第四章 纳米微粒的制备方法
纳米粒子的制备和性能
纳米粒子的制备和性能纳米粒子是一种尺寸在1到100纳米之间的微小粒子。
由于其尺寸小、比表面积大、能量不稳定等特性，纳米粒子具有许多特殊的性能和应用。
因此，制备高质量的纳米粒子成为了当今领域中的一个重要话题。
一、纳米粒子的制备方法目前，纳米粒子的制备方法主要有化学法、物理法和生物法三种。
其中，化学法最为主流和广泛应用。
1.化学法化学法制备纳米粒子可以分为溶液法、气相法和硅酸盐凝胶法等几类。
（1）溶液法溶液法是最常用的一种化学法，其基本原理是将金属离子还原成小颗粒，目前溶液法的代表性方法有化学还原法和毒性还原法，其优点是操作简单方便、成本低廉。
（2）气相法气相法是指在气相条件下利用化学反应来制备纳米粒子，最常见的气相法是气相沉积法。
该方法具有制备速度快、颗粒尺寸分布窄等优点，但是需要高温和高压。
（3）硅酸盐凝胶法硅酸盐凝胶法利用溶胶-凝胶反应制备纳米粒子，其优点是物理性质和化学性质都比较稳定，且制备过程可控性高。
2.物理法物理法制备纳米粒子包括热熔法、溅射法、激光熔光法等。
其制备过程不涉及有机合成化学方法，相对于化学法，所得到的纳米粒子更为纯净，不会受溶剂、表面活性剂等物质的影响。
3.生物法生物法制备纳米粒子是利用生物学的手段，例如利用微生物和生物大分子进行制备。
生物法制备的纳米粒子可以避免由于含有有机溶剂、表面活性剂等有害物质对生物组织造成的伤害，并且制备的纳米粒子的分散性和生物相容性都较好，但是制备成本高。
二、纳米粒子的性能纳米粒子的性能与其尺寸、表面积、结构、形状、晶体结构、组成等多方面因素有关，其性能表现在以下几个方面：1.热稳定性纳米粒子的热稳定性比其它尺寸晶粒高，因为小尺寸粒子表面能和体积能发挥的比例不同于大尺寸粒子，导致表面能的增加，也就提高了热稳定性。
2.光学性能纳米粒子在光学领域中有着广泛的应用，其颜色与尺寸有关，红色颜色通常是较大的金属纳米粒子所产生的，而蓝色通常是较小的纳米粒子所产生的。
纳米微粒的制备-液相法-2010
4.2.4水热法
水热反应是高温高压下在水(水溶液)或水蒸气等流体中 进行有关化学反应的总称．
➢使液滴在游离于气相中的状态下进行热处理，这种方法是喷雾焙烧 法(spray baking method)，
除此之外，还有其他方法。
喷雾干燥法
• 以镍、锌、铁的硫酸盐一 起作为初始原料之混合溶 液并进行喷雾就可制得粒 径为10~20m，由混合硫 酸盐组成的球状颗粒。若 将这种球状颗粒在 800~l000C进行焙烧就能 获得镍、锌铁氧体。
金属醇盐的制备
（3）金属氢氧化物、氧化物、二烷基酰胺盐与醇反 应，醇交换
M(OH)2 + 2ROH → M(OR)2 +2H2O ↑
除掉水分子，使平衡向右移动。
4.2.3 喷雾法
溶液通过各种物理手段进行雾化获得超微粒子的一种 化学与物理相结合的方法．
它的基本过程是溶液的制备、喷雾、干燥、收集和热 处理．其特点是颗粒分布比较均匀，但颗粒尺寸为亚 微米到l0μm．
如以Ti(OH)4胶体为前驱物，采用30mm430mm的管式高压 器，内加贵重金属内衬，高压器作分段加热，以建立适宜的 温度梯度(temperature gradient)。在300C纯水中加热反 应8h，用乙酸调至中性，用去离子水充分洗涤，再用乙醇洗 涤，在l00C下烘干可得到25nm的TiO2粉体。
中加NH4OH后便有Zr(OH)4和Y(OH)3的沉淀粒子缓慢形
成．反应式如下：
固相法制备纳米微粒
从电晕放电到电弧放电过程中的持续时间很短，只 有10-7～10-5s，而电压梯度则很高，达105～ 106V/cm，电流密度也大，为106～109A/cm2，也就 是说火花放电在短时间内能释放出很大的电能。因 此，在放电发生的瞬间产生高温，同时产生很强的 机械能。在煤油之类的液体中，利用电极和被加工 物之间的火花放电来进行放电加工是电加工中广泛 应用的一种方法。在放电加工中，电极、被加工物 会生成加工屑，如果我们积极地控制加工屑的生成 过程，就有可能制造微粉，也就是由火花放电法制 造微粉。有人对氧化铝制备进行了试验，图3-3是这 种装置的示意图。在水槽内放入金属铝粒的堆积层， 把电极插入层，利用在铝粒间发生的火花放电来制 备微粉。反应槽的直径是20cm，高度是120cm，铝 粒呈扁平状，直径为10～15mm。在放电电压为 24kV、放电频率为1200次/s的条件下来制备微粉。
固相法制备纳米微粒
一.前言 二.制备方法
1.热分解法 2.固相反应法 3.火花放电法 4.溶出法 5.球磨法
固相法制备纳米微粒
前言
气相法和液相法制备的微粒的微粉大多数情况都必 须再进一步处理，大部分的处理是把盐转变成氧化 物等等，使其更容易烧结，这属于固相法范围。再 者，像复合氧化物那样含有两种以上金属元素的材 料，当用液相或气相法的步骤难于制备时，必须采 用通过高温固相反应合成化合物的步骤，这也属于 固相法一类。
微粉除了粉末的粒度和形态外，纯度和组成也是主要因素。 从这点考虑很早就注意到了有机酸盐，其原因是：有机酸盐 易于提纯，化合物的金属组成明确，盐的种类少，容易制成 含两种以上金属的复合盐，分解温度比较低，产生的气体组 成为C、H、O。另一方面也有下列缺点：价格较高，碳容易 进入分解的生成物中等。下面就合成比较简单、利用率高的 草酸盐进行详细介绍。
纳米颗粒的物理方法
