶解产物中超声提取萝卜硫素粗样，再依次通过正相硅胶柱与Sephadex LH-20凝胶柱分离提纯，得到萝卜硫素。
经HPLC 测定，萝卜硫素的纯度为（80.4±2.8）%。
采用体外细胞筛选试验研究萝卜硫素的抗肿瘤活性，试验结果显示，萝卜硫素对5种肿瘤细胞株（HeLa 、HL-60、CNE 、PC3及P388细胞）均有显著的体外增殖抑制活性。
本文为大规模从西兰花种子中分离提纯萝卜硫素打下基础，也为进一步开发抗癌新药提供科学依据。
关键词西兰花种子萝卜硫素分离提纯抗肿瘤活性文章编号1009-7848（2008）05-0015-07西兰花（Broccoli ）又名绿菜花、青花菜、嫩茎花椰菜等，属十字花科芸薹属甘蓝种的一个变种，为一二年生草本植物，原产于意大利[1]。
Merete [2]对Marathon 西兰花的研究发现，西兰花虽然不是总硫代葡萄糖苷含量最高的蔬菜，但是其硫代葡萄糖苷含量也很高，其中以4-甲基亚磺酰基丁烯基硫代葡萄糖苷（Glucoraphanin ）和3-甲基亚磺酰基丙烯基硫代葡萄糖苷（Glucoiberin ）为主。
硫代葡萄糖苷是一种较稳定的化合物，但其可被芥子酶（myrosinase ）或胃肠道中细菌酶降解生成异硫代氰酸盐、硫代氰酸盐、腈类化合物、嚅唑烷硫酮等酶解产物[3～4]。
西兰花种子中硫苷的酶解产物异硫代氰酸盐主要为萝卜硫素（1-异硫氰酸-4-甲磺酰基丁烷，Sulforaphane ）和3－甲基亚砜基异硫代氰酸盐（Iberin ），其中含量最高的是萝卜硫素。
萝卜硫素是迄今为止蔬菜中发现的抗癌活力最强的一类异硫代氰酸盐，大量体外试验证实萝卜硫素具有优良的抗癌功能，但就其抗癌机理来说尚无定论[5～8]。
苷类_中药化学_九_
中国中医药报/2004年/02月/18日/苷类--中药化学(九)刘斌 1.什么叫苷?在苷的结构中,与苷元连接的糖常见的有哪些?苷类又称配糖体,是糖或糖的衍生物如氨基糖、糖醛酸等与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。
其中糖部分称为苷元或配基,其连接的键称为苷键。
由于单糖有α及β两种端基异构体,因此形成的苷也有α-苷和β-苷之分。
由D型糖衍生而成的苷,多为β-苷(例如β-D-葡萄糖苷),而由L型糖衍生的苷,多为α-苷(例如α-L-鼠李糖苷)。
苷中与苷元连接的常见的单糖有:五碳醛糖(如D-芹糖、D-木糖、L-阿拉伯糖)、六碳醛糖(如D-葡萄糖、D-甘露糖、D-半乳糖)、甲基五碳糖(如D-鸡纳糖、L-鼠李糖、D-夫糖)、六碳酮糖(如D-果糖)、糖醛酸(如D-葡萄糖醛酸、D-半乳糖醛酸)等。
与苷元连接的二糖常见的有:龙胆二糖、麦芽糖、冬绿糖、蚕豆糖、昆布二糖、槐糖、芸香糖、新橙皮糖等。
2.苷类化合物的分类方法有哪些?一、按苷元的化学结构分类:根据苷元的结构可分为氰苷、香豆素苷、木脂素苷、蒽醌苷、吲哚苷、苦杏仁苷。
二、按苷类在植物体内的存在状况分类:存在于植物体内的苷称为原生苷,水解后失去一部分糖的称为次生苷。
例如苦杏仁苷是原生苷,水解后失去一分子葡萄糖而成的野樱苷就是次生苷。
三、按苷键原子分类:根据苷键原子的不同,可分为O-苷、S-苷、N-苷和C-苷。
其中最常见的是O-苷。
O-苷:包括醇苷、酚苷、氰昔、酯苷和吲哚苷等。
(1)醇苷是通过醇羟基与糖端基羟基脱水而成的苷,如红景天苷、毛莨苷、獐牙菜苦苷等。
(2)酚苷是通过酚羟基而成的苷,如苯酚苷、萘酚苷、蒽醌苷、香豆素苷、黄酮苷、木脂素苷等都属于酚苷。
如天麻中的天麻苷。
(3)氰苷主要是指一类α-羟腈的苷。
此类苷多数为水溶性,易水解(尤其有酸和酶催化时),生成的苷元α-羟腈很不稳定,立即分解为醛(酮)和氢氰酸。
而在碱性条件下苷元容易发生异构化。
如苦杏仁苷是α-羟腈苷。
天然植物中苷类化合物提取纯化方法的研究进展
２ ０ １ ３年 ９月
文章 编 号 ： １ ０ ０ ７ — ２ ８ ５ ３ （ ２ ０ １ ３ ） ０ ９ － ０ ０ １ ３ － ０ ５
天 然 植 物 中 苷 类 化 合 物 提 取 纯 化 方 法 的 研 究 进 展
刘 洋 ， 刘 海 霞 ， 马 先 红
（ １ ． 吉林 化工学院 化 学 与 制药 工 程 学 院， 吉 林 吉林 １ ３ ２ ０ ２ ２ ； ２ ． 吉 林 化工 学 院 环 境 与 生物 工 程 学 院， 吉 林 吉林
１ ３ ２ ０ ２ ２ ）
摘要 ： 苷类化合物是天然植 物中重要 的活性成分． 目前 ， 提取 方法 的研 究多集 中于酶解法 、 超声提取法 、 超高压提取法 、 微波辅助提取法 和联合 提取 法 ， 纯化方式多采用 高速逆 流法 、 高效液相 色谱 法 、 凝 胶色谱 法和大孔树脂法 ． 本文对天然植物 中苷类化 合物 的提取分离纯化进行 了总结 ， 为天然植 物 中苷类 化合物 的深入研究提供必要 的理论 基础和依据． 关 键 词： 苷类化合物 ； 提取 ； 分离 ； 生理活性
第３ ０卷
第 ９期
吉 林 化 工 学 院 学 报
Ｊ Ｏ ＵＲ Ｎ Ａ Ｌ Ｏ Ｆ Ｊ Ｉ Ｌ Ｉ Ｎ Ｉ Ｎ Ｓ Ｔ Ｉ Ｔ Ｕ Ｔ Ｅ ＯＦ Ｃ ＨＥ ＭＩ Ｃ Ａ Ｌ Ｔ ＥＣ ＨＮ Ｏ Ｌ ＯＧ Ｙ
Ｖｏ １ ． ３ ０ Ｎｏ ． ９ Ｓ ｅ ｐ． ２ ０ １ ３
繁多 ， 性质 差异 亦很 大 ， 需根 据欲 提苷 的性 质来 考
相 应酶 ， 将 细胞壁 组 分水解 或 降解 ， 使 壁 内有效 成
分溶解 、 混 悬或 胶溶 于溶 剂 中 ， 达到 提取 分离 细胞
内有效 成 分 的 目的 Ｊ ．
含苷类中药的炮制方法浅析
中药 是 我 国 传 统 医 学 中 的 精 髓 ， 中药 具 有毒 副 作 用 较 少 、 造 成 的 不 良反 应 较 少 的优 点 。 为 了 能 让 中 药 发 挥 更 好 的 疗 效 作 用 …， 现 代 中 医 学 主 要 使 用辩 证 方 法 ， 对 中 药 用 药 的 需 求 和 自身 的 性 质 进 行 分析 ， 并 对其进 行调剂 ， 让 中 药 能 够 发 挥 更 大 的 效 用。 本 文 主 要 对 含 苷 类 中药 的 炮 制 方 法 进 行分析 ， 并 提 出几 点合 理 的 建 议 。
一
１ 苷的定义 、 种类与性质
１ ． １苷的定 义 苷 类又 叫配糖 体 ， 它 主 要 由糖 或 其 衍 生物与非 糖物质 ， 利 用 端 基 碳 原 子 连 接 而 成的化合物 ， 其 中苷 元 部 分 主 要 包 括 几 种 类 型 的 天然 化 合 物 。 下 面 对 苷 的 分 类 进 行 详细分析 。 １ ． ２ 苷的种 类分 析 根据 苷元 的结构 类型 ， 可 以 将 其 分 成 氰苷 、 酚苷、 醇苷 、 蒽苷 、 黄 酮苷 、 皂苷、 强心 苷、 香豆素苷和环烯醚萜苷等。 根据 键 原 则 的不同， 则可以分成氧苷、 硫苷 、 氮苷、 碳 苷 等几种类型 。 下 面 对 氧苷 、 硫苷 、 氮苷、 碳 苷 等几种 类型进行详细 介绍。 １ ． ２． １氧 苷 氧苷 主要分 成醇苷 、 酚苷、 氰 苷、 吲 哚 苷。 其 中 醇 苷 主 要 分 布 在藻 类、 豆科 、 景天科 等植物 当 中， 如 具有杀 虫作用 的毛莨苷 、 具 有 原 样 作 用 的 红景天苷、 具 有 致 病 作用 的龙 胆 苦 苷 等 。 酚 苷主要 分布在杜 鹃花科 、 木 犀 科 等 植 物 当 中。 如 具 有镇 静 疗效 的天 麻 苷 等 。 氰 苷 则 主 要 分 布 在 蔷 薇科 、 毛 莨科 、 亚 麻 科 等 植 物 当 中， 如小 剂 量 具 有 止 咳 平 泉 功 效 的 苦 杏 仁 等。 吲 哚 苷 则 是 由 苷 元 中吲 哚 醇 与 糖 缩 合 而形成 的苷 。
