合工大高鸿宾有机化学第四版课件7章卤代烃.ppt
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(有机化学课件)第七章 卤代烃
7.3.1 烃的卤代
烷烃的卤化、烯烃的α–卤代、芳烃的α–卤代：
7.3.2 由不饱和烃制备
烯烃与Br2或HX的加成：
7.3.3 由醇制备
常用的卤化试剂：HX, PX3, PX5, SOCl2(亚硫酰氯).
7.3.4 卤原子交换反应
在适当条件下,卤代烃与含卤负离子的盐类可以发生卤原子的交换反应。
(2) 烯丙型和苄基型卤代烃 卤原子与碳碳重键或苯环相隔一 个饱和碳原子。 特点：C–X键活性高，易发生异 裂，产生烯丙型（苄型）正离子 活性中间体，具有p,π–共轭效应。
(3) 隔离型卤代烃
卤原子与碳碳重键或苯环相 隔两个或多个饱和碳原子,与 一般卤代烷性质接近。
7.2 卤代烃的命名
普通命名法
简单卤代烃的命名,一般是由烃基的名称加上卤原子的名称而成。
(有机化学课件）第七章 卤代烃
内容
卤代烃 —— 烃分子中的氢原子被卤原子取代后的化合物。
卤代烃的分类、命名、制法和物理性质 卤代烃的亲核取代、消除反应及与活泼金属的反应 亲核取代反应机理及邻基参与 消除反应机理 亲核取代反应及消除反应的影响因素 卤代烯烃和卤代芳烃的化学性质 氟代烃
CH3
14% 2%
86% 98%
偕二卤代烃与连二卤代烃
CX X
偕二卤代烃
偕二卤代烃与连二卤代烃脱卤化氢得卤代烯烃；
PCl5 O
(C2H5)3N Cl
Cl
Cl
XX
连二卤代烃
开链偕二卤代烃与连二卤代烃脱二分子卤化氢得炔；
(2) 脱卤素
CH3 CH CH CH3 Br Br
Zn, CH3CH2OH 或 NaI, 丙酮
注：英文命名不按次序规则，而是按取代基名称的第一个字母的顺序，所 以有时与中文命名结果不一致
有机化学07卤代烃93页PPT
40、人类法律，事物有ห้องสมุดไป่ตู้律，这是不 容忽视 的。— —爱献 生
谢谢你的阅读
❖ 知识就是财富 ❖ 丰富你的人生
71、既然我已经踏上这条道路，那么，任何东西都不应妨碍我沿着这条路走下去。——康德 72、家庭成为快乐的种子在外也不致成为障碍物但在旅行之际却是夜间的伴侣。——西塞罗 73、坚持意志伟大的事业需要始终不渝的精神。——伏尔泰 74、路漫漫其修道远，吾将上下而求索。——屈原 75、内外相应，言行相称。——韩非
有机化学07卤代烃
36、如果我们国家的法律中只有某种 神灵， 而不是 殚精竭 虑将神 灵揉进 宪法， 总体上 来说， 法律就 会更好 。—— 马克·吐 温 37、纲纪废弃之日，便是暴政兴起之 时。— —威·皮 物特
38、若是没有公众舆论的支持，法律 是丝毫 没有力 量的。 ——菲 力普斯 39、一个判例造出另一个判例，它们 迅速累 聚，进 而变成 法律。 ——朱 尼厄斯
谢谢你的阅读
❖ 知识就是财富 ❖ 丰富你的人生
71、既然我已经踏上这条道路，那么，任何东西都不应妨碍我沿着这条路走下去。——康德 72、家庭成为快乐的种子在外也不致成为障碍物但在旅行之际却是夜间的伴侣。——西塞罗 73、坚持意志伟大的事业需要始终不渝的精神。——伏尔泰 74、路漫漫其修道远，吾将上下而求索。——屈原 75、内外相应，言行相称。——韩非
有机化学07卤代烃
36、如果我们国家的法律中只有某种 神灵， 而不是 殚精竭 虑将神 灵揉进 宪法， 总体上 来说， 法律就 会更好 。—— 马克·吐 温 37、纲纪废弃之日，便是暴政兴起之 时。— —威·皮 物特
38、若是没有公众舆论的支持，法律 是丝毫 没有力 量的。 ——菲 力普斯 39、一个判例造出另一个判例，它们 迅速累 聚，进 而变成 法律。 ——朱 尼厄斯
卤代烃PPT教学课件
