第四章 滴定分析法概论

0.004374 · NaOH M 1 × (1)T HCl / NaOH ＝ 1 M HCl 0.004374 × 40.00 ＝ ＝0.004800 （g/mL） 36.46 (2)T HCl / CaO ＝ ＝ 0.004374 · CaO M ×1 2 M HCl 0.004374 ×56.08 36.46 ＝0.003365（g/mL）
滴定终点(ep)：根据指示剂的变色而实际停止滴定之 时。 化学计量点(sp)：标准溶液与被测物质按一定的化学 方程式所表示的计量关系完全反应时，称反应到达 化学计量点。 终点误差(Et)：化学计量点 (理论值)与滴定终点(测定 值)不完全一致引起的测定误差(又称滴定误差)。
滴定误差是系统误差还是随机误差?
通式： T B /A= (a / b ) · B · A · -3 c M 10
例： TH 2 SO4 / NaOH % 2.69%，
表示固定试样质量时,每消耗1.00 mLH2SO4 标准溶 液,就可以中和试样中2.69% 的NaOH。 问:如果用去10.50mL H2SO4溶液,则试样中NaOH的质 量分数为多少?
T
B
cB = b a
T
B /A
103
MA
例4-6 要加多少毫升纯水到1.000×103 mL 0.2500 mol/L HCl溶液中，才能使稀释后的HCl标准溶液对 CaCO3 的滴定度 THCl/CaCO3= 0.01001 g/mL? 解： CaCO3 2HCl CaCl2 CO2 H 2O
答: 2.69% mL-1 10.50 mL = 28.24%
三.质量浓度ρ
单位体积溶液中所含溶质的质量。
表示法：g/L、mg/L、mg/mL
第三节
标准溶液的配制 和浓度的标定
一、直接配制法
二、间接配制法
一. 直接配制法
在分析天平上准确称取一定质量的某物质，溶
解于适量水后定量转移到容量瓶中定容。根据试剂

cB = b a
b/a 2
·
T
B /A
103
3
MA
cHCl
0.01001 10 2 0.2000 m ol/ L) ( 100.09
设稀释时加入纯水为V（mL），依题意，得：
0.25001.00010 0.2000 1.00010 V） （
3 3
V 250 .0 （mL ）
第 四 章
滴定分析法概论
第一节
滴定分析法简介
一、滴定分析法的过 程及特点 二、滴定分析对化学 反应的要求 三、滴定分析分类
一.滴定分析法的过程和特点
过程: 滴定分析也称容量分析，该法使用滴定管 将一种已知准确浓度的试剂溶液（标准溶液）滴加 到待测物质的溶液中，直到所加试剂与被测组分按 化学计量关系完全反应为止，然后根据标准溶液的 浓度和用去的体积计算被测物质的含量。 标准溶液(又称滴定剂)：已知准确浓 度的试剂溶液。 指示剂：在反应的计量点附近能发生颜色 突变，从而确定滴定进行程度的试剂。
作
P85 P86 10. 15.16.
业
例如对固体CaCO3的测定： CaCO3 (s)+2HCl(标1)＝CaCl2 + CO2 ↑+H2O HCl(标1)+ NaOH(标2)＝NaCl+H2O
(3)置换滴定法：对于不按一定反应方程式进行或 伴有副反应的滴定反应，可先用适当的试剂与被测 物质反应，使其定量地置换出另一种能被定量滴定 的物质，再用标准溶液滴定，这种滴定方式称为置 换滴定法。 (4)间接滴定：不能与滴定剂直接反应的物质，有 时可以通过另一种化学反应进行间接滴定。
2. 按化学反应类型分类
(1)酸碱滴定法:以酸碱中和反应为基础的一种滴 定分析，用来测定酸、碱、植物粗蛋白等的含量。 (2)络合滴定法（配位滴定法）:利用配位反应进 行的滴定分析法，主要用于对金属离子进行测定。 (3)沉淀滴定法:以沉淀反应为基础的一种滴定分 析法，主要的沉淀法之一是银量法。 (4)氧化还原滴定法：以氧化还原反应为基础的一 种滴定分析法，可用于对具有氧化还原性质的物质 进行测定，也可以间接测定某些不具有氧化还原性 物质。
问:如何配制1000 mL,0.1mol/L NaOH溶液?