中药中硫苷化学成分研究进展
中药中硫苷化学成分研究进展摘要：硫代葡萄糖苷（Glucosinolates简称硫苷），也称芥子油苷。
是一种重要的含氮硫阴离子亲水性植物次生代谢产物。
本文主要针对于硫苷的主要化学成分及其药理作用的研究进展进行概述。
关键词：硫苷十字花科化学结构硫苷为次生代谢产物,它们在植物抗昆虫和病原体方面的作用有显著的癌症预防性[1]。
在植物中，硫苷是较稳定的，而且完整的硫苷并没有生物活性。
流行病学和生理学研究均表明十字花科蔬菜中含有硫苷，如饮食十字花科蔬菜可明显降低患癌的机率。
但其在胃肠道细菌酶或内源芥子酶的作用下会水解并且产生多种不同的水解产物组成的糖苷配基、硫酸盐和葡萄糖。
且配基部分是不稳定的，能够重新排列得到异硫氰酸酯（ITC）、腈、硫氰酸盐、吲哚等[2]，异硫氰酸酯盐是迄今为止蔬菜中发现的抗癌效应最好的生物活性物质[3-4]。
目前，对于硫苷的研究已经引起了广大医药、食品、畜牧学等科学家的兴趣。
1.硫代葡萄糖苷的分布硫苷广泛分布于高等植物、红藻类等植物中[5]。
最早发现是1840年从芥菜中分离的硫苷-丙烯基硫苷（Sinigrin），已经被分离鉴定的硫苷大约有120余种。
其中以十字花科植物硫代葡萄糖苷含量最多，主要存在于种子中[6]。
据统计已有11个种属不同的双子叶被子植物含有硫苷[7]，有芸薹科(Cruciferae)、白花菜科（Capparaeae）、多须草科（Tovariaceae）、木犀草科（Resedaeeae）、辣木科（Moringaeceae）、番木瓜科(Caricaceae)、池花科(Limnanthaceae)、旱金莲科(TroPaeolaceae)、环蕊木科（Gyrostemonaceae）、刺茉莉科（Salva doraceae）和大戟科（Euphorbiaceae）。
已发现植物中硫代葡萄糖苷含量最高别脂肪族硫代葡萄糖苷1-67-1415-1819-2021-2223-2829-3132-33H(CH2)n-(n=1-6)CH3(CH2)nC(CH3)(CH2)m-(n=1,2,3;m=0,1,2,3)CH2=CH-(CH2)n-（n=1-3）CH2=C(CH3)(CH2)n-(n=1-2)CH2=C(CH3)(CH2)n-(n=1-2)H(CH2)n(CHOH) (CH2)m-(n=0,1,3;m=1,2,3)CH2OHCH(M) (M=-CH3,-C2H5)MC(OH)(CH3)CH2-(M=-CH3,-C2H5)烷基(直链)硫代葡萄糖苷烷基(支链)硫代葡萄糖苷烯基硫代葡萄糖苷烯基硫代葡萄糖苷烯基硫代葡萄糖苷羟基烷基硫代葡萄糖苷Glucocapparin(n=1)Glucoputranivin(n=0,m=0)Glucocochlearin(n=1,m=0)Sinigrin(n=1)Gluconapin(n=2)Glucobras-sicanapin(n=3)芳香族硫代葡萄糖3435-3839-4748-5657585960-6364-6566-67686970-7879-83CH3(CH)(CHOH)4(CH2)2-CH2=CH-OH-(CH2)n-(n=1-2)CH3-S-(CH2)n- (n=2-11)CH3-SO-(CH2)n-(n=3-11)CH3-SO2-(CH2)n-(n=3)CH3-SO-CH=CH-CH2-CH2-CH3-SO-CH2-CH-CH=-CH2-CH3S(CH2)CO(CH2)2- (n=3-5)CH3SO(CH2)nCHOH(CH2)2-(n=2-3)CH3SO2(CH2)n CHOH(CH2)2-(n=2-3)CH3(CH2)4O(CH2)2CH3CH3-(CH2)2CH(OH)(CH2)2SO2CH3CH3SO2(CH2)nCH2-(n=3-6/8-10)C6H5(CH2)n-(n=0-4)HOC6O4CH2-(OH-邻、间、对）CH3O6H4CH2-(CH3O为邻、对、间位)C6H5CH2OHCH2-3,4-(HO)2-C6H3CH2-3,4-(CH3O)2-C6H3CH2-P-CH3O-C6H4CHOHCH22(R)C6H5CHOHCH2-4,5,6,7-四羟基癸基硫糖苷羟基烯基硫代葡萄糖苷甲硫基烷基硫苷甲基亚砜基硫苷3-甲基亚砜基丙基硫苷4-甲基亚砜基-3-烯丁基硫苷4-甲硫基-4-丁烯基硫苷4-甲硫基-3-丁烯基硫苷甲硫基羰基烷基硫代葡萄糖苷羟基甲亚砜基烷基硫代葡萄糖苷羰基甲亚砜基烷基硫代葡萄糖苷羰基甲磺酰基烷基硫代葡萄糖苷5-氧代辛基硫苷3-羟基-5-戊基硫苷苄基烷基硫代葡萄糖苷羟基苄基硫代葡萄糖苷甲氧基苄基硫代葡萄糖苷2-羟基-2-苯基乙基硫代葡萄糖苷南葶苈苷3,4-二羟基苄基硫代葡萄糖苷3,4-二甲氧基苄基硫代葡萄糖苷2-羟基-2-对甲氧苯基乙基硫代葡萄糖苷2-(R)-2-羟基-2-苯基乙基硫代葡萄糖苷3,4,5-三甲氧基苄基已基硫苷Progoitrin(n=1)Gluconapoloiferin(n=2)Glucoiberverin(n=3)Glucoerucin(n=4)Glucoilberin(n=3)Glucoraphanin(n=4)Glucoalyssin(n=5)Glucocheirolin(n=3)GlucoerysolinDehydroerucinglucocappasalinGlucotropaeolin(n=1)Gluconasturtlin(n=2)Glucosinalbin（对）GlucobarbarindescurainosideGlucomatronalin吲哚族硫代葡萄糖苷84-8687-8990919293949596979899-105106107108-1091101111123,4,5-(CH3O)2-C6H3CH2-P-CH3O-C6H4CHOHCH2-P-CH3O-C6H4CH(CH3)2CH2-C6H5COO(CH2)n-(n=1-6)C6H5COOCH2CH(CH3)-C6H5COOCH2CH(C2H5)-(R1=R2=H)(R1=OCH;R2=H)(R1=H;R2=OH)(R1=H;R2=OCH3)(R1=SO3;R2=H)2-羟基-2-对甲氧苯基乙基硫苷2,2-二甲基-2-对甲氧苯基乙基硫苷苯甲酸基烷基硫代葡萄糖苷1-甲基-苯甲酸基乙基硫代葡萄糖苷1-乙基-苯甲酸基乙基硫代葡萄糖苷苄基硫代葡萄糖苷(邻与对)4-(4-O乙酞-a-L-鼠李糖基)苄基硫代葡萄搪昔2-α-L-阿拉伯糖基-2-苯基乙基硫苔4-甲亚磺酞-3-丁烯基硫代-6-(3,5,-二甲氧基-4,-羟基肉桂酞)葡萄糖昔吲哚-3-甲基硫代葡萄糖苷1-甲氧基吲哚-3-甲基硫苷4-羟基吲哚-3-甲基硫苷4-甲氧基吲哚-3-甲基硫苷N-磺酸基吲哚-3-甲基硫苷GlucobarbarinGlucomalcomiin(n=3)GlucobenzosisymbrinGlucobenzsisaustricinGlucobrassicinNeoglucobrassicin4-hydroxygluco-brassicinN4-Methoxygluco-brassicinSulfogluco-brassicin113 114 115 116 117 118 11991号化合物结构式 107-111号化合物结构式吲哚类化合物结构式3.硫代葡萄糖苷的合成硫苷的合成方式主要有两种，即生物合成与化学合成。