2．资料链接 (1)写作背景 《秋声赋》写于作者53岁时。作者晚年虽身居高 位，但回首往事，屡次遭贬，内心隐痛难消，面 对朝廷内外的污浊、黑暗，眼见国家日益衰弱， 改革又无望，不免产生郁闷心情。对政治和社会 时局心情郁结，对人生短暂、造化无情感伤于怀， 让作者此时处于不知如何作为的苦闷时期。所以 他对秋天的季节感受特别敏感。《秋声赋》就是 在这种背景下创作的。
(2)相关知识 赋是介于诗歌与散文之间的一种文体，语言上多 铺张藻饰，讲究文采韵律；内容上多侧重于通过 极力描绘景物抒发作者的主观感情。赋最早出现 于诸子散文中，叫“短赋”；以屈原为代表的 “骚体”是诗向赋的过渡，叫“骚赋”；汉代正 式确立了赋的体例，称为“辞赋”；魏晋以后， 日益向骈文方向发展，叫做“骈赋”；唐代又由 骈体转入律体叫“律赋”；宋代以散文形式写赋， 称为“文赋”。
3、写出由CH2BrCH2Br与NaOH醇溶液 共热的反应方程式
NaOH、△
CH2BrCH2Br 乙醇 CH≡CH+2HBr
必修第四册（配苏教版）第三专 题第三模块 秋声赋
第三模块 文以气为主
秋声赋
诗海探珠
基础自主学案
秋
课堂互动探究
声
赋
写作素材积累
知能优化演练 美文佳作欣赏
诗海探珠
采桑子 欧阳修 十年前①是尊前客，月白风清。 忧患凋零，老去光阴速可惊。 鬓华虽改心无改，试把金觥②。 旧曲重听，犹似当年醉里声。 【注】 ①十年前：是一个概数，泛指他五十 三岁以前的一段生活。②金觥：大酒杯。
七、文学常识
1．走近作者
欧阳修(1007－1072)，北__宋__文学家。 __唐__宋__八__大__家_____之一。字永叔，号 _六__一__居__士_，庐陵(今属江西)人。他是 北宋古文运动的领导者，文坛领袖。 主张文章应“明道、致用”。诗、词、 散文均为一时之冠。散文说理畅达， 抒情委婉，语言流畅自然；他的词主 要写恋情游宴、伤春怨别，风格深婉 而清丽。著有《___欧__阳__文__忠__公_》集。
有机化学ppt-卤代烃
四、氟利昂 是一类含氟及氯的烷烃。具有无色、无臭、无腐蚀性、不 能燃烧的性质。沸点为－29.9℃，易压缩成液态，解除压力后 立即气化，且吸收大量的热，因此，常用作冷冻剂。 五、氯乙烯及聚氯乙烯
氯乙烯又名乙烯基氯（Vinyl chloride）是一种应用于高分 子化工的重要单体，可由乙烯或乙炔制得。为无色、易液化气 体，沸点-13.9℃。氯乙烯是有毒物质，肝癌与长期吸入和接触 氯乙烯有关。
三、密度 1.RCl < RBr < RI（烃基相同） 2. 一氯代烃<水，而溴代烃、碘代烃>水（多数） 3.卤原子的数目增多，卤代烃的密度增大 4. 烃基分子量增大，密度减少（卤原子相同）
四、沸点 1. 卤素的原子序数增加，沸点升高（烃基相同） 2. 碳链增长，沸点升高（同种卤原子） 3. 直链卤代烃沸点较高，支链越多沸点越低（同分异构体）
聚氯乙烯，英文简称PVC（Polyvinyl chloride)，是氯乙烯 单体在过氧化物、偶氮化合物等引发剂，或在光、热作用下按 自由基聚合反应机理聚合而成的聚合物。氯乙烯均聚物和氯乙 烯共聚物统称之为氯乙烯树脂。
各种卤代烃与硝酸银的反应活性不同，活性顺序： RI ＞RBr ＞RCl
叔卤代烷(3º)＞仲卤代烷(2º)＞伯卤代烷(1º)
（二）亲核取代反应机理
由亲核试剂（如试剂的负离子OH−、CN−、RO−、ONO2−等或 具有孤对电子的分子NH3、RNH2等）进攻带部分正电荷的中心而 引起的取代反应，称为亲核取代反应（SN ）。
第四节 卤代烃中卤原子反应活性
按照卤原子和 p 键的相对位置可将卤代烯烃及卤代芳烃分为 三类：
> > CH2=CHCH2-X C6H5-CH2-Cl
CH2=CHCH2-CH2-X CH2=CH-X
有机化学_高鸿宾_第四版_答案__第七章 卤代烃 相转移催化反应_百度