氢电弧等离子体法：以氢气为工作气体， 氢原子在化合为氢分子时放出大量的热， 产生强制性的蒸发，使产量大幅度的蒸 发。
4. 实验装置 P86，图4-16，等离子体加热法制备纳米 微粒的实验装置； 氢电弧等离子体加热法实验装置
三、激光蒸发法
使用高功率的激光束作为能量使物料蒸发的方
法叫激光蒸发沉积法。
蒸发速度取决于温度和平衡蒸汽压。
元素的平衡蒸汽压
克劳修斯–可拉贝龙（Clausius-Clapeyron）方程指出，物 质的平衡蒸汽压p随温度的变化率可以定量的表达为
dp H = dT TV
其中ΔH为蒸发过程中单位摩尔物质的热焓变化，它随温 度的不同而不同，而ΔV为相应过程中物质体积的变化。 由于在蒸发时，汽相的体积显著的大于相应的液相或固 相，故 ΔV近似等于汽相体积V。运用理想气体状态方程 则有:
可见，等离子体是由大量自由电子和离 子及少量未电离的气体分子和原子组成，
且在整体上表现为近似于电中性的电离
气体。
等离子体=自由电子+带正电的离子+未电
离原子或分子，为物质的第四态
等离子体能量高，可以实施对原料的加
热蒸发。. 等离子体加热蒸发的优点： 可以制备各类物质：金属、合金、金属 化合物和非金属化合物的纳米颗粒；
一、热蒸发法 1. 定义：也称气体蒸发法，或惰性气 体冷凝法。是指将欲制备纳米颗粒的原 料加热、蒸发，使之成为原子或分子，
然后再使原子或者分子凝聚，形成纳米
颗粒。
2. 基本工艺过程：将原料置入真空室中； 真空室抽至高真空(10-3`10-6Pa)后，充入惰 性气体；然后加热蒸发源，使物质蒸发成 蒸气，随惰性气体流冷凝、凝聚得到纳米 粉体。
高能球磨和高速气流粉碎：可以得到纳米粒子。
固相法制备纳米微粒
通常采用的化合物中，大多数为Ⅳ族的四价元素和
ⅡA、ⅡB和ⅣB族的二价元素MⅡMⅣO3型。复合草 酸盐的制法与单盐基本相同，其方法是使草酸盐水 溶液在MⅣ元素和MⅡ元素的氯化物水溶液中反应， 在30℃左右加热进行，反应速度不如离子反应那样 快，生成物可用MⅡMⅣO（C2O4）2· nH2O通式表示。 热分解机理目前尚无定论，例如对BaTiO3就有六种 说法之多，在500～700℃反应形成的最终生成物不 仅限于BaTiO3 。另外,也可生成像(Sr、Ba)TiO3那 样的三元系化合物。
草酸盐的热分解基本上按下面的两种机理进行，究 竟以哪一种进行要根据草酸盐的金属元素在高温下 是否存在稳定的碳酸盐而定。对于两价金属的情况 如下。 机理Ⅰ： MC2O4· 2O -H2O MC2O4 -CO2,-CO MO或M nH 机理Ⅱ： MC2O4· 2O -H2O MC2O4 -CO MCO3 - CO2 MO nH 因ⅠA族、ⅡA族（除Be和Mg外）和ⅢA族中的元素 存在稳定的碳酸盐、可以按机理Ⅱ（ⅠA元素不能 进行到MO，因未到MO时MCO3就融熔了）进行， 除此以外的金属草酸盐都以机理Ⅰ进行。再者，从 热力学上可以预期到，对于机理Ⅰ的情况，或者生 成金属，或者生成氧化物。
3 火花放电法
把金属电极插入到气体或液体等绝缘体中，
不断提高电压，按图3-2所示的电压－电流曲 线进行，直至绝缘被破坏。如果首先提高电 压，可观察到电流增加，在b点产生电晕放电。 一过电晕放电点，即使不增加电压，电流也 自然增加，向瞬时稳定的放电状态即电弧过 电移动。
从电晕放电到电弧放电过程中的持续时间很短，只
2 固相反应法
由固相热分解可获得单一的金属氧化物，
但氧化物以外的物质，如碳化物、硅化 物、氮化物等以及含两种金属元素以上 的氧化物制成的化合物，仅仅用热分解 就很难制备，通常是按最终合成所需组 成的原料混合，再用高温使其反应的方 法，其一般工序于下图：
纳米粒的制备
纳米粒的制备摘要：近些年纳米技术发展很快，应用于各个领域。
纳米材料是纳米科技的基础，而纳米粒的制备又是纳米材料研究领域的最基本的工作。
载药纳米微粒是一种新型的药物缓释制剂，可增强药物的稳定性，延长药物的作用时间，从而提高药物疗效[1]。
纳米粒的制备方法很多，本文就近些年来的常用方法做一综述。
关键词：纳米粒制备纳米药物主要是将药物的微粒或将药物吸附包裹在载体中, 制成纳米尺寸范围的微粒, 再以其为基础制成不同种类的剂型。
聚(乳酸-羟基乙酸)( PLGA)和聚乙二醇( PEG)具有良好的生物相容性, 由两者形成的嵌段共聚物目前已被广泛用作药物载体材料[2,3]。
目前，纳米粒的制备方法主要分3大类：机械粉碎法、物理分散法、化学合成法[4]。
1 机械粉碎法机械粉碎法利用机械将物质粉碎成纳米级的粒子。
除改进传统的机械粉碎设备(如振动球磨、气流粉碎机等)外，还开发了新机械粉碎技术, 如高压均质法- 气穴爆破法、超临界流体- 液膜超声技术等。
机械球磨法以粉碎与研磨为主体实现粉末纳米化，可制备纳米纯元素和合金。
1970年，美国INCO公司的Benjamin为制备Ni基氧化物粒子弥散强化合金而研制成机械合金化法。
该法工艺简单，制备效率高，能制备出常规方法难以获得的高熔点金属合金纳米材料。
近年来，发展出助磨剂物理粉碎法及超声波粉碎法，可制得粒径小于100nm的微粒。
鞠宝玲等[5]利用球磨机研磨, 制得粒径为50nm 左右的四君子汤纳米制剂。
高压均质法- 气穴爆破法是在高压下，将微粉化药物与表面活性剂溶液挤出孔隙。
被挤流体在孔隙中的动压瞬间极大地增加, 在挤出孔隙时，静压迅速减小, 产生气穴现象和爆裂,而这种气穴现象和爆裂，足以使药物微粉进一步崩碎。