硫苷类化合物-概述说明以及解释
硫苷类化合物-概述说明以及解释1.引言1.1 概述硫苷类化合物是一类含有硫原子的有机化合物，其在生物体内起着重要的作用。
它们由一个核苷酸和一个或多个硫醇基团组成，通常被用作细胞内的能量储备物质和信号分子。
在细胞内，硫苷类化合物广泛存在于各种生物体系中。
它们在能量代谢过程中发挥着关键作用，参与细胞内的葡萄糖、脂肪酸和氨基酸的代谢途径。
同时，硫苷类化合物也在信号传导中扮演重要角色，包括细胞周期调控、细胞增殖和分化、抗氧化应激等过程。
硫苷类化合物按照它们所含的核苷酸部分可以分为多种类型，如腺苷二磷酸（ADP）、鸟苷三磷酸（GTP）等。
它们的生物活性差异很大，可以通过传递磷酸基团和参与酶催化反应来影响多种生物过程。
硫苷类化合物的重要性不仅体现在生物体的基础代谢中，还在药物研究和治疗领域有广泛应用。
一些抗癌药物和抗生素就是以硫苷类化合物为基础结构进行设计和合成的。
此外，硫苷类化合物还被广泛用于生物学研究领域，特别是对于细胞信号通路的研究和药物筛选等方面具有重要的意义。
综上所述，硫苷类化合物作为一类重要的有机化合物，不仅在生物体内发挥着重要的生理功能，还在药物研发和生物学研究领域具有广泛的应用前景。
对硫苷类化合物的深入研究将有助于我们更好地理解生命的本质以及开发新的药物治疗手段。
1.2 文章结构文章结构部分的内容应该对整篇文章进行简单的介绍和概括。
以下是对文章1.2部分的内容的一个例子：在本文中，将对硫苷类化合物进行深入研究和探讨。
文章分为引言、正文和结论三个部分。
引言部分将对硫苷类化合物的概述进行介绍，包括硫苷类化合物的基本定义、它们在生物体中的重要性以及它们在生物化学和药物领域的应用。
此外，引言部分还会对整篇文章的结构进行简单的介绍，以让读者对文章内容的组织有一个清晰的认识。
正文部分将对硫苷类化合物的定义、分类和生物活性进行详细的阐述。
首先，将介绍硫苷类化合物的定义及其在化学结构上的特点。
接着，将对硫苷类化合物按照不同的分类方式进行归类，并介绍每个类别的典型代表物。
微波化学法脱除油菜籽饼粕中硫苷的研究
微波化学法脱除油菜籽饼粕中硫苷的研究于洋;王承明【摘要】利用微波化学脱除法及响应面设计法对菜籽饼粕中硫苷的脱除工艺进行研究.对多种化学试剂脱毒效果进行比较,筛选最佳试剂,并在单因素的基础上,选定饼粕初始含水量、微波时间、化学试剂浓度3个因素,通过响应面分析得到了优化组合条件.最佳工艺条件是:CaCl2处理菜籽饼粕后,在700 W微波条件下,饼粕初始含水率为33.7%,微波时间为2.29 min,化学试剂质量分数为3.2%,硫苷脱除率为69.27%.%Microwave - chemistry extraction of glucosinolate from rapeseed meal was studied by adopting response surface methodology design. One from twelve reagents was selected as de - glucosinolate reagent by comparing their extraction effects. Three factors, such as initial moisture of meal, extraction time and chemical reagent concentration ,were investigated on the basis of single factor tests. By analyzing the response surface plots ,the optimal conditions were established. Results:The optimal conditions are treating rapeseed meal with chemical reagent CaCl2 at concentration of 3.2％, microwave power 700 W, initial moisture of meal 33.7％, and extraction time 2.29 min. The corresponding removal rate of glucosinolate is 69.27％.【期刊名称】《中国粮油学报》【年(卷),期】2011(026)003【总页数】5页(P47-51)【关键词】硫苷;脱除;微波;化学试剂;响应曲面法【作者】于洋;王承明【作者单位】农业部食品安全评价重点开放实验室,华中农业大学食品科学技术学院,武汉,430070;农业部食品安全评价重点开放实验室,华中农业大学食品科学技术学院,武汉,430070【正文语种】中文【中图分类】TQ645.9+9硫代葡萄糖苷(glucosinolate)简称硫苷，硫苷是油菜种子中的主要有害成分。
萝卜硫苷的高效纯化技术研究进展
萝卜硫苷的高效纯化技术研究进展李金旺1，甄少波2*，李修德1，周麟依1，刘奕忍3，李金峰4（1.北京工商大学食品与健康学院，北京 100048）（2.中国劳动关系学院酒店管理学院，北京 100048）（3.北京市科学技术研究院分析测试研究所(北京市理化分析测试中心)，北京 100094）（4.青岛儒商饮料有限公司，山东青岛 266418）摘要：萝卜硫苷（Glucoraphanin，RAA）是广泛存在于十字花科植物中的硫代葡萄糖苷，其代谢产物具有防癌抗癌等功能。
但从十字花科植物中提取的RAA纯度较低，降低了其利用率，因此需要对RAA纯化。
当前纯化RAA的主要技术为色谱纯化技术，但该技术存在回收率低以及二次污染等问题。
此外，因膜纯化技术是分离纯化糖苷类物质最常用的方法，具有设备和操作简单以及无二次污染等特点，故该技术同样是纯化RAA的潜在技术。
因此，色谱纯化与膜纯化联合技术可实现RAA的有效回收并提高RAA的纯度，有效规避色谱纯化技术所造成的RAA回收率低及二次污染的缺点。
因此，该文主要讨论了目前RAA主要的纯化方法，分析了色谱和膜纯化技术在RAA纯化中联合应用的可行性，为RAA的高效纯化提供方法参考。