mNaOH = 0.1mol/L1.000L40.00g/mol=4g
台秤上称取４gNaOH 标定 溶解 稀释至1000mL
想一 想
用什么物质标定NaOH？
KHC8H4O4(KHP)、 H2C2O4.2H2O或HCl标准溶液
第四节
滴定分析中的 计算
例：
用0.02718mol/L的高锰酸钾标准溶液测定铁含量 ，其浓度用滴定度表示为： T KMnO4 / Fe = 0.007590 g/mL 即：表示1mL KMnO4标准溶液相当于0.007590 克铁。测定时，根据滴定所消耗的标准溶液体积可 方便快速确定试样中铁的含量：
m Fe = T KMnO4 / Fe V KMnO4
一、滴定分析计算的
依据和常用公式
二、滴定分析法中的
有关计算
一.滴定分析计算的依据和常用公式
标准溶液（又称滴定剂）B与被测物A之间的反应 式为： aA+bB=cC+dD 当滴定到化学计量点时，a 摩尔 A 物质与 b 摩尔 B 物质 作用完全： 则： nA / nB = a / b ， nA = (a / b) · B ．．．．．．．．（１） n 而 n=c· =m/M V ∴ (c · ) A = (a / b )· · ) B ．．．（２） V (c V 或 (m / M) A = (a / b) · · ) B ．．．（３） (c V
=10.60g 分析天平称取10.60g Na2CO3 溶解定容至1L容量瓶中
二、间接配制法（标定法）： 如HCl、NaOH等
(1) 粗配溶液 配制成近似所需浓度的溶液。 （用什么天平称量？用什么量具量 取溶液体积？） (2)标定 用基准物质或另一种已知浓度 的标准溶液来滴定。 (3)确定浓度 由基准物质的质量(或标准溶液 的体积和浓度)来计算。
三.滴定分析分类
1.按滴定方式分类
(1)直接滴定法: 凡是符合对滴定分析要求的反应， 均可采用标准溶液直接滴定被测物质。例: 强酸滴 定强碱。
(2)返滴定法：由于滴定反应较慢，或没有合适指示 剂的，可以先加入一定量过量的标准溶液，待标准 溶液与试样反应完成后，再用另一种标准溶液滴定 剩余的前一种标准溶液，这种方式称为返滴定法或 回滴法。
常用的基准物有(P79表4－1）： Na2CO3；Na2B4O7•10H2O；KHC8H4O4(KHP)； CaCO3；K2Cr2O7； Na2C2O4； H2C2O4·2H2O； 问：如何配制1000mL,0.1000 mol/L Na2CO3溶液?
m
Na2CO3
= 0.1000 mol/L 1.000Ｌ105.99g/mol
第二节
标准溶液浓度的 表示方法
一、Байду номын сангаас质的量浓度
二、滴定度
三、质量浓度
一.物质的量浓度c
单位体积溶液中所含溶质的物质的量。
cB＝nB/VB 单位 mol/L 而 n B＝m B/ M B 故 m B＝c BV BM B
二.滴定度T
含义1.每毫升标准溶液相当于待测组分的质量(g或 mg)。 条 件：固定测定对象。 表示法：T滴定剂 /待测物 单 位：g/mL或mg/mL 含义2.每毫升标准溶液相当于待测组分的质量分数 条 件：固定测定对象且固定试样质量。 表示法：T滴定剂/待测物% 单 位：%/mL
的质量和容量瓶的体积，即可直接计算出标准溶液
的准确浓度。
疑问
什么物质可用直接配制法配成 标准溶液？
基准物质（又称基准试剂）
能用于直接配制标准溶液的化学试剂。 基准物质应具备的条件： (1)必须具有足够的纯度； (2)组成与化学式完全相同； (3)稳定； (4)具有较大的摩尔质量。 为什么？ （可降低称量误差）
二.滴定分析法中的有关计算
(一)标准溶液的配制、稀释和增浓(自学)
(二)标定溶液浓度的有关计算(自学) (三)物质的量浓度与滴定度之间的换算 (四)被测物质的质量和质量分数的计算(自学)
(三)物质的量浓度(CB)与滴定度(TB/A)之间的换算 滴定剂B与被测物A之间的反应式为： aA + bB=cC+dD a MA g b mol ？ vB=1mL, mA= TB/A 则 T= mAB/A ?g cB1/1000 mol a MA b TB/A cB1/1000 = (a / b ) · cB · MA · 10-3 /A ·
滴定分析法主要用于常量组分 的测定。特点是准确度高，误差通 常在1‰左右；操作简便、快速；
使用的仪器简单、价廉；方法成熟
，应用范围广泛。
二.滴定分析对化学反应的要求
（1）反应按一定的反应式进行。 （2）反应完全程度达99.9 %以上，且无副反应发 生， （3）反应速度快。如果速度较慢，要有适当的措 施提高其反应速度。 （4）有比较简便的方法确定反应终点。
例：P86
17.已知1.00mL某HCl标准溶液中含氯化氢0.004374 g/mL，试计算： (1)该HCl溶液对NaOH的滴定度T HCl / NaOH； (2)该HCl溶液对CaO的滴定度T HCl / CaO。 解: 基本公式：TB/A＝(cB · A×10-3)(a / b) M 0.004374(g/mL)×1000(mL/L) cB(mol/L )＝ M HCl(g/mol) a 0.004374 · A M × ∴ TB/A＝ M HCl b