2 物理分散法目前, 常用的物理分散法有: 双乳化剂蒸发法、乳化- 溶剂挥发法、溶剂扩散法、高压乳匀法、逆向蒸发法、熔融分散法和溶剂蒸发法等。
2.1 双乳化剂蒸发法黄颖烽等采用双乳化剂蒸发法制备阿霉素纳米粒[6]，将浓度为2mg/ml的阿霉素溶液加入浓度为20mg/ml的DEX-PLA二氯甲烷溶液中，超声乳化后加入10ml的1%的PVA溶液，继续超声乳化后，室温下用磁力搅拌，挥发出有机溶剂，离心取上清液，过滤冷冻干燥得固体样品。
纳米颗粒的制备方法
纳米颗粒的制备方法一、纳米粒子的制备方法分类：1、按照物质的原始状态，可分为固相法、液相法和气相法。
2、按照研究纳米粒子的学科分类，可分为物理方法、化学方法和物理化学方法。
3、按照制备的技术分类，可分为机械粉碎法、气体蒸发法、溶液法、等离子体合成法、激光合成法、溶胶凝胶法等。
本文着重针对纳米粒子生成机理与制备过程，粗略地分为物理方法、化学方法。
二、纳米颗粒的物理制备方法：（一）蒸发法制备纳米颗粒：1、定义：直接利用气体或利用各种手段将物质变成气体，使之在气体状态下发生物理或化学变化，在冷却过程中凝聚长大形成纳米粒子。
2、气相蒸发法原理：在高真空室中冲入低压的纯净惰性气体或反应气体，预蒸发的物质置于坩埚，通过加热装置逐渐加热蒸发，产生原物质烟雾。
由于惰性气体的对流，烟雾向上移动（与反应气体发生化学反应）并接近充液氮的冷却棒（77K）。
在蒸发过程中原物质原子与惰性气体碰撞损失能量冷却，造成局域的过饱和，形成均匀的成核过程，然后形成原子簇，长大成纳米粒子。
收集。
3、按照原料加热蒸发技术手段的不同，可将蒸发法分为：1）电阻加热；2）等离子喷射加热；3）高频感应加热；4）电子束加热；5）激光加热；6）电弧加热；7）微波加热。
（二）流动油面上的真空蒸发沉积法（VEROS）：1、将物质在真空中连续地蒸发到流动着的油面上，然后把含有纳米粒子的油回收到贮存器内，再经过真空蒸馏、浓缩，制备纳米粒子。
2、优点：可以得到平均粒径小于10nm的各类金属粒子，粒子分布窄。
3、缺点：粒子太细，难以从油中分离。
（三）化学气相冷凝法（CVC）：1、原理：将反应室抽真空，冲入少量的惰性气体，形成数百帕的真空度，（通入反应气体），在加热的反应器内得到目标产物或其前驱体，然后在对流的作用下，到达后部的骤冷转筒器（加入液氮作为冷却介质），转筒后面有一刮刀不断的移去沉积的纳米颗粒，可以提供一个干净的金属表面来进行连续的收集操作。
2、特点：粒径小、分布窄、避免团聚。
纳米微粒的制备
纳米粒子的制备技术一般把尺寸在0．1nm到100nrn之间，处在原子簇和宏观物体交接区域内的粒子称为纳米材料或超微粒。
纳米材料由于具有由表面效应．体积效应、量子尺寸效应和宏观量子隧道效应引起的奇异力学、电学、磁学、热学．光学和化学活性等特性而使其在国防、电子，化工、核技术、冶金、航空．轻工．医药等领域中具有重要的应用价值，在催化、发光材料、磁性材料、半导体材料及精细陶瓷材料等领域已得到了广泛的应用。
无论是美国的“星球大战计划”、信息高速公路”，欧共体的“尤里卡计划”，还是我国的“863计划”都把制备纳米材料列为重点发展项目。
纳米材料是纳米科技的基础，而纳米粒子的制备及其表征工作是纳米材料研究领域中的最基本、最重要的研究工作。
为了实现纳米材料产业规模化，如何制备高纯．超细、均匀的纳米微粒就显得十分重要。
一种好的制备方法，制备出来的纳米微粒应是直径小而分布均匀，所需设备也应尽可能的简单易行，纳米微粒的制备方法多种多样。
目前，纳米粒子的制备方法很多，根据不同的分类标准，可以有多种分类方法。
根据反应环境可分为液相法、气相法和固相法；根据反应性质可分为化学制备法、化学物理制备法和物理制备法。
不同的制备方法可导致纳米粒子的性能以及粒径各不相同。
化学制备方法气相法气相法也是一种常用的方法。
它是直接利用气体或通过各种方式将物料变成气体,使之在气体状态下发生物理变化或化学反应,最后经冷却凝聚形成超细固体微粒的方法。
气体蒸发法制备的纳米微粒主要具有如下特点:①表面清洁;②粒度整齐,粒径分布窄;③粒度容易控制;④颗粒分散性好。
气相法通过控制可以制备出液相法难以制得的金属、碳化物、氮化物、硼化物等非氧化物超微粉。
气相法主要包括：①气体冷凝法气体冷凝法的基本原理是:在惰性气氛下令原材料蒸发,随后,原材料的蒸气原子因在与惰性气体原子的不断碰撞过程中逐渐损失其能量而发生凝聚;控制条件,可形成粒径为几个纳米的微粒。
Sanchez2Lopez 等采用此法制备了ZnS 超细粉末,TEM 结果表明其平均粒径为8nm ,且大部分微粒粒径都在7～9nm 这一较窄的分布范围内。
沉淀法制备纳米微粒
为了获得沉淀的均匀性，通常是 将含多种阳离子的盐溶液慢慢加到过 量的沉淀剂中并进行搅拌，使所有沉 淀离子的浓度大大超过沉淀的平衡浓 度，尽量使各组份按比例同时沉淀出 来，从而得到较均匀的沉淀物。
(2)均相沉淀法
通过水解三价铁盐溶液，可以得 －Fe2O3纳米粒子。
定义： 一般的沉淀过程是不平衡的，但如果控制溶液中的沉淀剂浓度，使之缓慢地增加，那么使溶液中的沉淀处于平衡状态．且沉淀
例如，Zr，Y，Mg，Ca的氯化物溶入水形成溶液，随pH值的逐渐增大，各种金属离子发生沉淀的pH值范围不同．
氯离子与烃氧基(RO)完全置换生成醇化物．
由于水解条件不同，沉淀的类型亦不同。
定义：含多种阳离子的溶液中参加沉淀剂后，所有离子完全沉淀的方法称共沉淀法，它又可分成单相共沉淀和混合物的共沉淀。
多数金属氯化物与醇的反响，仅局部C1- 离子与烃氧基(RO)发生置换．那么必须参加NH3、吡啶、三烷基胺、醇钠等碱性基，使反响
(b)碱性基参加法．
通过水解三价铁盐溶液，可以得 －Fe2O3纳米粒子。
由Ba与醇直接反响得到Ba的醇盐，并放出氢气；
原理：在溶液状态下将不同化学成分的物质混合，在混合溶液中参加适当的沉淀剂(如OH-，C2O42-，CO32-等)制备纳米粒子的前驱
体沉淀物〔氢氧化物、水合氧化物或盐类〕，再将此沉淀物进行枯燥或煅烧，从而制得相应的纳米粒子。
定义：含多种阳离子的溶液中参加沉淀剂后，所有离子完全沉淀的方法称共沉淀法，它又可分成单相共沉淀和混合物的共沉淀。
通过水解三价铁盐溶液，可以得 －Fe2O3纳米粒子。
其中R为有机基团，如烷基,—C3H7，—C4H9等，M为金属．Li，Na，K，Ca，Sr，Ba等强正电性元素在惰性气氛下直接溶于醇而制
纳米微粒的制备方法
纳米微粒的制备方法应用化工技术08.2 刘碧08032050208物理制备方法早期的物理制备方法是将较粗的物质粉碎，如低温粉碎法、超声波粉碎法、冲击波粉碎法、蒸气快速冷却法、蒸气快速油面法、分子束外延法等等。
近年来发展了一些新的物理方法，如旋转涂层法将聚苯乙烯微球涂敷到基片上，由于转速不同，可以得到不同的空隙度。
然后用物理气相沉积法在其表面上沉积一层银膜，经过热处理，即可得到银纳米颗粒的阵列。
中科院物理所开发了对玻璃态合金进行压力下纳米晶化的方法。
例如：ZrTiCuBeC玻璃态合金在6GPa和623Ｋ的条件下进行晶化,可以制备出颗粒尺寸小于5nm的纳米晶。
化学制备方法固相法固相法包括固相物质热分解法和物理粉碎法。
固相物质热分解法是利用金属化合物的热分解来制备超微粒，但其粉末易固结，还需再次粉碎，成本较高。
物理粉碎是通过机械粉碎、电火花爆炸等法制得纳米粒子。
其原理是利用介质和物料间相互研磨和冲击，以达到微粒的超细化，但很难使粒径小于100纳米。
机械合金法(ＭＡ)是1970年美国ＩNCO公司Benjamin 为制作镍的氧化物粒子弥散强化合金而研制成功的一种新工艺。
该法工艺简单，制备效率高，并能制备出常规法难以获得的高熔点金属或合金纳米材料，成本较低但易引进杂质，降低纯度，颗粒分布也不均匀。
近年来，助磨剂物理粉碎法和超声波粉碎法的采用，可制得粒径小于100纳米的微粒。
但仍然存在上述不足，故固相法还有待继续深入研究。
气相法气相法在纳米微粒制造技术中占有重要地位，利用此法可以制造出纯度高、颗粒分布性好、粒径分布窄而细的纳米超微粒。
尤其是通过控制气氛，可制备出液相法难以制备的金属碳化物、硼化物等非氧化物的纳米超微粒.该法主要包括：真空蒸发—冷凝法在高纯惰性气氛下(Ar、He) ，对蒸发物质进行真空加热蒸发，蒸气在气体介质中冷凝形成超细微粒。
在1987年，Biegles等采用此法又成功制备了纳米级TiO2陶瓷材料。
第四章微乳液法制备纳米材料
微乳法合成ZnO 纳米线
Zn(ACAC)+NaOH
PH=14
CTAB-Zn(OH)42- solution-n-hexanol-n-heptane
stirring
SEM image of ZnO nanowires
autoclave
1400C13h
diameter: 30-150nm Single crystal structure
形成沉淀
气体通常为NH3，H2S
CoAl2O4 天蓝纳米陶瓷颜料的制备采用如下几个步骤: ⑴25℃下,将Span80和Tween60的复合表面活性剂和正己醇的 助表面活性剂按照一定的比例混合,在搅拌中缓慢加入一定量的 120#汽油,不停搅拌30min至澄清透明备用。 ⑵CoCl2 和Al (NO3 ) 3 按照CoCl2 :Al(NO3 ) 3 = 1: 2 (摩尔比) 的比例混合,分别配制成Co2+质量百分比浓度为6%、8%和 10%的前驱体水溶液,在搅拌下向上述汽油液中缓慢滴加Co2 + 、Al3 +混合溶液,制得外观澄清的含有Co2 + ,Al3 +的微乳液。 ⑶不断搅拌中向上述微乳液中通入NH3 气至pH值为9,生成混合 氢氧化物纳米粒子并沉淀完全,滴加适量破乳剂丙酮并烘干乳液。 ⑷所得的干燥粉体在马弗炉中于1000℃保温40min,合成钴铝尖 晶石陶瓷颜料。
4 纳米微粒的微乳液制备法原理
将微乳液“水池”作为“微反应器” ，利用微乳液“水 池”间可以进行物质交换的原理制备纳米粉体
将两种反应物分别溶于组成完全相同的两份微乳液中 一定条件下混合 两种反应物通过物质交换而彼此遭遇，产生反应，纳米微粒可在 “水池”中稳定存在 通过超速离心，或将水和丙酮的混合物加入反应完成后的微乳液 中等办法使纳米微粒与微乳液分离 以有机溶剂清洗以去除附着在微粒表面的油和表面活性剂 在一定温度下进行干燥处理，即可得到纳米微粒的固体样品
液相法制备纳米微粒
(3) 凝胶干燥
一定条件下 ( 如加热 ) 使溶剂蒸发， 得到粉料．干燥过程中凝胶结构变化很 大。通常是以金属有机醇盐为原料，通 过水解与缩聚反应而制得溶胶，并进一 步缩聚而得到凝胶。
金属醇盐的水解和缩聚反应可分别表示为：
经加热去除有机溶液得到金属氧化物超微粒子
溶胶—凝胶法的优缺点