关键词：萝卜硫苷；十字花科植物；高效纯化；色谱纯化技术；膜纯化技术文章编号：1673-9078(2024)04-341-349 DOI: 10.13982/j.mfst.1673-9078.2024.4.0517Research Progress on the Efficient Purification of GlucoraphaninLI Jinwang1, ZHEN Shaobo2*, LI Xiude1, ZHOU Linyi1, LIU Yiren3, LI Jinfeng4(1. School of Food and Health, Beijing Technology and Business University, Beijing 100048, China)(2.School of Hotel management China University of Labor Relations, Beijing 100048, China)(3.Institute of Analysis and Testing, Beijing Academy of Science and Technology (Beijing Center for Physical andChemical Analysis), Beijing 100094, China)(4.Qingdao Rushang Beverage Co. Ltd., Qingdao, 266418, China) Abstract: Glucoraphanin (RAA) is a glucosinolate widely found in cruciferous plants, the metabolites of which have been established to have anti-cancer effects. However, the purity of RAA extracted from cruciferous plants is low, which limits its effective utilization, and consequently, it is necessary to develop an effective process for RAA purification. Although the main technique currently used for the purification of RAA is chromatographic purification, this procedure has notable drawbacks, including low recovery rates and secondary contamination. As an alternative procedure, membrane purification, which is the most commonly used method for the separation and purification of glycosides, requires only simple equipment and entails simple operation. Moreover, it is less prone to secondary contamination. Accordingly, this separation procedure is considered a potential technique for the purification of RAA. It is speculated that combined chromatographic and membrane purification could facilitate the effective recovery of RAA and enhance the purity of the recovered product, thereby overcoming the problems of low 引文格式：李金旺,甄少波,李修德,等.萝卜硫苷的高效纯化技术研究进展[J].现代食品科技,2024,40(4): 341-349.LI Jinwang, ZHEN Shaobo, LI Xiude, et al. Research progress on the efficient purification of glucoraphanin [J].Modern Food Science and Technology, 2024, 40(4): 341-349.收稿日期：2023-05-04基金项目：国家自然科学基金青年基金项目（32302104）；中国劳动关系学院校级教改项目（JG23016）作者简介：李金旺（1991-），男，博士，讲师，研究方向：食品安全，E-mail：通讯作者：甄少波（1983-），男，博士，副教授，研究方向：食品加工，E-mail：341342 recovery and secondary contamination of RAA associated with the sole use of chromatographic purification. This study focuses mainly on the main methods currently used for the purification of RAA and assesses the feasibility of the combined application of chromatography and membrane purification techniques for RAA purification, thereby providing a methodological reference for the efficient purification of RAA.Key words: glucoraphanin; cruciferous plant; efficient purification; chromatographic purification technology; membrane purification technology萝卜硫苷（Glucoraphanin，RAA）是一种由甲硫氨酸衍生而成的脂肪族硫代葡萄糖苷。
中药化学实验指导—实验十二 中药化学成分预试验
实验十二中药化学成分预试验（一）目的要求1．掌握常见中药化学成分的鉴别原理及实验技术。
2．能根据实验结果，判断检品中所含化学成分的类型。
3．认真做好预试验记录，正确书写实验报告。
（二）试验材料本实验中的供试液（品），可根据各类成分鉴别实验的具体需要，选择有代表性的各类成分或含相应成分的药材提取物，根据实验的具体要求进行准备。
需要鉴别的主要药物成分的类型有：生物碱、糖、苷、氨基酸、蛋白质、鞣质、黄酮、蒽醌、香豆素、强心苷、皂苷、挥发油、油脂、有机酸等。
（三）实验原理中药中所含的化学成分很多，在提取分离某种有效成分之前，一般可先通过简单的预试验，初步了解药材中可能含有哪些类型的化学成分，以便选用适当的方法对其中有效成分进行提取、分离。