ｐａｇｅ ３
Ｈ ＣＮ Ｈ Ｈ （主要产物） （次要产物） （４） ＣＨ３ Ｈ Ｈ Ｂｒ Ｄ Ｈ ＮａＯＣ２Ｈ５ Ｃ２Ｈ５ＯＨ ＣＨ３Ｏ－ ＣＨ３ Ｈ （Ｓ）－ＣＨ３ＣＨＣＨ２ＣＨ３ ＯＣＨ３ （Ｒ）－ＣＨ３ＣＨＢｒＣＨ２ＣＨ３ （５） （６） ＨＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｃｌ ＮａＯＨ Ｈ２Ｏ Ｏ ＣＨ３ （７） （Ｓ） Ｂｒ ＣＨ３ ＣＮ － ＣＯＯＣ２Ｈ５ Ｈ Ｏ Ｂｒ （Ｓ） Ｈ ＣＮ ＣＯＯＣ２Ｈ５ ＣＯＯＣ２Ｈ ５ Ｃ ２Ｈ ５Ｏ Ｃ ＃ ＮＣ ＳＮ ２ （Ｓ） ＣＯＯＣ２Ｈ５ Ｃ Ｈ ＣＨ３ 解释： Ｃ Ｈ Ｈ３Ｃ ＣＮ － ＮＣ Ｃ Ｂｒ Ｈ ＣＨ ３ （Ｓ） ＮＨ３ ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２ ＣＨ３ＣＨ＝ＣＨ２ （８） ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２Ｂｒ ＮａＮＨ２ Ｂｒ （９） ＣＨ３（ＣＨ２）２ＣＨＣＨ３ ＮａＯＨ ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ３ ＋ ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２ ＋ ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨＣＨ３ ＯＨ （１０） Ｆ （１１） Ｂｒ ＣＨ２Ｉ Ｍｇ 纯醚 ＮａＣＮ
ch33cch2x在进行sn2反应时c上有空间障碍特别大的叔丁基不利于亲核试剂从背面进攻c所以sn2速度也很慢page1431氯2丁烯i和3氯1丁烯ii分别与浓的乙醇钠的乙醇溶液反应i只生成iiiii只生成iv但分别在乙醇溶液中加热则无论i还是ii均得到iii和iv的混合物
本文由１０１４１９９０ｌｉｕ贡献 ｐｄｆ文档可能在ＷＡＰ端浏览体验不佳。建议您优先选择ＴＸＴ，或下载源文件到本机 查看。 第七章 卤代烃 相转移催化反应 邻基效应 （一） 写出下列分子式所代表的所有同分异构体，并用系统命名法命名。 （１）Ｃ５Ｈ１１Ｃｌ （并指出 １°，２°，３°卤代烷） 解：（１） Ｃ５Ｈ１１Ｃｌ 共有 ８ 个同 分异构体： （２）Ｃ４Ｈ８Ｂｒ２ （３） Ｃ８Ｈ１０Ｃｌ ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｃｌ １－氯戊烷 （１ ） ｏ ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨＣＨ３ Ｃｌ ｏ ２－氯戊烷 （２ ） Ｃｌ ＣＨ３ＣＨ２ＣＨＣＨ２ＣＨ３ Ｃｌ ｏ ３－氯戊烷 （２ ） Ｃｌ ＣＨ３ＣＣＨ２ＣＨ３ ＣＨ３ ｏ ２－甲基－２－氯丁烷 （３ ） ＣＨ３ＣＨＣＨ２ＣＨ２Ｃｌ ＣＨ３ ３－甲基－１－氯丁烷 （１ ） ｏ ＣＨ３ＣＨＣＨＣＨ３ ＣＨ３ ３－甲基－２－氯丁烷 （２ ） ＣＨ３ ＣＨ３Ｃ ＣＨ２Ｃｌ ｏ ｏ ＣＨ３ ＣＨ３ＣＨ２ＣＨＣＨ２Ｃｌ ２－甲基－１－氯丁烷 （１ ） （２） ＣＨ３ ｏ ２，２－二甲基－１－氯丙烷 （１ ） Ｃ４Ｈ８Ｂｒ２ 共有 ９ 个同分异构体： ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨＢｒ２ １，１－二溴丁烷 ＣＨ３ＣＨ２ＣＨＣＨ２Ｂｒ Ｂｒ １，２－二溴丁烷 ＣＨ３ＣＨＣＨ２ＣＨ２Ｂｒ Ｂｒ Ｂｒ ＣＨ３ＣＨ２ＣＣＨ３ Ｂｒ Ｂｒ （ＣＨ３）２ＣＣＨ２Ｂｒ １，３－二溴丁烷 ＢｒＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｂｒ １，４－二溴丁烷 Ｂｒ ２，２－二溴丁烷 ＣＨ３ＣＨＣＨＣＨ３ Ｂｒ ＣＨ３ ２，３－二溴丁烷 ２－甲基－１，２－二溴丙烷 ＢｒＣＨ２ＣＨＣＨ２Ｂｒ ２－甲基－１，３－二溴丙烷 （ＣＨ３）２ＣＨＣＨＢｒ２ ２－甲基－１，１－二溴丙烷 （３） Ｃ８Ｈ１０Ｃｌ 共有 １４ 个同分异构体： ＣＨ２ＣＨ２Ｃｌ Ｃｌ ＣＨＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨ２Ｃｌ ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨ２Ｃｌ １－苯－２－氯乙烷 １－苯－１－氯乙烷 ｏ－甲基苯氯甲烷 ｍ－甲基苯氯甲烷 ＣＨ２Ｃｌ ｐ－甲基苯氯甲烷 ＣＨ２ＣＨ３ Ｃｌ ＣＨ２ＣＨ３ ＣＨ２ＣＨ３ Ｃｌ ＣＨ３ ＣＨ３ Ｃｌ ３－氯－１，２－二甲苯 ＣＨ３ ＣＨ３ Ｃｌ ｏ－氯乙苯 ｍ－氯乙苯 Ｃｌ ｐ－氯乙苯 ４－氯－１，２－二甲苯
Ｈ ＣＮ Ｈ Ｈ （主要产物） （次要产物） （４） ＣＨ３ Ｈ Ｈ Ｂｒ Ｄ Ｈ ＮａＯＣ２Ｈ５ Ｃ２Ｈ５ＯＨ ＣＨ３Ｏ－ ＣＨ３ Ｈ （Ｓ）－ＣＨ３ＣＨＣＨ２ＣＨ３ ＯＣＨ３ （Ｒ）－ＣＨ３ＣＨＢｒＣＨ２ＣＨ３ （５） （６） ＨＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｃｌ ＮａＯＨ Ｈ２Ｏ Ｏ ＣＨ３ （７） （Ｓ） Ｂｒ ＣＨ３ ＣＮ － ＣＯＯＣ２Ｈ５ Ｈ Ｏ Ｂｒ （Ｓ） Ｈ ＣＮ ＣＯＯＣ２Ｈ５ ＣＯＯＣ２Ｈ ５ Ｃ ２Ｈ ５Ｏ Ｃ ＃ ＮＣ ＳＮ ２ （Ｓ） ＣＯＯＣ２Ｈ５ Ｃ Ｈ ＣＨ３ 解释： Ｃ Ｈ Ｈ３Ｃ ＣＮ － ＮＣ Ｃ Ｂｒ Ｈ ＣＨ ３ （Ｓ） ＮＨ３ ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２ ＣＨ３ＣＨ＝ＣＨ２ （８） ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２Ｂｒ ＮａＮＨ２ Ｂｒ （９） ＣＨ３（ＣＨ２）２ＣＨＣＨ３ ＮａＯＨ ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ３ ＋ ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２ ＋ ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨＣＨ３ ＯＨ （１０） Ｆ （１１） Ｂｒ ＣＨ２Ｉ Ｍｇ 纯醚 ＮａＣＮ
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本文由１０１４１９９０ｌｉｕ贡献 ｐｄｆ文档可能在ＷＡＰ端浏览体验不佳。建议您优先选择ＴＸＴ，或下载源文件到本机 查看。 第七章 卤代烃 相转移催化反应 邻基效应 （一） 写出下列分子式所代表的所有同分异构体，并用系统命名法命名。 （１）Ｃ５Ｈ１１Ｃｌ （并指出 １°，２°，３°卤代烷） 解：（１） Ｃ５Ｈ１１Ｃｌ 共有 ８ 个同 分异构体： （２）Ｃ４Ｈ８Ｂｒ２ （３） Ｃ８Ｈ１０Ｃｌ ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｃｌ １－氯戊烷 （１ ） ｏ ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨＣＨ３ Ｃｌ ｏ ２－氯戊烷 （２ ） Ｃｌ ＣＨ３ＣＨ２ＣＨＣＨ２ＣＨ３ Ｃｌ ｏ ３－氯戊烷 （２ ） Ｃｌ ＣＨ３ＣＣＨ２ＣＨ３ ＣＨ３ ｏ ２－甲基－２－氯丁烷 （３ ） ＣＨ３ＣＨＣＨ２ＣＨ２Ｃｌ ＣＨ３ ３－甲基－１－氯丁烷 （１ ） ｏ ＣＨ３ＣＨＣＨＣＨ３ ＣＨ３ ３－甲基－２－氯丁烷 （２ ） ＣＨ３ ＣＨ３Ｃ ＣＨ２Ｃｌ ｏ ｏ ＣＨ３ ＣＨ３ＣＨ２ＣＨＣＨ２Ｃｌ ２－甲基－１－氯丁烷 （１ ） （２） ＣＨ３ ｏ ２，２－二甲基－１－氯丙烷 （１ ） Ｃ４Ｈ８Ｂｒ２ 共有 ９ 个同分异构体： ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨＢｒ２ １，１－二溴丁烷 ＣＨ３ＣＨ２ＣＨＣＨ２Ｂｒ Ｂｒ １，２－二溴丁烷 ＣＨ３ＣＨＣＨ２ＣＨ２Ｂｒ Ｂｒ Ｂｒ ＣＨ３ＣＨ２ＣＣＨ３ Ｂｒ Ｂｒ （ＣＨ３）２ＣＣＨ２Ｂｒ １，３－二溴丁烷 ＢｒＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｂｒ １，４－二溴丁烷 Ｂｒ ２，２－二溴丁烷 ＣＨ３ＣＨＣＨＣＨ３ Ｂｒ ＣＨ３ ２，３－二溴丁烷 ２－甲基－１，２－二溴丙烷 ＢｒＣＨ２ＣＨＣＨ２Ｂｒ ２－甲基－１，３－二溴丙烷 （ＣＨ３）２ＣＨＣＨＢｒ２ ２－甲基－１，１－二溴丙烷 （３） Ｃ８Ｈ１０Ｃｌ 共有 １４ 个同分异构体： ＣＨ２ＣＨ２Ｃｌ Ｃｌ ＣＨＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨ２Ｃｌ ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨ２Ｃｌ １－苯－２－氯乙烷 １－苯－１－氯乙烷 ｏ－甲基苯氯甲烷 ｍ－甲基苯氯甲烷 ＣＨ２Ｃｌ ｐ－甲基苯氯甲烷 ＣＨ２ＣＨ３ Ｃｌ ＣＨ２ＣＨ３ ＣＨ２ＣＨ３ Ｃｌ ＣＨ３ ＣＨ３ Ｃｌ ３－氯－１，２－二甲苯 ＣＨ３ ＣＨ３ Ｃｌ ｏ－氯乙苯 ｍ－氯乙苯 Ｃｌ ｐ－氯乙苯 ４－氯－１，２－二甲苯
7第七章卤代烃1精品PPT课件
不饱和卤代烃
RCH=CHCl; ArCl
乙烯基卤代烃, 卤代芳烃
CH2=CHCH2Cl; ArCH2Cl
烯丙基卤代烃, 苄基卤
二、命名 在系统命名法中，卤素作为烃的取代基；
编号时是从靠近取代基一侧开始，以使编号之 和尽可能小；
若从两侧编号烷基与卤素都相同，按照次序规 则，应给烷基较小的位置号；
基团由小到大列出。例如：
C H 3-C H -C H 2-C H -C H 3 CH3 Cl
2-甲基-4-氯戊烷
H3C
(S)
H Br
(R)
CH3 CHH3
(3R,5S)-3-甲基-5-溴庚烷
从两侧编号不等时，则要考虑编号之和尽可 能地小。例如：
M e H
Me H
(S)
B r ( S )
Cl
(S)
(S)-3-甲基-1-溴戊烷
第七章 卤代烃 (Haloalkanes)
本章要点
• C-X键的取代 • 两种取代的机理及其立体化学 • 反应物的结构以及亲核试剂对反应的影响 • 消除反应 • 两种消除取向及碱的体积对取向的影响
§7.1 卤代烃的分类和命名
一、分类
卤代烃
饱和卤代烃
一卤代烷: CH3I; CH3CH2Br 多卤代烷: CHCl3; CCl4
* i. 卤代烃的消除难易：不论E1(单分子消除 反应)还是E2(双分子消除反应)，消除反应的 活性都是
叔>仲>伯>乙烯型卤代烃
因为：对于E1反应，叔卤代烃可产生最稳定的 叔碳正离子；
对于E2 来讲，它可以形成双键上取代较 多的烯烃；
ii. 消除取向：遵循Saytzeff规则，即生成双键 上取代较多的烯烃为主要产物，例如：
《卤代烃》课件
结论和要点
卤代烃是一类有机化合物，具有较高的密度和较低的挥发性。可应用于溶剂、药物和农药以及防火材料等工业 领域。
了解卤代烃的定义、命名规则、物理性质、化学性质、制备方法和工业应用，有助于我们更好地理解和应用这 类有机化合物。
卤代烃的命名规则
卤代烃的命名根据取代碳上的卤素种类和数量进行命名，常见的命名规则有 IUPAC命名法和常用名称法。
