醌类化合物的提取分离实例

A
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萱草根乙醇提取浓缩液
乙醚
残 渣 (蒽 苷 类 )
乙 醚 液 (游 离 蒽 醌 苷 元 )
5% NaHCO3 萃 取
乙醚层
水溶液
水溶液
5 % N a 2C O 3 萃 取 乙醚液
HCl 酸 化 橙红色沉淀
OH O O
O Me OH
酸化 黄色沉淀
C
H
（
3
决
明
蒽
醌
）
乙醚液
1% NaOH 萃 取
EtOH-Py 重 结 晶 浅黄色沉淀沉淀
可溶于氯仿而
被提出的原理。
再利用各羟基
蒽醌类化合物
酸性不同，采
用pH梯度萃取
法分离而得各
单体苷元。
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实例 番泻五叶、中应用蒽举醌例类化学成分的 提取分离技术
番泻苷A不溶于水、
苯、乙醚或氯仿，
难溶于甲醇、乙
醇或丙酮，，但
在与水相混的有
机溶剂中的溶解
度随含水量的增
加而增大，溶剂
中含水量达30%时
溶解度最大。
0．5160μg／mL，芦荟大黄素0．0864μg／
mL，大黄酚0．1016μg／mL。该法简便、快
常用甲醇或乙醇提取，可将不同极性或类 型的醌类成分都提取出来，得到总醌类再 进行分离。
1、用于提取苷元（游离醌类）。 2、可用苯、氯仿等极性较小的溶剂提取。
A
4
实例： 大黄中总蒽醌成分的提取
大黄粗粉100g
置1000ml 圆底烧瓶中，加入95%乙醇250ml， 回流提取2hr，趁热抽滤
醇液
药渣
后沉淀析出。
A
8
A
9
4.超声提取法
研究超声波技术对大黄中蒽醌类成分提取率的影 响,并与传统提取方法做比较.
方法:以超声波强化提取法为试验组,以常规煎煮 法及乙醇回流法对对照组,进行平行试验.
结果:以水为提取溶剂,采用超声波强化提取10 min对游离蒽醌的提取率即与水煎煮法煎煮60 min 提取效果相当;以乙醇为提取溶剂的提取效果明显 好于水,几种方法相比较,以乙醇作为提取溶剂超 声波萃取法对大黄蒽醌的提取效果最好.
定量环进样20μL,Prostar 紫外检测器检测
波长为254 nm,实现了对低含量对苯二酚、
对苯醌、邻苯二酚及苯酚4种物质的分离测
定;同时,采用氢火焰离子化检测器对上述4
种物质在较高浓度下进行了 GC 分析,测定
快速准确。
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实例：建立了同时测定化妆品中蒽醌类含量
的HPLC法，以评价化妆品的美容功效。采用
甲醇超声提取，HPLC法分离测定。结果为3
种被测物在11min内均得到良好的分离。在
1μg／mL-250μg／mL均与其各自对应的峰
面积呈良好线性关系（R〉0．9997）。在添
加质量浓度为0．5μg／mL～5．0μg／mL，
回收率在92．0％-102．5％，精密度RSD
〈2．1％，最低检出限（S／N=3）为芦荟苷
醌类化合物的提取
提取方法
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1
1.水蒸气蒸馏法
适用于小分子的游离醌类化合物的提取， 由于其具有挥发性，可随水蒸气馏出，故 可用此法提取，如白雪花中蓝雪醌的提取。
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2
实例
白雪花粗粉
│加水浸泡
│水蒸气蒸馏
↓
馏出液
│放置
↓
结晶
│抽滤
↓
结晶
│甲醇重结晶
↓
蓝雪醌（mp：75～76℃）
A
3
2.有机溶剂提取法
乙醚总提液
A
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实例
大黄药材粗粉
70％甲醇提取
提取液
LH-20 葡聚糖凝胶柱色谱
70％甲醇洗脱
分段收集
二蒽酮苷
蒽醌二葡萄糖苷 蒽醌单糖苷
游离苷元
(sennoside A~D)
分子量由大至小依次洗脱
A
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3.碱提酸沉法
适用于具有酚羟基的醌类化合物，由于其 可溶于碱液，加酸后又沉淀出。
1、用于提取带游离酚羟基的醌类化合物。 2、利用酚羟基与碱成盐溶于碱水中，酸化
（大黄酸） NaOH 液
OH O OH
COO H O
浓缩
酸化
金黄色结晶
OH O OH
橙黄色结晶
OH O
（决明蒽醌甲醚）
O Me
O Me
乙醚液 （ 含 β -谷 甾 醇 ）
(大 黄 酚 )
CH3 O
CH3
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OБайду номын сангаас
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实例 大黄中蒽醌类化学成分的提 取分离技术
根据大黄中
的羟基蒽醌苷
经酸水解成游
离苷元，苷元
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实例：建立了以苯酚为原料合成对苯二酚过
程中各物质的高效液相色谱(HPLC)及气相色
谱(GC)分析方法。HPLC 方法采用 Kromasil
C18色谱柱(4.6 mm×250 mm,10μm),流动相
组成:V(甲醇):V(水):V(改性
剂)=20:80:0.15,流动相流速为1.0 mL/min,
加入95%乙醇200ml，回流提取1.5hr， 趁热抽滤
醇液
药渣
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乙醇提取液
静置冷却，抽滤
滤液
减压回收乙醇至糖浆状，将浓 缩物转移至250ml三角瓶中
乙醇总提物
放冷，加入乙醚60ml冷浸，振摇20′将 乙醚液倾入500ml三角瓶中
乙醚层
浸膏
40ml乙醚+16ml丙酮冷浸三次（每次15′）
乙醚层
浸膏
结论:超声波法提取大黄蒽醌类成分具有提取效率 高、操作简便、省时等优点,值得推广应用.
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5.微波提取法
优选微波技术提取大黄游离蒽醌的工艺。 方法：先采用单因素考察,然后采用正交试验法考
察微波输出功率、乙醇浓度、浸出时间、料液比4 个因素对提取率的影响,优选大黄游离蒽醌的最佳 浸出方案。 结果：采用70%乙醇溶液在微波输出功率中高火, 用70%乙醇,料液比为1∶8,提取5 min,提取2次,大 黄游离蒽醌提取率为1.31%,相对提取率达到 88.52%。 结论：用微波浸提法提取大黄中的蒽醌类成分效 率高、操作简便、省时。
采用大孔吸附
树脂法进行分离。
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2、羟基蒽醌的酸性差别不大时，采用色谱方 法，可得到彻底分离。
PH梯度萃取法对蒽衍生物进行初步分离，对 性质相似，酸性强弱相差不大的羟基蒽醌类则不 能很好分离，故初分后再结合色谱法进一步分离。
多用硅胶为吸附剂，有时也用聚酰胺，不宜 用氧化铝，尤其是碱性氧化铝，因为羟基蒽醌能 与氧化铝形成牢固螯合物，难以洗脱。
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游离醌类化合物的分 离
分离方法
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1、羟基蒽醌的酸性差别很大时，采用PH梯度萃取法。
由于蒽醌羟基位置、数目及羧基的有无，其酸度 大小是有区别的，可分别溶于不同碱性的水液，故可 采用梯度PH萃取法。此法为分离游离蒽醌衍生物的经 典方法，也为常用方法。 5%NaHCO3液 → 含-COOH及两个以上β-酚OH 5%Na2CO3液 → 含一个β-酚OH蒽醌类 1%NaOH液 → 含两个a-酚OH蒽醌类 5% NaOH液 → 含一个a-酚OH蒽醌类