结构化学期末试题3说课讲解

西南大学 结构化学期末考试试卷（ C )

一 判断题 （15 ）

1、( )在光电效应实验中，当入射光的频率增大，光电子的动能增大；入射光的强度越大，则光电流越大。

2、( )某状态的电子在空间某点的几率密度不随着时间的变化而变化，称此状态为定态。

3、( ) 保里原理是指等同粒子体系的波函数必须用slater 行列式描述，符合反对称要求。

4、( ) 由于MO 理论采用单电子近似, 所以在讨论某个电子的运动时完全忽略了其它电子的作用

5、( ) 具有自旋未成对电子的分子是顺磁性分子, 但不一定只有含奇数个电子的分子才能是顺磁性的。

6、( )晶体场理论认为, 中心离子与配位体之间的静电作用是络合物稳定存在的主要原因。

7、( )用HMO 理论处理, 直链共轭烯烃的各π分子轨道都是非简并的。

8、( )顺磁性分子也有反磁性，但顺磁性大于反磁性。

9、( )晶体的所有宏观对称元素都是其微观对称元素。

10、( )某金属原子采用Ａ1堆积型式，其晶胞型式为简单立方。

二 选择题 （20 ）

1、Ψ321的节面有（ ）个，其中（ ）个球面。

A 、3

B 、2

C 、1

D 、0

2、下列函数是算符d 2

/dx2的本征函数的是：（ ）；本征值为：（ ）。

A 、3x 4

B 、SinX

C 、x 2e x

D 、x 3

E 、3

F 、-1

G 、1

H 、2

3、单个电子的自旋角动量的值是：（ ） :12/2 :6/2 C: 6/4 D:3/4A h B h h h ππππ

4、KCl 属于NaCl 型晶体，一个晶胞中含（ ）个K +。

A 、 1

B 、2

C 、 4

D 、 6

5、下列络离子几何构型偏离正八面体最大的是（ ）：

A 、[Cu(H 2O)6]2+

B 、 [Co(H 2O)6]2+

C 、 [Fe(CN)6]3-

D 、[Ni(CN)6]4-

6、CH 3-CH 2-OH 中OH 质子的核磁共振峰发生分裂是由于 ( )

A 、 受邻近C 核自旋的影响

B 、 受邻近O 核自旋的影响

C 、受邻近电子自旋的影响

D 、受邻近H 核自旋的影响

7、金属Cu 晶体具有立方面心晶胞，则Cu 的配位数为（ ），堆积类型为（ ）。

A 、4

B 、6

C 、8

D 、12

E 、A 1

F 、A 2

G 、A 3

9、电子云图是下列哪一种函数的图形：（ ）

A 、D(r)

B 、R(r)

C 、ψ2(r,θ,φ)

D 、ψ(r,θ,φ)

9、已知测得两个同位素的转动光谱的波数分别为a 1、a 2，若已知1μ，则2μ为（ ）：

121112*********

:() : () : :a a a a A B C D a a a a μμμμ 10、晶体对称性可划分为（ ）个晶系、（ ）种空间格子。

A 、7, 14

B 、8, 14

C 、7, 15

D 、32, 14

三、回答问题：（30 ）

1、 说明下列化合物中心原子的杂化类型、分子的几何构型及分子所属点群 NH 3、 BF 3、CH 3CCl 3、 [Fe （CN ）6]3-

2、写出苯的休克尔行列式。

3、什么是核磁共振:

4、什么是分子点群:

5、 写出薛定谔方程的算符表达式,你是怎样理解这个表达式的.

6、怎样表达一个电子的运动状态?怎样表达原子的整体状态/光谱项,光谱支项各代表什么含义?

四．Ar 在20K 的低温下按立方最密堆积形成晶体,晶胞常数为5.43Å .已知Ar 原子量M=39.948, N o =6.022×1023

, 试计算:（ 15分 ）

1. Ar 的密度d .

2. 原子半径.

五、试用HMO 法求出环丙烯基的离域能及波函数。(20分)

答案

一 判断题 错： 3 4 7 9 10 对：1 2 5 6 8

二 选择题 1B 、D2B 、F ；3D ；4C ；5A ；6D7D 、G ；8C ；9C ；10A

三 回答问题

1、 分子 杂化类型 几何构型 所属点群

NH 3 不等性sp 3 三角锥 C 3V

BF 3 等性sp 2 三角形 C 3V

CH 3CCl 3 等性sp 3 四面体 Td

Fe[CN]3-6 d 2sp 3 八面体 Oh

2、

1 0 0 0 1

1 1 0 0 0

0 1 1 0 0 =00 0 1 1 0

0 0 0 1 1

1 0 0 0 1 χχχχχχ

3、 核磁共振:原子核的自旋磁矩在外磁场中量子化取向后,与外磁场具有不同的核磁-偶极作用能,产生量子化的核磁能级.当外加射频波的能量与能级差相等且满足跃迁选律Δm I =±1时,吸取射频波能量发生核磁能级之间的跃迁,这种现象称为核磁共振.

4、 分子点群: 分子的全部对称操作的集合满足群所要求的封闭性、缔合律、每个群元素有逆元且逆元也在群中、群中有且只有一个恒等元这四个条件，因而构成分子对称操作群，相应的全部对称元素至少有一个交点，故称分子点群.

5、 定态薛定谔方程的算符表达式为：ϕϕE H =∧ ，上式表明哈密顿算符∧H 作用在波函数上等于能量E 乘以波函数。E 是∧H 的本征值，ϕ为∧H 的本征态，方程是∧

H 的本征方程。定态薛定谔方程的算符表达式实际上是能

量算符的本征方程，表示能量有确定值。 6、 一个电子的运动状态用s m m l n ,,,四个量子数来描述。原子的整体状态用J M S J L ,,,来描述。光谱支项的符号为J S L 12+，2S+1称为多重度，表明该状态的总自旋角动量大小及在磁场方向分裂的可能数目。

四 答案 解

d =W 晶胞/V 晶胞=4（M / N A ）/a 3=4（39.948g.mol -1/ 6.022×1023mol -1）/（5.43×10-8cm ）3 =1.657g/cm 3

r =1.414×5.43Å /4=1.92Å

五 解：环丙烯基形成了一个33π离域键，久期方程为：

0321=++c c c χ

0321=++c c c χ

0321=++χc c c