预试验通常分为二类：系统预试验和单项预试验。
其基本原理是利用中药中各类化学成分在不同溶剂中溶解度不同，分成数个部分，如水溶性、醇溶性及石油醚溶性等部分，再分别进行各种定性反应。
各成分的检识反应可在试管或滤纸片上进行，也可用色谱法，然后根据各化学反应的现象进行分析判断，以了解试样中可能含有哪些类型的化学成分。
（四）实验内容1．水溶性成分的检识取中药粗粉5g，加50ml蒸馏水，浸泡过夜，或于50～60℃水浴中温浸1小时，滤过，滤液供检识下列各类成分：（1）糖、多糖和苷类1）Molish反应：取1ml供试液于试管中，加入1～2滴10％α-萘酚乙醇试剂摇匀，倾斜试管45°，沿管壁滴加1ml浓硫酸，分成两层。
如在两液层交界面出现紫红色环，表明可能含有糖、多糖或苷类。
2）斐林反应：取1ml供试液于试管中，加入新配制的4～5滴斐林试剂，在沸水浴中加热数分钟，如产生砖红色氧化亚铜沉淀，表明可能含有还原糖。
将上述溶液中沉淀滤过除去，滤液加1ml 10％盐酸溶液，置沸水浴中加热水解数分钟，放冷后，滴加10％氢氧化钠溶液调pH至中性，重复上述斐林反应，如仍产生砖红色氧化亚铜沉淀，表明可能含有多糖或苷类。
植物硫代葡萄糖苷二次修饰及调控的研究进展
１ 脂肪族硫苷二次修饰的研究进展
脂肪族硫苷是植物硫苷中最大的家族ꎬ种类也最为丰富ꎮ 脂肪族硫苷核心结构合成之后ꎬ主要经过氧化、烯基化、羟基 化、苯甲酰化和芥子酰化的修饰后形成生物活性多样的硫苷ꎮ １. １ 脂肪族硫苷侧链的氧化修饰
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江苏农业科学 ２０１９ 年第 ４７ 卷第 ４ 期
陈凌云ꎬ余芳洁ꎬ陈君杰ꎬ等. 植物硫代葡萄糖苷二次修饰及调控的研究进展[ Ｊ] . 江苏农业科学ꎬ２０１９ꎬ４７(４) :２２ － ２９. ｄｏｉ:１０. １５８８９ / ｊ. ｉｓｓｎ. １００２ － １３０２. ２０１９. ０４. ００５
侧链的二次修饰是不同硫苷合成的最后一步ꎬ不同修饰 路径能够得到具有特殊活性的硫苷ꎬ在很大程度上促成了硫 苷种类的多样性[６ －７] ꎬ因此侧链的二次修饰在硫苷合成的整 个路径中具有突出的意义ꎮ 例如ꎬ脂肪族硫苷降解得到的异 硫氰酸 盐 可 以 抵 抗 核 盘 菌ꎬ 它 的 毒 性 取 决 于 其 侧 链 的 结 构[１] ꎻ甲基亚磺酰烷硫苷侧链上的硫原子经过氧化之后其降 解产物才具有抗癌活性ꎬ并且抗癌活性根据其侧链长度不同 而存在差异[８] ꎮ 因此ꎬ明确硫苷侧链二次修饰过程中相关基 因的功能ꎬ解析各种硫苷形成相关关键基因的调控机理ꎬ对于 培育抗性强、品质好的十字花科蔬菜等农作物有重要的意义ꎮ
脂肪族硫苷侧链上的硫原子被氧化后ꎬ依次再经过烯基 化和羟基化两步修饰ꎬ或是直接羟基化修饰形成羟基化硫苷 ( ＯＨ － ＧＳＬｓ) ꎮ 研究表明ꎬ２ 个编码 ２ 酮 － 戊二酸的双加氧酶 的基因 ＡＯＰ２ 和 ＡＯＰ３( 表 １) 对于脂肪族硫苷侧链的烯基化、 羟基化修饰具有重要作用ꎬ其中 ＡＯＰ２ 能够催化 ＭｔＧＳＬｓ 形成 链烯基硫苷ꎬ而 ＡＯＰ３ 能够催化 ＭｔＧＳＬｓ 形成羟烷基硫苷( 图 １ 中的 ｂ２ ~ ｂ３) [１４] ꎮ 值得注意的是ꎬ４ － 甲基亚磺酰丁基硫苷 (４ＭＳＯＢ) 的降解产物被证明具有很好的抗癌活性ꎬ因此目前 受到更多研究人员的关注[１５] ꎮ 在芸薹属( Ｂｒａｓｓｉｃａ) 蔬菜作物
实验七中药化学成份的预试验
实验七中药化学成份的预试验中药中所含的化学成份较为复杂，在提取分离某种中药成份之前，一般可先进行简单的预试验，初步了解其中可能含有哪些类型的成份，以便对今后的提取分离工作提供一定的参考。
预试验方法一般可分为两大类：一类是单项预试验，即根据需要重点检查某类成份，例如寻找含生物碱成份，仅需进行生物碱的定性反应，以检查生物碱的存在与否。
另一类是系统预试法，即选用简单的定性方法对中药中各类成份进行较为全面的试验。
一、目的要求1．学习中药化学成份的预试验方法及原理。
2．掌握中药预试验的程序及结果的判断。
二、实验原理系统预试和单项预试的基本原理基本相似，首先制备供试液，然后进行各类成份的检识。
制备供试液主要是利用各类化学成份在不同溶剂中的溶解度不同分成数个部份，如水溶性、醇溶性及石油醚溶性部份。
有时还可结合化合物的酸碱性不同，采用酸或碱处理，使其再细分为含酸性、含碱性及含中性的化合物部份。
如欲进一步了解预试的结果，也可根据化合物极性大小和分子分配子数不同采用吸附溥层层析或纸层析进行观察。
制成供试液后就可分别进行各类成份的检识，根据检出结果确定药材中含有哪些类型的化学成份。
一般预试的结果只能参考，因为预试所采用的检出反应往往不是专属性很高的反应，或是各类成份之间存在干扰，使结果不明显或不正确。
因此，要学会根据检识反应的检识范围及供试液的制备方法和层析结果诸因素综合考虑后再作一个恰当的结论。
三、实验内容（一）实验样品制取方法1．水浸液取中药粉末4g，加40ml蒸馏水浸泡过夜，滤取3ml滤液供检查氨基酸、多肽和蛋白质，其余部份放在60℃水浴加热约10min，过滤，滤液供糖、多糖、有机酸、皂苷、苷类、酚类、鞣质等项的预试。
2．乙醇提取液取中药粉末约5g，加60ml95%乙醇，于水浴中加热回流20min，过滤。
其中30ml滤液供黄酮类化合物、蒽醌、鞣质、苷类、有机酸、香豆素、萜类、内酯、甾体等项的预试，其余滤液浓缩至1ml，供圆底滤纸层析时点样用。
十字花科植物中主要硫代葡萄糖苷合成与调节基因的研究进展
使阶段Ｉ酶失活（例如细胞色素Ｐ４５０酶）和诱导阶段Ⅱ酶（例如苯醌还原酶和谷胱甘肽转移酶） 的表达，阻断肿瘤细胞产生的代谢途径，抑制癌细胞的分裂和生长（Ｆａｈｅｙ
ｅｔ
ａ１．，１９９８；郑建仙，
２００５）。异硫氰酸盐还能使十字花科蔬菜产生不同的特殊风味，如白菜类的清鲜味、萝卜的辛辣味
等（黄界颍和马友华，２００３；徐东辉，２００７ ｏ硫苷及其降解产物能调节十字花科植物的生长素代 谢，平衡体内的硫元素，缓解硫素胁迫，保证植物正常生长发育，这些生物学功能对植物、动物
氨基酸侧链的延长
硫苷核心结构的形成
侧链的二次修饰
图ｌ硫代葡萄糖苷生物合成途径及主要合成与调节基因
根据文献（Ｈｉｒａｉ ｅｔａｌ．，２００７；Ｇｉｇｏｌａｓｈｖｉｌｉ
ｅｔ
ａ１．，２００７ｂ，２００９）绘制；▲代表受ＭＹＢ２８调控的基因，☆代表受ＭＹＢ５Ｉ调控的基因。
１９９７），能在转录水平上通过调节与其合成相关基因的表达来调控硫苷的合成。其中，ＭＹＢ２８、 ＭＹＢ２９和ＭＹＢ７６能够调控脂肪族硫苷的合成，ＭＹＢ３４、ＭＹＢ５１和ＭＹＢｌ２２能够调节吲哚族硫苷
ａｒｅ
ｒｅｖｉｅｗｅｄ ａｎｄ ｔｈｅ ｐｒｏｓｐｅｃｔ ｏｆ ｔｈｅｉｒ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｉｎ ｃｒｕｃｉｆｅｒ ｂｒｅｅｄｉｎｇ ｉｓ
ｇｅｎｅ；Ｒｅｇｕｌａｔｉｎｇ
ｇｅｎｅ；Ｒｅｖｉｅｗ
硫代葡萄糖苷（Ｇｌｕｃｏｓｉｎｏｌａｔｅｓ，ＧＳ，简称硫苷）又称芥子油苷，是一种含氮、硫的重要植物 次生代谢产物，主要存在于十字花科植物中，如白菜 甘蓝、油菜、芥菜、花椰菜、芜菁、萝卜
（Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｖｅｇｅｔａｂｌｅｓ
ａｎｄ Ｆｌｏｗｅｒｓ，Ｃｈｉｎｅｓｅ Ａｃａｄｅｍｙ ｏｆＡｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ
油菜籽中硫苷的测定方法研究
·37 ·
河南农业科学
通过正交设计实验、对实验结果综合分析，得 出了使6 种硫苷组分获得较好分离的最佳色谱条 件：流动相是含4 .5 mmol／L 四丁溴化铵的0 .02 mol／L 磷酸缓冲液（p ~ = 6 ）和乙腈（90／10 ，v／v ）； 流速 为 1 ml／mi n ；色 谱 柱 为 Y WG - C18 ~37（10 !m，250 mm> 4 mm）；柱温为30 C 。分离结果见 附图。
郑州牧业工程高等专科学校郑州450008华中农业大学油菜籽中一般含有10多种硫苷而目前常用测定硫苷的反相色谱法难以准确测定其中的吲哚类硫苷因为在样品预处理时要用硫酸酯酶对硫苷脱硫酸根因此样品处理要放置过夜使硫苷由离子型物质转化为醇类物质后再上机分析
2002 年第6 期
油菜籽中硫苷的测定方法研究
彭爱娟1 ，梁月丽1 ，李巧枝1 ，郝东波2 ，吴谋成3
1 材料与方法
1 .1 主要仪器与试剂 仪器：高效液相色谱仪（日立），紫外检测器。 主要试剂：四丁基溴化铵（分析纯，上海化学
试剂公司总经销）；烯丙基硫苷，硫酸脂酶（均为色
谱纯，美国 SI GMA 化学公司生产）；其它常用试 剂（均为分析纯）；水（为重蒸馏水）。 1 .2 样品预处理
反 相 离 子 对 色 谱 法：精 确 称 取 脱 脂 菜 籽 0 .4000 g 于干燥有刻度试管中，在沸水中干蒸10 mi n 后加入8 ml 沸水提取20 mi n ，冷却后加入内 标物溶液1 ml（烯丙基硫苷，1 mmOl／L ），再加入 0 .5 mOl／L 醋酸铅和醋酸钡混合液1 ml ，摇匀后 水浴上温热，放置稍冷后离心10 mi n 。取上清液 2 .5 ml 加入到 DEAE - 葡聚糖凝胶 A - 25（!5 mm> 100 mm）层析小柱中，待溶液流干后，用约 5 ml 醋 酸 吡 啶 洗 涤，再 用 重 蒸 水 洗 涤。最 后 用 0 .5 mOl／L 硫酸钾溶液4 ml 洗脱，收集洗脱液并 定容到10 ml ，摇匀后用微孔过滤器过滤，滤液供 色谱分析。与此同时进行反相色谱法的样品预处 理，用作对照。
萝卜硫代葡萄糖苷的研究进展
中国瓜菜2021，34（2）：1-7萝卜（Raphanus sativus L.，2n=18）为十字花科萝卜属蔬菜，主要食用器官为肉质根，可菜用，也可入药，为传统药食同源植物。
在我国，萝卜的常年种植面积约120万hm2，总产量约4000万t，是我国重要的大宗蔬菜作物[1]。
根据表型与使用目的，可将栽培萝卜分为5种类型：亚洲大萝卜（R.sati-vus var.hortensis）、欧洲樱桃萝卜（R.sativus var.sa-tivus）、黑萝卜（R.sativus var.niger）、油用萝卜（R. sativus var.chinensis）以及鼠尾萝卜（R.sativus var. caudatus）[2]。
硫代葡萄糖苷（glucosinolates，GSLs）简称硫苷，又称芥子油苷，在十字花科植物中广泛存在。
目前，国外对硫苷的研究比较深入，主要关注硫苷与其降解产物的吸收以及抗癌机制的解析，已取得重要突破。
2019年，Lee等[3]报道了在青花菜中吲哚-3甲醇（硫苷降解产物）通过恢复抑癌因子PTEN蛋白的活性从而抑制癌症，为未来的临床研究提供了新策略。
一般而言，硫苷在人体中需要经过肠道菌的作用才能将其转化为异硫氰酸酯等具有生物活性的硫苷代谢产物[4]。
我国萝卜硫苷的相关研究起步较萝卜硫代葡萄糖苷的研究进展邱正明1，黄燕1，2，矫振彪1，朱凤娟1，严承欢1（1.蔬菜种质创新与遗传改良湖北省重点实验室∙湖北省农业科学院经济作物研究所武汉430064；2.华中农业大学园艺林学学院武汉430070）摘要：硫代葡萄糖苷是一种广泛存在于十字花科植物中含硫和氮的次生代谢产物。
萝卜中硫代葡萄糖苷含量较高且种类丰富，其中4-甲硫基-3-丁烯基硫苷（glucoraphasatin，GRH）含量最高。
硫代葡萄糖苷经黑芥子酶降解可产生高生物活性的降解产物，如硫氰酸酯，异硫氰酸酯和腈等。
上述硫代葡萄糖苷及其降解产物在植物病虫害防御、食品风味形成以及人体癌症治疗等方面均有重要作用。
中药化学辅导：苷的分类——按苷（键）原子分类
根据苷键原⼦不同，可分为如下类型： ·氧苷 氧苷是糖的端基碳原⼦与⾮糖部分的-OH、-COOH缩合，苷键原⼦是氧原⼦的苷类化合物。
根据苷元的结构⼜可有如下类别： 1. 醇苷 是苷元分⼦中的醇羟基与糖的的端基碳原⼦缩合⽽成的苷。
如⽑茛苷、红景天苷、龙胆苦苷等。
2. 酚苷 是苷元分⼦中的酚羟基与糖的端基碳原⼦缩合⽽成的苷。
苯酚苷、萘酚苷、蒽醌苷、⾹⾖素苷、黄酮苷、⽊脂素苷等属于酚苷。
如熊果苷、天⿇苷等。
3. 酯苷 苷元分⼦中的羧基与糖端基碳原⼦以酯键缩合⽽成的苷。
其苷键既有缩醛性质⼜有酯的性质，易被稀酸和稀碱⽔解。
如⼭慈姑苷A和B。
4. 氰苷 主要指具有α-羟基腈的苷。
这种苷在不同条件下易被稀酸和酶催化⽔解，⽣成的苷元α-羟基腈很不稳定，⽴即分解为醛（酮）和氢氰酸；⽽在浓酸作⽤下苷元中的-CN基易氧化成-COOH基，并产⽣NH4+；若在碱性条件下，苷元容易发⽣异构化⽽⽣成α-羟基羧酸盐。
[氰苷的降解]氰苷的代表化合物是苦杏仁中的苦杏仁苷。
属于氰苷的实例还有亚⿇氰苷、百脉根苷、垂盆草苷。
5. 吲哚苷 是苷元结构中的吲哚醇羟基与糖的端基碳原⼦缩合⽽成的苷。
此类在天然界中数⽬较少，靛苷是蓼蓝植物叶中的⼀种吲哚苷，被酸⽔解后⽣成的苷元吲哚醇（indoxyl）在空⽓中易被氧化成暗蓝⾊的靛蓝（indigo），具有清热解毒作⽤的中药青黛即粗制靛蓝。
靛蓝的异构体靛⽟红（indirubin）是板蓝根中的抗癌有效成分。
·硫苷 苷元通过硫原⼦与糖的端基碳原⼦连接，称为硫苷。
硫苷主要存在于⼗字花科植物中，如⿊芥⼦苷、萝⼘苷等都是硫苷。
·氮苷 苷元通过氮原⼦与糖的端基碳原⼦连接，称为氮苷。
如中药巴⾖中的巴⾖苷。
·碳苷 苷元的碳原⼦直接与糖的端基碳原⼦以碳-碳键连接，称为碳苷。
碳苷的苷元常有黄酮、查⽿酮、⾊酮、蒽酮、蒽醌、没⾷⼦酸等，其中以黄酮碳苷最多见。
碳苷分⼦中的糖多数接在苷元分⼦中有间⼆酚或间三酚结构的环上，是由酚羟基邻位或对位的活泼氢与糖的端基羟基脱⽔缩合⽽成。
西兰花种子水提物中萝卜硫素的护肝功能研究进展
西兰花种子水提物中萝卜硫素的功能研究进展一、西兰花西兰花也叫青花椰菜（Brassicaoleacea)，英文名称Broccoli，是十字花科（Cruciferous）植物的一种，其硫代葡萄糖苷含量非常丰富，含有的硫苷以萝卜硫苷（4-甲基亚磺酰基丁烯基硫代葡萄糖苷(Glucoraphanin,RAA）和3﹣甲基亚磺酰基丙烯基硫代葡萄糖苷（Glucoiberin）)为主，其降解产物异硫代氰酸盐。