(i) 化学均匀性好。 由于溶胶—凝胶过程中， 溶胶由溶液制得，故胶粒内及胶粒间化 学成分完全一致。
凝胶（ Gel ）是一种由 细小粒子聚集而成三 维网状结构的具有固 态特征的胶态体系。
溶胶、凝胶和沉淀物的区分
(1)溶胶的制备 有两种方法制备溶胶
? 先将部分或全部组分用适当沉淀剂 先沉淀出来， 经解凝，使原来团聚的沉淀颗粒分散成原始颗粒。 因这种原始颗粒的大小一般在溶胶体系中胶核的 大小范围，因而可制得溶胶 。
溶胶—凝胶法是 60 年代发展起来的一种制备 玻璃、陶瓷等无机材料的新工艺。 其基本原理是： 将金属醇盐或无机盐经水解直接形成溶胶，然后 使溶质聚合凝胶化，再将凝胶干燥、焙烧去除有 机成分，最后得到无机材料。
胶
蒸发
高温煅烧
凝胶
纳米颗粒
? 将一种或几种盐均匀分散在一种溶剂中，使它们成 为透明状的胶体，即成 溶胶(sol) 。
(1)共沉淀法 含多种阳离子的溶液中加入沉淀剂后，所有离子
完全沉淀的方法称 共沉淀法 。
(i) 单相共沉淀： 沉淀物为单一化合物或单相固溶体 时，称为单相共沉淀。
例如，在 Ba，Ti的硝酸盐溶液中加入草酸沉淀剂 后，形成了单相化合物 BaTiO （C2H2）2·4H20沉淀； 这种方法的缺点是适用范围很窄，仅对有限的草酸 盐沉淀适用。
加入少量蒸馏水并进行搅拌， 由于加水分解结果白色的超微 粒子沉淀出来(晶态BaTiO 3)。
纳米微粒制备-气相法
04
纳米微粒表征技术
粒径分布及形貌观察
粒径分布
通过动态光散射（DLS）或静态光散射（SLS）技术，测量纳米微粒的粒径分布，了 解其尺寸范围和分布情况。
形貌观察
利用扫描电子显微镜（SEM）或透射电子显微镜（TEM）等显微技术，直接观察纳 米微粒的形貌、结构和聚集状态。
成分分析与结构鉴定
成分分析
采用能谱分析（EDS）、X射线光电子 能谱（XPS）或俄歇电子能谱（AES） 等方法，确定纳米微粒的化学成分。
操作流程与注意事项
注意事项 1. 严格遵守实验室安全规定，穿戴好防护用品。
2. 在实验前对设备进行充分检查和调试，确保其正常运行。
操作流程与注意事项
3. 控制好反应温度和气氛，避 免发生危险。
4. 在收集纳米微粒时，注意 防止其飞扬和污染。
5. 对实验过程中产生的废弃物 进行妥善处理，保护环境。
成本。
储能材料
纳米材料在储能领域具有潜在应 用，如锂离子电池、超级电容器
等。
污水处理
纳米材料可用于污水处理，如重 金属离子吸附、有机污染物降解
等。
前景展望与挑战
前景展望
随着纳米科技的不断发展，气相法制备 纳米微粒将在更多领域得到应用，如新 材料、新能源、生物医药等。同时，随 着制备技术的不断改进和完善，纳米微 粒的性能将得到进一步提升。
结构鉴定
利用X射线衍射（XRD）、选区电子 衍射（SAED）等技术，分析纳米微 粒的晶体结构和相组成。
表面性质与界面效应研究
表面性质
通过原子力显微镜（AFM）、接触角测量等手段，研究纳米微粒的表面形貌、粗糙度、润湿性等性质。
界面效应
采用界面张力测量、吸附动力学等方法，探讨纳米微粒与液体或固体界面的相互作用及界面效应。这 些研究有助于理解纳米微粒在复杂环境中的行为和应用性能。
纳米材料学(三)——纳米微粒的制备
化学气相沉淀法
气态下，化合物通过热分解或同其他物 质反应生成构成物质的基本粒子，再经 过成核和生成两个阶段形成纳米颗粒的 过程称为化学气相沉积法(CVD)。主要用 于制备多元素纳米材料，如氧化物，碳 氮化合物等。
液相法制备纳米微粒
优点：颗粒表面活性好，工业化生产成本低， 可精确控制产物组成。 分类：物理方法，化学方法。
固相法
固相合成纳米微粒的方法主要是高能球磨法。 球磨技术作为一种重要的实验方法用于提高固 体材料的分散度及减小粒度是材料科学工作者 所熟知。而将球磨技术用于合成具有特殊性能 的新材料始于20世纪60年代。 高能球磨法的优点：
由于在高能球磨过程中引入了大量的应变、缺陷以 及纳米量级的微结构，可以制备出许多在常规条件 下难以新型材料，主要包括：非晶、准晶及纳米晶 材料； 该方法设备、工艺简单，制备出的样品量大（可达 吨数量级），易于实现工业化生产。
物理方法：将溶解度高的盐的水溶液雾化成小液滴， 使其中盐呈球状均匀地迅速析出，从而得到纳米金 属盐微粒。进一步将这些金属盐加热分解，即可得 到该金属氧化物纳米微粒。 化学方法：在水或其他溶剂的溶液中通过水解、沉 淀等化学反应生成纳米微粒。
液相化学法
沉淀法
均相沉淀法 共沉淀法
水热法 溶胶-凝胶法 微乳液法 模板法
举例
AOT/异辛烷/H2O微乳液体系是其中较为常见 的制备纳米粉体材料的一种微乳液体系，体系 中很多因素会影响纳米粉体的产率、晶型、粒 子大小等。 体系中纳米微粒组分的反应浓度对纳米微粒的 影响比较显著，当反应物之一过剩时，反应物 离子碰撞概率增大，成核过程比反应物等量时 要快，生成的纳米颗粒粒径较小。 选择表面活性剂对纳米颗粒的生成由至关重要。
微乳液法的实验装置简单、操作方便，并且可 以方便的控制粒径。 微乳液制备纳米材料的特点：微反应器界面是 一层表面活性剂分子，在其中形成的纳米微粒 因这层界面隔离而不能聚结。由于微乳液结构 从根本上限制了颗粒的生成，使纳米颗粒的制 备变得容易。 通过选择不同的表面活性剂即可对纳米微粒表 面进行修饰。
纳米微粒制备 气相法