例如，氯代烷根据卤素在碳链上的位置和数量，可以命名为氯甲烷、二氯甲 烷、三氯甲烷等。
卤代烃的物理性质
卤代烃具有较高的密度和较低的挥发性，常见的卤代烃通常是无色液体或固体。 卤代烃的溶解度较低，不易溶于水，但可溶于有机溶剂如醇类、醚类等。
卤代烃的化学性质
卤代烃在化学反应中表现出与饱和烃不同的性质，常见的化学反应包括取代 反应、消除反应和亲核取代反应。
由于卤代烃中的卤素原子具有较高的电负性，使得卤代烃在化学反应中具有 较高的活性。
卤代烃的制备方法
直接卤代
通过将烃与卤素进行反应，直接替换烃中的氢原子。
间接卤代
通过将烷烃与卤素化合物反应，间接制备卤代烃。
自由基卤代
通过在有机反应中引入自由基，实现卤素与烃的取代反应。
卤代烃在工业中的应用
1
溶剂
卤代烃常被用作有机溶剂，用于化学合成和物质提取等工业过程。
2
药物和农药
一些卤代烃化合物被应用于药物和农药的Байду номын сангаас产，具有重要的医药和农业价值。
3
防火材料
由于其具有良好的阻燃性能，卤代烃被应用于制造防火涂料和防火塑料等产品。
《卤代烃》PPT课件
欢迎阅读《卤代烃》PPT课件，本课件将介绍卤代烃的定义和特征，命名规 则，物理性质，化学性质，制备方法，工业应用等内容。
卤代烃.ppt
吸电子能力增强(-I) F-，Cl-，Br-，I-，CH3O-，HO-，C6H5-，CH2=CH-，H推电子能力增强(+I) H- ， CH3-， C2H5-， (CH3)2CH-， (CH3)3C上页 下页 返回 退出
9.3.1 亲核取代反应
亲核试剂 (nucleophilic reagent) 离去基团 (leaving group)
CH3 CH Br CH2 CH3
KOH C2H5OH
CH3
CH 81%
CH
CH3 + CH2
CH 19%
CH2 CH3
含氢较少
CH 3 CH 3 CH 2 C Br CH 3
KOH C2H5OH
CH 3
CH 71%
C(CH 3)2+ CH 3
CH 2 CH 29%
CH 2
含氢较少
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3-甲基-4-氯-2-戊烯
CH3
CH2CH3 CH2 CH CH2 CH2Cl
2返回 退出
卤代烯烃有顺反异构体的，用Z/E或顺/反 标明其构型
Br C Cl C Cl
CH3CH2
CH3
H C C
CH3 Cl
Br>Cl, Cl>CH3
(E)-1,2-二氯-1-溴丙烯 或 顺-1,2-二氯-1-溴丙烯
邻二卤化物除了能发生脱卤化氢反应生成炔 烃或较稳定的共轭二烯烃外，也可发生脱去卤素 生成烯烃的反应。
C X
C X
+
Zn
乙醇
C
C
+
ZnX2
上页 下页 返回 退出
9.3.3 与金属的反应 (1) 与金属镁的反应与金 卤代烃与金属镁在无水乙醚中反应，生 成有机镁化合物
9.3.1 亲核取代反应
亲核试剂 (nucleophilic reagent) 离去基团 (leaving group)
CH3 CH Br CH2 CH3
KOH C2H5OH
CH3
CH 81%
CH
CH3 + CH2
CH 19%
CH2 CH3
含氢较少
CH 3 CH 3 CH 2 C Br CH 3
KOH C2H5OH
CH 3
CH 71%
C(CH 3)2+ CH 3
CH 2 CH 29%
CH 2
含氢较少
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3-甲基-4-氯-2-戊烯
CH3
CH2CH3 CH2 CH CH2 CH2Cl
2返回 退出
卤代烯烃有顺反异构体的，用Z/E或顺/反 标明其构型
Br C Cl C Cl
CH3CH2
CH3
