药物合成反应复习题

第一章卤化反应

1卤化反应在有机合成中的应用？为什么常用一些卤代物作为反应中间体？2归纳下常用的氯化剂、溴化剂都有哪些？它们的主要理化性质及应用范围？

3根据反应历程的不同，讨论一下卤化反应的类型、机理及对反应的影响。（1）卤素对双键的离子型加成

（2）芳香环上的取代

（3）方向化合物侧链上的取代

（4）卤化氢对醇羟基的置换

（5）NBS 的取代反应

4比较 X2、HX 、HOX 对双键的离子型加成反应的机理又何异同点。怎样判断加成方向5在-OH 得置换反应中各种卤化剂各有何特点？他们的应用范围如何？

6预测 Br2/CCl 4于下列各种烯烃进行溴化反应的相对速度的次序。

CH2=CH2(CH3)2C=CH2HOOC-CH=CH-COOH (CH3)2C=C(CH3)2CH3CH2=CH2CH2=CH-CN

7对比下列反应的条件有何不同？结合反应机理加以说明：

H3 C CH 2CH 2Br

(1)H3C CH CH 2

H 3C CHBr CH 3

CH 3

Cl

(2)CH 3

CH 2Cl

RH 2C CH CH 2

(3)

Br

RH2C CHCH2

RH 2C C CH 2

OH

8下列反应选用何种氯化剂为好？说明原因。

(1)H3C C CH CH 3H 3C C CH CH 2Br

CH 3CH 3

(2)H3 C HC CH COOH H3C HC CH COCl

(3)HO (CH 2 )6 OH IH 2C(CH 2)4 CH 2 OH

(4)H3CCO CH 2CH 2 COOH

H3 CCO CH 2 CHCOBr

Br

(5)H3 CO CH2OH H 3CO CH 2 Cl

H 2C C (CH 2 )6COOH

Cl

(6)H2 C HC(CH 2)6COOH

Br H 2C (CH 2)6COOH

COCl COOH COOH

(7)

Cl N Cl HO N OH Cl

N

Cl

COCl HO N OH

9完成下列反应，写出主要的试剂及反应条件：

OH OH

(1)

COOH COCl

CH 3CF3

(2)

(3)CH3COOH FXH 2COOH

O

COOH O

I

(4)

10完成下列反应，写出其主要生成物

Ca(OCl) 2 /HOAc/H 2 O

(1)H 3C C CH CH 3

H 3C

(2)

NBS/H 2O HC CH2

(3)CH 3C CH

2HBr/Bz2O2

(4)OH48%HBr

(5)CH 2CH=CHCH2CH=CHBr

1molBr2/CCl4

CH 2=CH-COO-CH-CH2

(CH 3 )2C=CHCH 2CH=CH 2

第二章烃化反应

一烃化剂的种类有哪些？进行甲基化和乙基化反应时，应选用那些烃化剂？引入较大烃基时选用那些烃化剂为好？二用卤代烃对氨基和羟基的烃化反应各有何特点？烃化剂及被烃化物的结构对反应有何影响？

三用于制备较纯的伯胺的方法有那几种？

四举例说明“还原烃化” 、“羟乙基化”的机理、特点及反应中的注意事项。

五．活泼次甲基化合物进行烃化时如何选择碱及溶剂？

六．烃化反应制备R-O-R1时，怎样考虑起始原料及烃化剂的结构？结合下列产品的制备设计其最佳的制法。

a H 3C CH O C 2H5

b O C2H5

CH3

O C2H5C H CH3

d25O CH

c C2H5

O2N

CH2 OC2H5

e

HO

七、完成下列反应，并说明依据：

a

HN C O Me 2SO4/Ph=8-9 O C C NH

HN C N Me 2 SO 4 /Ph=4-7 COOH

b OH CH 3I

c OH

COOH

OH Me 2SO 4/NaOH OH

d HO OH

Me 2 SO 4/K 2CO 3

COCH 3

八、试推测下列卤化物的反应活性的大小

SN1: Ar 3CX, ArX, ROCH2X, R3CX, RCOCH2CH2X, C=C-X, RCOCH2X

SN 2:CH 3CH 2X, CH 3X, CH 3CH 2CH2X, CH 3CH 2CH2CH 2X, (CH 3)2CCH 2X,(CH 3)3CX

九、完成下列反应

1

CH2CH=CH 2

NaOH

OH+ClCH 2CH2 NEt 2

OCH 3

Cl

2+NH 2CH(CH 2)3NEt2PhOH

N

CH3

NH

3(CH3)2SO4

OH-

C

O

4

COCH 2 SO2CH3

Et4N+HSO4-+ ClCH 2CO2Et

50%NaOH/C6H6

OCH 2 -CH-CH 2

5O H+

+NH 2CH(CH 3)2

N