药物输送：纳米微粒作为药物载体提高药物的靶向性和生物利用度 诊断试剂：纳米微粒作为诊断试剂提高检测灵敏度和准确性 生物成像：纳米微粒作为生物成像剂提高成像分辨率和灵敏度 基因治疗：纳米微粒作为基因载体提高基因转染效率和安全性
PRT SIX
纳米微粒的制备 技术不断进步气 相法成为主流
气相法具有高效、 环保、可控等优 来自未来发展前景 广阔优点：制备过程简 单易于控制可大规 模生产
应用：广泛应用于 纳米材料、纳米药 物等领域
纳米微粒制备 化学合成 材料科学
生物医药 环境科学 电子技术
PRT THREE
纳米微粒的种类：金属、氧化物、半导体等 纳米微粒的尺寸：纳米级、微米级等 纳米微粒的纯度：高纯度、低纯度等 纳米微粒的形态：球形、棒状、片状等
,
汇报人：
CONTENTS
PRT ONE
PRT TWO
气相法是一种制备纳米微粒的 方法
原理：通过控制气体的流速、 温度和压力等参数使气体中的 微粒形成纳米级颗粒
特点：制备过程简单、快速、 可控性强
应用：广泛应用于材料科学、 化学工程等领域
气相法是一种制备 纳米微粒的方法
原理：通过控制气体的 流速、温度和压力等参 数使气体中的微粒在气 相中形成纳米微粒
太阳能电池：提高光电转换效率 燃料电池：提高能量密度和稳定性 储能材料：提高储能密度和循环寿命 热电材料：提高热电转换效率和稳定性
空气净化：纳米微粒可用于吸附空气中的有害物质如PM2.5、甲醛等 水处理：纳米微粒可用于去除水中的有毒物质如重金属、有机物等 土壤修复：纳米微粒可用于修复被污染的土壤提高土壤的生物活性和肥力 生物降解：纳米微粒可用于生物降解如生物降解塑料、生物降解农药等
添加标题
制备纳米粒子的方法
制备纳米粒子的物理方法1 机械粉碎法机械粉碎就是在粉碎力的作用下,固体料块或粒子发生变形进而破裂,产生更微细的颗粒。
物料的基本粉碎方式是压碎、剪碎、冲击粉碎和磨碎。
一般的粉碎作用力都是这几种力的组合,如球磨机和振动磨是磨碎与冲击粉碎的组合;气流磨是冲击、磨碎与剪碎的组合,等等。
理论上,固体粉碎的最小粒径可达0101～0105μm。
然而,用目前的机械粉碎设备与工艺很难达到这一理想值。
粉碎极限取决于物料种类、机械应力施加方式、粉碎方法、粉碎工艺条件、粉碎环境等因素。
比较典型的纳米粉碎技术有:球磨、振动磨、搅拌磨、气流磨和胶体磨等。
其中,气流磨是利用高速气流(300～500 m/ s)或热蒸气(300～450 ℃)的能量使粒子相互产生冲击、碰撞、摩擦而被较快粉碎。
气流磨技术发展较快,20世纪80年代德国Alpine 公司开发的流化床逆向气流磨可粉碎较高硬度的物料粒子,产品粒度达到了1～5μm。
降低入磨物粒度后,可得平均粒度1μm的产品,也就是说,产品的粒径下限可达到011μm以下。
除了产品粒度微细以外,气流粉碎的产品还具有粒度分布窄、粒子表面光滑、形状规则、纯度高、活性大、分散性好等优点。
因此,气流磨引起了人们的普遍重视,其在陶瓷、磁性材料、医药、化工颜料等领域有广阔的应用前景。
2 蒸发凝聚法蒸发凝聚法是将纳米粒子的原料加热、蒸发,使之成为原子或分子;再使许多原子或分子凝聚,生成极微细的纳米粒子。
利用这种方法得到的粒子一般在5～100 nm之间。
蒸发法制备纳米粒子大体上可分为:金属烟粒子结晶法、真空蒸发法、气体蒸发法等几类。
而按原料加热技术手段不同,又可分为电极蒸发、高频感应蒸发、电子束蒸发、等离子体蒸发、激光束蒸发等几类。
3离子溅射法用两块金属板分别作为阴极和阳极,阴极为蒸发用材料,在两电极间充入Ar (40～250Pa) ,两极间施加的电压范围为013～115 kV。
由于两极间的辉光放电使Ar粒子形成,在电场作用下Ar离子冲击阳极靶材表面,使靶材原子从其表面蒸发出来形成超微粒子,并在附着面上沉积下来。
纳米微粒的制备方法
纳米微粒的制备方法
——摘选自《纳米微粒制备技术》张金才、王敏、戴静，1006- 4990( 2005) 11- 0007- 04
许多纳米微粒因其独特性质在材料学方面有着重要的用途对于各种生产和生活中非常有用的纳米微粒, 实现其制备方法的优化, 以及发展更加有利于实现工业化的制备方法, 目前仍是纳米材料工作者的主要研究方向。
纳米微粒的制备方法基本如下：
1.固相法：机械粉碎发、(室温)固相反应法
2.液相法：维乳液法、水热法、沉淀法(共沉淀法、均相沉淀法)、溶胶－凝胶法(Sol
－Gel法)、水解法
3.气象法：化学气象沉积法、气相冷凝法、溅射沉积法、气相燃烧法
4.其他方法：电化学法、微波诱导等离子体热解法、超声波震荡法、辐射合成法、喷
雾热解法
除以上方法外, 还有许多方法正在被尝试使用,比如超临界流体法、微波介电加热法、激光气相法等。
每种制备方法都有各自的特点, 但作为一种功能材料, 在研究其制备过程时, 不能不考虑其应用前景和工业化的可行性。
相信随着研究的不断深入, 纳米材料在实现其工业化过程中, 会在诸多方面得到更广泛的应用。
第四章纳米粒子的制备方法纳米材料导论课件.2021完整版PPT
气流粉碎是用高速气流来实现物料超微粉碎， 粉末在高速气流中相互撞击而被粉碎，其破碎工作 原理如图1 所示。经过净化、干燥的高压空气通过特 殊配置的几个超音速喷嘴向同一位置高速喷射，粉 末进入喷嘴交汇处反复被冲击、碰撞，达到粉碎细化
由于粉末颗粒的运动是从流态气体中获得的，因此， 提高颗粒的动能必须要提高载流气体的速度。
6．纳米气流粉碎气流磨