H C C
CH3 Cl
Br>Cl, Cl>CH3
(E)-1,2-二氯-1-溴丙烯 或 顺-1,2-二氯-1-溴丙烯
邻二卤化物除了能发生脱卤化氢反应生成炔 烃或较稳定的共轭二烯烃外，也可发生脱去卤素 生成烯烃的反应。
C X
C X
+
Zn
乙醇
C
C
+
ZnX2
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9.3.3 与金属的反应 (1) 与金属镁的反应与金 卤代烃与金属镁在无水乙醚中反应，生 成有机镁化合物
第七章 卤代烃-合肥工业大学-有机化学精讲
R3C
+
Br
-
慢
R3C+ + Br-
第二步
R3C + OH
快
R3C
OH
反应速度方程： v = k [R3CBr]
一级反应
只有一种分子参与了决定反应速度关键步骤的亲 核取代反应称为SN1 反应。 单 分 子 亲 核 取 代 反 应 (SN1): Substitution nucleophilic 1。
如果达到完全平衡状态，在上述反应体系中有哪几种异 构体，相互比例关系如何？
R1 R2 R3 C Br
慢 反应物 过渡态
-Br-
Nu过渡态
R1 R2 R3
R1 R2 R3 C Br
Nu快 中间体
R1 R2 R3 C Nu
过渡态
Nu
C
产物：构型反转
反应物
溴苯
一卤代烃
CH3Cl 一氯甲烷 CHCl3 三氯甲烷 （氯仿）
CH2Cl2 二卤代烃 二氯甲烷
多卤代烃
F2C=CF2 四氟乙烯 R－CH2－X
R R CH X
R
伯(第一)卤代烃
仲(第二)卤代烃
叔(第三)卤代烃
R
C R
X
异构体：
以C4H9Br为例
构造异构：有碳骨架异构和卤素取代位置异构
CH3CH2CH2CH2Br
第二节 卤代烃的性质
1、 物理性质
常温常压下，氯甲烷、氯乙烷和溴甲烷：气体。 其它：液体或固体。
沸点：烃基相同的一卤代烷，碘代烷＞溴代烷＞氯代烷
密度：一氟代烷、一氯代烷密度小于1， 一溴代烷、一碘代烷和多卤代烷密度大于1。 不溶水，溶于大多数有机溶剂。 卤代烷在铜丝上燃烧产生绿色火焰，可用来定性鉴定卤
合工大高鸿宾有机化学第四版课件7章卤代烃
32 1
C H C H 2 C H 2 C l
4C H 3
4
32 1
C H 3 C = C HC H 2 B r
C H = C H B r
3 -苯 基 -1 -氯 丁 烷 3 -苯 基 -1 -溴 -2 -丁 烯
溴 代 苯 乙 烯
第七章 卤代烃 相转移催化反应 邻基效应
7.3 卤代烃的制法
7.3.1 脂肪(环)烃的卤化 7.3.2 从不饱和烃制备 7.3.3 从醇制备 7.3.4 卤原子交换 7.3.5 偕(连) 二卤代烷部分脱卤化氢 7.3.6 氯甲基化 7.3.7 由重氮盐制备
见重氮盐的化学性质。
第七章 卤代烃 相转移催化反应 邻基效应
7.4 卤代烃的物理性质
7.4.1 沸点和熔点
按照烯烃或芳烃命名法编号，把卤素看成取代基：
1 23
C H 2=C HC H 2B r
1 23
4
C H 2=CC H 2 C H 2C l
C 2H 5
3-溴 -1-丙 烯 2-乙 基 -4-氯 -1-丁 烯
H 3C
C l
对 氯 甲 苯 or 4-氯 甲 苯
当卤原子连在芳烃的侧链上时，以脂肪烃为母体：
7.3 卤代烃的制法
7.3 卤代烃的制法
7.3.1 脂肪(环)烃的卤化
O
例：
+ N-Br CCl4
沸 腾 ， 80%
O
N-溴 代 丁 二 酰 亚 胺 (NBS)
Br O + N-H O
C H 3 +B r2
h
C l
9 8 %
C H 2 B r
+ H B r C l
思考题：为什么不用饱和开链烃卤化？
卤代烃(很全面)ppt课件
C. CH3C(CH3)2CH2I D.
Cl
E. CH3CH2CHCH3 Br
F.
