仪器分析技术W5103-4-微教材

《仪器分析技术》课程-微教材

知识讲解

1、色谱流出曲线

色谱图以组分浓度为纵坐标，流出时间为横坐标，这种曲线称为色谱流出曲线，也称色谱峰。

2、色谱常用术语

（1）基线(baseline)

操作条件稳定后，无样品通过时检测器所反映的信号--时间曲线。仅有载气通过检测器时，记录仪检测到的信号即为基线，在实验条件稳定时，基线是一条直线。

（2）保留值

表示样品中各组分在色谱柱内停留时间的数值，通常用时间或载气体积来表示。

①死时间tm （dead time）

惰性气体从进样开始到色谱峰顶（浓度最大）所对应的时间。不与固定相作用的气体（如空气）的保留时间。将完全不与固定相作用（不被吸附或溶解）的惰性组分进样，所测定的保留时间即为该分离柱的死时间。惰性组分是相对的，不同固定液，需要用不同的惰性组分测定死时间。惰性组分要流经分离柱接头及柱中的空隙，死时间的大小表示了分离柱的填充特性。

②保留时间tR（retention time）

待测组分从进样开始到柱后出现浓度极大值时所需的时间。该参数是描述待测组分在分离

柱中被保留时间长短的量值，也用于比较各组分的出峰顺序。tR值越大，也即保留时间越长，表示组分与固定相之间的作用力越大。

③调整保留时间t’R

扣除死时间后的保留时间。

t’R´= tR- tm

用调整保留时间可以更好地描述组分与固定相之间的作用。

④死体积VM（dead volume）

色谱柱填充后，柱管内固定相颗粒间所剩留空间、色谱仪管路和连接头间空间以及检测器空间的总和。即色谱柱内除固定相所占体积以外的空隙体积、色谱柱与进样器及检测器之间的连接管路体积总和。

VM=tMFo

Fo-载气体积流速（ml.min-1）

⑤保留体积VR（retention volume）

待测组分从进样开始到柱后出现浓度极大值时所通过的载气体积。

VR=tRFo

⑥调整保留体积VR´

扣除死体积后的保留体积。

VR´=tR´Fo 或 VR´=VR-VM

⑦相对保留值r21（α）

组分2的调整保留值与组分1调整保留值之比定义为相对保留值，用r21表示。

相对保留值只与柱温和固定相性质有关，与其他色谱操作条件无关，它表示了色谱柱对这两种组分的选择性。

r21越大，分离越好； r21=1时两组分重叠.

（3）区域宽度

用来衡量色谱峰宽度的参数，有三种表示方法：

①标准偏差σ

0.607倍峰高处色谱峰宽度的一半。

②半峰宽度 Y12

峰高一半处色谱峰的宽度。

③峰底宽度Y

色谱峰两侧转折点所作切线在基线上的截距，即通过流出曲线的拐点所作的切线在基线上的截距。

3、利用色谱流出曲线可解决问题

①根据色谱峰位置（保留值）进行定性鉴定；

②根据色谱峰面积或峰高进行定量测定；

③根据色谱峰位置及宽度，可对色谱柱分离情况进行评价。