原理：利用高速气流(300—500m/s)或 热蒸气(300—450℃)的能量使粒子相互 产生冲击、碰撞、摩擦而被较快粉碎。
在粉碎室中，粒子之间碰撞频率远高 于粒子与器壁之间的碰撞。
特点：产品的粒径下限可达到0.1μm以 下。除了产品粒度微细以外，气流粉 碎的产品还具有粒度分布窄、粒子表 面光滑、形状规则、纯度高、活性大、 分散性好等优点。
30nm)
生成的磁性合金连接成链状时的 状态（纳米微粒组成为Fe-Co合 金，平均粒径为20nm)
为了保证物质加热所需要的足够能量，又要使原料蒸发 后快速凝结，就要求热源温度场分布空间范围尽量小、热源 附近的温度梯度大，这样才能制得粒径小、粒径分布窄的纳 米粒子。
小结：
机械粉碎法
1．球磨 2．振动球磨 3．振动磨 4．搅拌磨 5．胶体磨
6．纳米气流粉碎气流磨
蒸发凝聚法
蒸发法所得产品粒子一般在5nm-100nm之间。
蒸发法定义：将纳米粒子的原料加热、蒸发，使之成为原子 或分子；再使许多原子或分子凝聚，生成极微细的纳米粒子。
由于制备过程一般不伴有燃烧之类的化学反应，全过程 都是物理变化过程，因此蒸发法制备纳米粒子属于纯粹的物 理制备方法。
先主要介绍一种制备纳米微粒的典型方法，即气 体冷凝法：
欲蒸的物质置于坩埚内
通过钨电阻加热器或石墨加热 器等加热装置逐渐加热蒸发， 产生原物质烟雾
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
• 优点：反应条件温和
•
反应过程易于控制
•
产品纯度高等。
溶胶－凝胶法示意图
图 4-3 纳米二氧化钛合成装置图
氧化铝气凝胶的SEM照片
4.3.5水热合成法
• 以激光诱导气相合成Fe／C／Si超微粒子为 例，对激光气相合成纳米粒子的反应机理进 行唯像描述
首先发生的是能量吸收过程
• SiH4 → SiH4* (活化态) • C2H4 → C2H4 * (活化态) • 由于SiH4和C2H4气体分子吸收了入射激
光光子，使得反应体系温度瞬间被提高， 体系的气体分子平均平动动能增加，热运 动加剧，因而反应物系气体分子之间的碰 撞频率增大
• （1）沉淀物的颗粒均匀而致密； • （2）反应条件温和易于控制； • （3）能避免杂质的共沉淀。
4.2.3 化学还原法
• 4.2.3.1 水溶液还原法
• 4.2.3.2 多元醇还原法
4.2.3.1 水溶液还原法
• 原理：以水合肼、葡萄糖、硼氢化钠 (钾)、柠檬酸钠等作为还原剂，在水溶 液中与金属盐发生反应，利用高分子保 护或粒子间的静电相互作用阻止颗粒团 聚、减小晶粒尺寸。
• 所谓化合物沉淀法，就是使溶液中金属离子 按化学计量比来配制溶液，得到化学计量化 合物形式的沉淀物。
• 当沉淀粒子的金属元素之比等于产物化合物 金属元素之比时，沉淀物可以达到在原子尺 度上的组成均匀性。
• 对于二元以上金属元素组成的化合物，当金 属元素之比呈现简单的整数化时，可以保证 生成化合物的均匀性组合。
• 优点：1）氧化物纯度高
•
2）可制备化学计量的复合金属氧
化物粉末。
4. 均匀沉淀法
• 均匀沉淀法是向金属盐溶液中加入某种 物质，使之在溶液中发生反应缓慢地生 成沉淀，控制沉淀的生成速度，使过饱 合度限定在适当的范围内，从而达到控 制颗粒生长速度，获得粒度均匀、纯度 高的纳米粒子。
均匀沉淀法的优点
第四章 纳米微粒的制备方法
• 4.1.纳米粒子的制备方法评述 • 4.2制备纳米粒子的物理方法
4.1.纳米粒子的制备方法评述
• “纳米材料”这一概念在20世纪80年代初正 式形成，它现已成为材料科学和凝聚态物 理领域的研究热点，而其制备科学在当前 的纳米材料研究中占据着极为关键的地位。
• 纳米材料其实并不神密和新奇，自然界中广 泛存在着天然形成的纳米材料，如蛋白石、陨石 碎片、动物的牙齿、海洋沉积物等就都是由纳米 微粒构成的。人工制备纳米材料的实践也已有 1000年的历史，中国古代利用蜡烛燃烧之烟雾制 成碳黑作为墨的原料和着色的染料，就是最早的 人工纳米材料。另外，中国古代铜镜表面的防锈 层经检验也已证实为纳米SnO2颗粒构成的薄膜。
间温度梯度大，有利于成核粒子快速凝结。
激光诱导气相化学反应法合成纳 米粒子的原理
• 利用大功率激光器的激光束照射于反应气体， 反应气体通过对入射激光光子的强吸收，气 体分子或原子在瞬间得到加热、活化，在极 短的时间内反应气体分子或原子获得化学反 应所需要的温度后，迅速完成反应、成核、 凝聚、生长等过程，从而制得相应物质的纳 米粒子。
4.4.1激光诱导气相Байду номын сангаас学反应法
• 激光法与普通电阻炉加热法制备纳米粒子的本 质区别：
• (1)由于反应器壁是冷的，因此无潜在的污染； • (2)原料气体分子直接或间接吸收激光光子能
量后迅速进行反应； • (3)反应具有选择性； • (4)反应区条件可以精确地被控制； • (5)激光能量高度集中，反应区与周围环境之
• （2）易得到合适的化学计量比和晶粒形态； • （3）可使用较便宜的原料，工艺较为简单，
投入低，产量高。
图 4-4 Ag纳米线的电镜图
4.3.6喷雾热解法
• 原理：将含所需正离子的某种金属 盐的溶液喷成雾状，送人加热设定 的反应室内，通过化学反应生成微 细的粉末粒子。
4.3.7 微乳液法