萝卜硫苷的降解产物主要以萝卜硫素（Sulforaphane)、萝ト硫素腈（Sulforaphanenitrile)、嚅唑烷硫酮(Goitrin,3甲基亚砜基异硫代氰酸盐（Iberin）为主，其中含量最高的是萝卜硫素。
萝卜硫素抗癌活性大，是一种多功能诱导物，可诱导机体产生I型解毒酶﹣谷光甘肽转移酶和醌还原酶，此酶可对许多致癌物产生抗性，从而起到抗癌作用。
但是萝ト硫素因其结构的特殊性，本身非常不稳定，在高溫或者碱性条件易发生分解。
图1：芸薹属蔬菜的主要生物活性及其生物活性化合物二、萝卜硫素萝卜硫素（Sulforaphane,SF）为萝卜硫苷(Glucoraphanin,RAA）的水解产物，广泛存在于十字花科植物中，是目前发现的防癌抗癌效果最好、效力最强的一种硫代葡萄糖单体，作为药品或功能食品的有效成分，具有较高的研究价值和广阔的应用前景。
目前国内外市场上主要以西兰花种子水提物为产品，提取物的主要成分为RAA，其药效成分SF的含量极低。
这是由于SF分子中存在不稳定的异硫氰酸酯结构，温度和氧气等因素都能够使其降解失活，极大地限制了SF的开发和应用。
采用赣州华汉生物科技有限公司的微胶囊技术，能将不稳定的SF包埋在高分子材料中，提高其稳定性，应用前景十分广阔。
华汉生物深耕天然植提行业多年，目前已申请了相关专利，“一种高纯度萝卜硫素的制备方法”已在国内率先实现成果转化。
三、西兰花种子中萝卜硫素的提取研究发现，西兰花虽然不是总硫代葡萄糖苷含量最高的蔬菜，但西兰花中硫代葡萄糖苷均具有较高的活性，酶解产物最高的是萝卜硫素。
硫甙分离纯化方法
Sep. 2020 China Food Safety ·31·行业研究硫甙分离纯化方法硫甙是十字花科植物中重要的生物活性物质，至今已分离出一百多种，具有抑菌、抗氧化、抗肿瘤、抗癌等活性，吸引了众多研究学者的兴趣。
本文简要介绍了几种硫甙的分离纯化方法。
硫代葡萄糖苷(Glucosinolates），简称硫甙，是十字花科植物的一类含硫、氮的有机阴离子次生代谢产物，存在于植物细胞的液泡中，由相应的氨基酸衍生而来[1]。
Ettinger 等采用X-射线对硫甙晶体进行分析，发现硫甙均由β-硫甙葡萄糖基、磺酸肟和支链R 基三部分组成，R 基不同，硫甙的种类和性质不同，R 基可以是甲硫基、烯烃基、亚甲基磺酰基、烷基、酮基、芳香基和杂环等。
流行病学研究表明，硫甙及其降解产物具有明显的抗癌变、抗肿瘤、抗氧化和抑菌等生物活性，还能形成特殊辛辣风味[3]。
硫甙粗品中含有机酸、蛋白、糖等杂质，产品纯度低、稳定性差，在进一步对硫甙的活性进行研究分析前，需要对硫甙粗提液进行纯化。
不同硫甙单体之间，结构上差异小，仅在R 侧链基团存在着差异，使得对其分离提纯难度较大。
本文总结了硫甙的分离纯化方法，为其进一步研究提供参考。
柱层析法 柱层析法是目前纯化硫甙应用最广的一类纯化技术。
硫甙中含有硫酸基团使之呈现电负性，带有阳离子特性的材料作为固定相对其有较好的保留性，可用柱层析法实现对硫甙粗提物的精制。
周锦兰等依次通过酸性氧化铝色谱柱和反相碳十八硅胶柱分离纯化油菜籽中的硫甙，成功分离得到Progoitrin。
膜分离法 膜分离技术是使用选择透过性膜为分离介质，当膜两侧存在动力差时，物料依据滤膜孔径的大小通过或被截留，达到分离纯化的目的。
膜分离技术得到的硫甙透明度高，稳定性好，但对设备要求高，纯化成本高，提取效率低，在硫甙的分离纯化用得比较少。
色谱法 色谱法是天然产物分离纯化常用的方法，根据色谱柱的不同，可分为高效液相色谱法、毛细管电泳色谱法、离子对色谱法等。
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中药中硫苷化学成分研究进展摘要：硫代葡萄糖苷（Glucosinolates简称硫苷），也称芥子油苷。
是一种重要的含氮硫阴离子亲水性植物次生代谢产物。
本文主要针对于硫苷的主要化学成分及其药理作用的研究进展进行概述。
关键词：硫苷十字花科化学结构硫苷为次生代谢产物,它们在植物抗昆虫和病原体方面的作用有显著的癌症预防性[1]。
在植物中，硫苷是较稳定的，而且完整的硫苷并没有生物活性。
流行病学和生理学研究均表明十字花科蔬菜中含有硫苷，如饮食十字花科蔬菜可明显降低患癌的机率。
但其在胃肠道细菌酶或内源芥子酶的作用下会水解并且产生多种不同的水解产物组成的糖苷配基、硫酸盐和葡萄糖。
且配基部分是不稳定的，能够重新排列得到异硫氰酸酯（ITC）、腈、硫氰酸盐、吲哚等[2]，异硫氰酸酯盐是迄今为止蔬菜中发现的抗癌效应最好的生物活性物质[3-4]。
目前，对于硫苷的研究已经引起了广大医药、食品、畜牧学等科学家的兴趣。
1.硫代葡萄糖苷的分布硫苷广泛分布于高等植物、红藻类等植物中[5]。
最早发现是1840年从芥菜中分离的硫苷-丙烯基硫苷（Sinigrin），已经被分离鉴定的硫苷大约有120余种。
其中以十字花科植物硫代葡萄糖苷含量最多，主要存在于种子中[6]。
据统计已有11个种属不同的双子叶被子植物含有硫苷[7]，有芸薹科(Cruciferae)、白花菜科（Capparaeae）、多须草科（Tovariaceae）、木犀草科（Resedaeeae）、辣木科（Moringaeceae）、番木瓜科(Caricaceae)、池花科(Limnanthaceae)、旱金莲科(TroPaeolaceae)、环蕊木科（Gyrostemonaceae）、刺茉莉科（Salva doraceae）和大戟科（Euphorbiaceae）。
已发现植物中硫代葡萄糖苷含量最高别脂肪族硫代葡萄糖苷1-67-1415-1819-2021-2223-2829-3132-33H(CH2)n-(n=1-6)CH3(CH2)nC(CH3)(CH2)m-(n=1,2,3;m=0,1,2,3)CH2=CH-(CH2)n-（n=1-3）CH2=C(CH3)(CH2)n-(n=1-2)CH2=C(CH3)(CH2)n-(n=1-2)H(CH2)n(CHOH) (CH2)m-(n=0,1,3;m=1,2,3)CH2OHCH(M) (M=-CH3,-C2H5)MC(OH)(CH3)CH2-(M=-CH3,-C2H5)烷基(直链)硫代葡萄糖苷烷基(支链)硫代葡萄糖苷烯基硫代葡萄糖苷烯基硫代葡萄糖苷烯基硫代葡萄糖苷羟基烷基硫代葡萄糖苷Glucocapparin(n=1)Glucoputranivin(n=0,m=0)Glucocochlearin(n=1,m=0)Sinigrin(n=1)Gluconapin(n=2)Glucobras-sicanapin(n=3)芳香族硫代葡萄糖3435-3839-4748-5657585960-6364-6566-67686970-7879-83CH3(CH)(CHOH)4(CH2)2-CH2=CH-OH-(CH2)n-(n=1-2)CH3-S-(CH2)n- (n=2-11)CH3-SO-(CH2)n-(n=3-11)CH3-SO2-(CH2)n-(n=3)CH3-SO-CH=CH-CH2-CH2-CH3-SO-CH2-CH-CH=-CH2-CH3S(CH2)CO(CH2)2- (n=3-5)CH3SO(CH2)nCHOH(CH2)2-(n=2-3)CH3SO2(CH2)n CHOH(CH2)2-(n=2-3)CH3(CH2)4O(CH2)2CH3CH3-(CH2)2CH(OH)(CH2)2SO2CH3CH3SO2(CH2)nCH2-(n=3-6/8-10)C6H5(CH2)n-(n=0-4)HOC6O4CH2-(OH-邻、间、对）CH3O6H4CH2-(CH3O为邻、对、间位)C6H5CH2OHCH2-3,4-(HO)2-C6H3CH2-3,4-(CH3O)2-C6H3CH2-P-CH3O-C6H4CHOHCH22(R)C6H5CHOHCH2-4,5,6,7-四羟基癸基硫糖苷羟基烯基硫代葡萄糖苷甲硫基烷基硫苷甲基亚砜基硫苷3-甲基亚砜基丙基硫苷4-甲基亚砜基-3-烯丁基硫苷4-甲硫基-4-丁烯基硫苷4-甲硫基-3-丁烯基硫苷甲硫基羰基烷基硫代葡萄糖苷羟基甲亚砜基烷基硫代葡萄糖苷羰基甲亚砜基烷基硫代葡萄糖苷羰基甲磺酰基烷基硫代葡萄糖苷5-氧代辛基硫苷3-羟基-5-戊基硫苷苄基烷基硫代葡萄糖苷羟基苄基硫代葡萄糖苷甲氧基苄基硫代葡萄糖苷2-羟基-2-苯基乙基硫代葡萄糖苷南葶苈苷3,4-二羟基苄基硫代葡萄糖苷3,4-二甲氧基苄基硫代葡萄糖苷2-羟基-2-对甲氧苯基乙基硫代葡萄糖苷2-(R)-2-羟基-2-苯基乙基硫代葡萄糖苷3,4,5-三甲氧基苄基已基硫苷Progoitrin(n=1)Gluconapoloiferin(n=2)Glucoiberverin(n=3)Glucoerucin(n=4)Glucoilberin(n=3)Glucoraphanin(n=4)Glucoalyssin(n=5)Glucocheirolin(n=3)GlucoerysolinDehydroerucinglucocappasalinGlucotropaeolin(n=1)Gluconasturtlin(n=2)Glucosinalbin（对）GlucobarbarindescurainosideGlucomatronalin吲哚族硫代葡萄糖苷84-8687-8990919293949596979899-105106107108-1091101111123,4,5-(CH3O)2-C6H3CH2-P-CH3O-C6H4CHOHCH2-P-CH3O-C6H4CH(CH3)2CH2-C6H5COO(CH2)n-(n=1-6)C6H5COOCH2CH(CH3)-C6H5COOCH2CH(C2H5)-(R1=R2=H)(R1=OCH;R2=H)(R1=H;R2=OH)(R1=H;R2=OCH3)(R1=SO3;R2=H)2-羟基-2-对甲氧苯基乙基硫苷2,2-二甲基-2-对甲氧苯基乙基硫苷苯甲酸基烷基硫代葡萄糖苷1-甲基-苯甲酸基乙基硫代葡萄糖苷1-乙基-苯甲酸基乙基硫代葡萄糖苷苄基硫代葡萄糖苷(邻与对)4-(4-O乙酞-a-L-鼠李糖基)苄基硫代葡萄搪昔2-α-L-阿拉伯糖基-2-苯基乙基硫苔4-甲亚磺酞-3-丁烯基硫代-6-(3,5,-二甲氧基-4,-羟基肉桂酞)葡萄糖昔吲哚-3-甲基硫代葡萄糖苷1-甲氧基吲哚-3-甲基硫苷4-羟基吲哚-3-甲基硫苷4-甲氧基吲哚-3-甲基硫苷N-磺酸基吲哚-3-甲基硫苷GlucobarbarinGlucomalcomiin(n=3)GlucobenzosisymbrinGlucobenzsisaustricinGlucobrassicinNeoglucobrassicin4-hydroxygluco-brassicinN4-Methoxygluco-brassicinSulfogluco-brassicin113 114 115 116 117 118 11991号化合物结构式 107-111号化合物结构式吲哚类化合物结构式3.硫代葡萄糖苷的合成硫苷的合成方式主要有两种，即生物合成与化学合成。
由于硫苷具有独在的生物学性能，研究者对硫苷的合成途径进行了广泛的研究。
通过对模式植物拟南芥的序列检测与分析，发现硫苷的生物合成途径主要是以氨基酸为底物，过程可分为三个阶段：氨基酸侧链的延长、核苷核心结构的合成以及葡萄糖配基侧链的二级修饰[11-12]。
如图2所示南葶苈苷OOHCH 3HOCH 2-（α-L 鼠李糖基）苄基硫苷NR 2CH 2-R 1吲哚族化合物结构R 1=H,OCH 3,0SO 3,OCH,SO 3;R 2=H,0H,0CH 33-图35.硫代葡萄糖苷的提取分离由于黑芥子酶的存在硫苷会被水解，所以在提取硫苷时应先去除酶，一般可通过加热使其失活的方法。
Kuang P等将十字花科植物种子置于烘箱中，并将温度调至120℃使酶失活。
因硫苷具有水溶性特点，常用溶剂法提取，采用的溶剂一般有甲醇、乙醇以及醇-水混合物。
陈新娟[15]等采用70%甲醇75 ℃水浴条件下提取硫苷，同时达到杀灭酶与提取的目的。
John K等[16]等通过采用通过反相色谱法（IPC）和互补正相亲水作用（HILIC）方法相互作用，采用核磁共振光谱分析植物中的完整硫苷，结果表明：这两种方法的结合是对植物中完整硫代葡萄糖苷综合评估的有利方法。
赵振东等[17]建立了超高效液相色谱-串联质谱法测定十字花科植物中硫代葡萄糖苷的含量，并用70%甲醇水溶液从白芥种子中提取硫苷，反相C18柱分离，电喷雾离子阱–TOF分析测定，总共鉴别出了5种硫苷，结论表明：该方法对于十字花科植物的开发与利用具有重要意义。
何洪巨[18]利用加入煮沸的甲醇，使芥子酶失活，并80℃水浴15min以达到提取的目的。
6.芸薹属中常见硫苷化学成分芸薹属是在十字花科植物的主要食用植物。
陈新娟等研究[19]芸薹属植物中富含硫苷。
廖永翠等[20]对129份中国卷心菜采用HPLC法进行硫苷含量检测。
检测到8种硫苷，包括3种脂肪族硫苷，1种芳香族硫苷和4种吲哚族硫苷。
通过对主成分分析表明：3-丁烯基硫苷（NAP）、4-戊烯基硫苷（GBN）和 2-羟基-3-丁烯基硫苷（PRO）是大白菜中硫苷的主要成分，是总硫苷含量的60%。
周胜军等[21]分析了中国3个地方品种芜菁肉质根硫苷成分和含量，并检测出12种硫苷成分，结果表明3-丁烯基硫苷、顺-2-羟基-3-丁烯基硫苷、4-戊烯基硫苷和苯乙基硫苷为芜菁中主要硫苷组分，占总硫苷比例的90.13%。
张丽华等[22]测定了6个萝卜肉质根中的硫苷的组分及含量，并检测出了 5 种硫苷，且所有硫苷都以4-甲硫基-3-丁烯基硫苷为主，占总含量的70.5 %-87.5 %。
7硫代葡萄糖苷的主要药理活性7.1抗癌作用研究表明，食用十字花科蔬菜可以减少多种癌症的患病率[23]。
申树芳等[24]研究萝卜硫素是一种异硫氰酸酯。
是硫苷经黑芥子硫酸苷酶 (myrosinase) 酶解或者酸解产生的，用于结肠癌、食道癌乳腺癌、肝癌、大肠癌及其肺癌等都有很好的防治效果。
于欣等[25]以白芥子中的硫苷为研究对象，并采用MTT法研究不同浓度的硫苷提取物对不同时间下的肿瘤细胞的增殖抑制作用，且随着给药时间的延长，细胞的增殖抑制作用增强。
结果表明，硫苷提取物对三种肿瘤细胞如N CI-H446、HepG2等均具有明显的抑制作用表明该硫苷具有广泛的抗肿瘤效果。