微乳液通常是有表面活性剂、助表面活性剂 (通常为醇类)、油类(通常为碳氢化合物)组成 的透明的、各向同性的热力学稳定体系。微 乳液中，微小的“水池”为表面活性剂和助 表面活性剂所构成的单分子层包围成的微乳 颗粒，其大小在几至几十个纳米间，这些微 小的“水池”彼此分离，就是“微反应器”。 它拥有很大的界面，有利于化学反应。这显 然是制备纳米材料的又一有效技术。
优点
• 粒子不易聚结 • 大小可控 • 分散性好。
微乳液法制备Fe2O3示意图
4.3.8 模板合成法
• 模板合成法是利用基质材料结构中的空 隙作为模板来合成纳米材料的一种方法。
图 4-5 SiO2纳米管的电镜图
4.4制备纳米粒子的综合方法
• 4.4.1 激光诱导气相化学反应法 • 4.4.2 等离子体加强气相化学反应法 • 4.4.3 喷雾法 • 4.4.4 化学气相沉淀法 • 4.4.5 冷冻-干燥法 • 4.4.6其他综合方法
• 如果从水溶液出发制备纳米粒子，冻结后将 冰升华除去，直接可获得纳米粒子。
• 如果从熔融盐出发，冻结后需要进行热分解， 最后得到相应纳米粒子。
4.3制备纳米粒子的化学方法
• 4.3.1气相化学反应法 • 4.3.2沉淀法 • 4.3.3 化学还原法 • 4.3.4 溶胶-凝胶法 • 4.3.5水热合成法 • 4.3.6喷雾热解法 • 4.3.7 微乳液法 • 4.3.8 模板合成法
制备方法 的分类
• 按照物质的原始状态分类：固相法、液 相法和气相法；
• ＊按研究纳米粒子的学科分类：物理方 法、化学方法和物理化学方法；
• 按制备技术分类：机械粉碎法、气体蒸 发法、溶液法、激光合成法、等离子体 合成法、射线辐照合成法、溶胶—凝胶 法
4.2制备纳米粒子的物理方法
• 4.2.1蒸发凝聚法 • 4.2.2机械粉碎法 • 4.2.3离子溅射法 • 4.2.4冷冻干燥法 • 4.2.5 其他方法
• 沉淀法通常是在溶液状态下将不同化学 成分的物质混合，在混合溶液中加入适 当的沉淀剂制备纳米粒子的前驱体沉淀 物，再将此沉淀物进行干燥或煅烧，从 而制得相应的纳米粒子。
• 沉淀法制备纳米粒子主要分为直接沉淀法、 共沉淀法、均相沉淀法、化合物沉淀法、水 解沉淀法等多种。
1．共沉淀法
• 这种方法能将各种阴离子在溶液中实现原子 级的混合。
• Fe* +X→Fe +X
• Si* +X→Si +X
• C* +X→C +X
• C2H4* →2C * + 2H2
• 通过气体分子的解离，将在有限的反应区 域内形成过饱和的活化原子，即Pe、Si、 C，在高温下，瞬间可以引发化学反应
• Fe*+C* → Fe／C • Fe*+Si* → Fe／Si
• Si*+C* → SIC • Fe*+Si*+C*→Fe／CSi
• 随着反应物的生成和混合粒子体的移动(核粒 子+载气+保护气+副产物气体)，生成粒子将 经过短暂的凝聚与生长，使过剩的人射激光 能量消耗怠尽，部分活性原子与粒子发生凝 聚，即开始出现失活，反应方程式为:
• 然而，当定量地加入其他微量成分时，沉淀 物组成的均匀性一般难以保证。
3．水解沉淀法
• 无机盐水解沉淀的原理是：通过配制无机盐 的水合物，控制其水解条件，合成单分散性 的球、立方体等形状的纳米粒子。
• 这种方法目前正广泛地应用于各类新材料的 合成，具有广泛的应用前景。
金属醇盐水解法
• 金属有机醇盐可溶于有机溶剂，并可发 生水解，生成氢氧化物或氧化物沉淀， 制备粉末。
• 然而，人们自觉地将纳米微粒作为研究对象， 而用人工方法有意识地获得纳米粒子则是在20 世纪60年代。 1963年，Ryozi Uyeda等人用气
体蒸发（或“冷凝”）法获得了较干净的超微
粒，并对单个金属微粒的形貌和晶体结构进行 了电镜和电子衍射研究。1984年，Gleiter等人 用同样的方法制备出了纳米相材料TiO2。
体分子都得到了统计意义上的活化，同时反应 体系的温度还在继续提高。
• 在极短暂的时间内(10—4s)反应体系的温 度即可达到化学反应所需要的阈值温度， 相应的化学反应开始发生。反应过程首 先起始于反应气体分子的解离，即
• Fe(CO)5*→ Fe * + 5CO
• SiH4* → Si* + 2H2
几种典型的纳米粉碎技术
• 1．球磨 • 2．振动球磨 • 3．振动磨 • 4．搅拌磨 • 5．胶体磨 • 6．纳米气流粉碎气流磨
4.2.3离子溅射法
• 其主要思想是：将两块金属极板平行放置在 Ar气中(低压环境、压力约40—250Pa，一块 为阳极，另一块为阴极靶材料。在两极之间 加上数百伏的直流电压，使其产生辉光放电， 两极板间辉光放电中的离子撞击在阴极上， 靶材中的原子就会由其表面蒸发出来。调节 放电电流、电压以及气体的压力，都可以实 现对纳米粒子生成各因素的控制。
• 在100—3500C温度下和高气压环境 下使无机或有机化合物与水化合， 通过对加速渗析反应和物理过程的 控制，得到改进的无机物，再过滤、 洗涤、干燥，从而得到高纯、超细 的各类微粒子。
优点
• （1）可直接得到结晶良好的粉体，无需做高 温灼烧处理和球磨，从而避免了在此过程中 可能形成的粉体的硬团聚、杂质和结构缺陷 等；
（4）粒度易于控制； • （5）原则上可以制备出任何能被蒸发的
元素以及化合物。
蒸发冷凝法的缺点
• 对技术和设备的要求较高 • 原料一般需要纯度很高的金属 • 存在粒子聚结
4.2.2机械粉碎法
• 纳米机械粉碎是在传统的机械粉碎技术中发 展起来的。