Br
G. CH2BrCH2Br
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15
2、 能发生消去反应，生成物中存在同分 异构体的是( )
精选ppt课件
16
8．卤代烃在 NaOH 水溶液中的水解反应实质是 OH－取
代 Br，所以也是取代反应，常常写成：CH3CH2Br＋ NaOH―△―→CH3CH2OH＋NaBr。请判断下列反应的化学
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29
• 以石油裂解气为原料，通过一系列化学 反应可得到重要的化工产品增塑剂C，如
下图所示。
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30
• 请完成下列各题： • (1) 写 出 反 应 类 型 ： 反 应 ①
___________________， • 反应④________________。 • (2)写出反应条件：反应③______________， • 反应⑥__________________。 • (3)反应②③的目的是__________________。 • (4)写出反应⑤的化学方程式：__________。
反应条件：氢氧化钠水溶液
请分别写出1—溴丙烷、2—溴丙烷在氢氧化钠 水溶液中水解的方程式
通式： R—X + H2O NaOH溶液 R—OH + HX
1，2—二溴丙烷在氢氧化钠溶液中水 解后的产物是什么？
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12
⑵消去反应: 反应条件：氢氧化钠醇溶液
思考
（1）是否每种卤代烃都能发消去反应？请
如七氟丙烷灭火剂、CF2Cl2致冷剂、DDT农药等。
(2)氟利昂对大气臭氧层的破坏
精选ppt课件
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第七章 目录(2)
7.8 消除反应的机理 7.9 消除反应的取向 7.10 影响消除反应的因素 7.11 取代和消除反应的竞争 7.12 卤代烯烃和卤代芳烃的化学性质 7.13 氟代烃
第七章 卤代烃 相转移催化 邻基参与
卤代烃——烃分子中的氢原子被卤素原子(Cl、Br、I )取 代的衍生物。
7.1 卤代烃的分类
例：
CH2=CH-CH2Cl
+
HBr
过氧化苯甲酰
20。C，73%
BrCH2CH2CH2Cl
(过氧物存在下反马)
CH2=CH-CH=CH2 + 2Br2
回流，CCl4 68%
CH2 CH CH CH2 Br Br Br Br
见烯烃的化学性质。
7.3 卤代烃的制法
7.3.3 从醇制备
1 ROH + HX
2-氯丁烷
仲
CH3
CH3CCH2CH2CH3 Br
2-甲基-2-溴戊烷
叔
7.1 卤代烃的分类
7.1.2 卤代烯烃和卤代芳烃的分类
按照X与不饱和碳的相对位置，分为三类： 烯丙型和苄基型 卤代烃 (性质特别活泼)
RCH=CH X RCH=CH CH2 X
孤立型 RCH=CH CH2 CH2 X
7.3.5 偕(连)二卤代烷部分脱卤化氢
CH2 CH CH2 Br Br Br
NaOH , H2O , 74%~84%
见卤代烃的化学性质。
CH2 C CH2 + HBr
Br Br
7.3.6 氯甲基化
+
HCHO
+
HCl
冰醋酸，H3PO4 56%
见芳烃的化学性质。
CH2Cl + H2O
7.3 卤代烃的制法
按照烯烃或芳烃命名法编号，把卤素看成取代基：
1
2
3
CH2=CH CH2Br
3-溴-1-丙烯
1
23
CH2=C CH2
C2H5
4
CH2Cl
2-乙基-4-氯-1-丁烯
H3C
Cl
对氯甲苯 or 4-氯甲苯
当卤原子连在芳烃的侧链上时，以脂肪烃为母体：
32 1
CHCH2CH2Cl
4 CH3
4
32
1
CH3 C=CH CH2Br
Br 溴苯
CH3 CH=CHBr 丙烯基溴
CH2Cl 苄基氯 (or 氯苄)
7.2 卤代烃的命名
7.2.1 卤代烷的系统命名法
按照烷烃命名法编号，把卤素和支链作为取代基。
例：
Cl CH3 CH3CHCH 2CHCH 3
2-甲基-4-氯戊烷
Cl ClCH3 CH3CHCH2-C-CH-CH 3
Cl
2-甲基-3,3,5-三氯己烷
(大小次序规则：氯大于烷基；编号：氯大于甲基)
Cl CH3-C CH-CH2-CH3
Cl CH3 3-甲基-2,2-二氯戊烷
Cl Br F
CH3-CH2-CH2-C CH CH-CH3 CH(CH3)2
4-异丙基-2-氟-4-氯-3-溴庚烷
(先写小的基团，后写大的基团)
7.2 卤代烃的命名
7.2.2 卤代烯烃和卤代芳烃的系统命名法
S
or 二氯氧硫
O
（重要！操作简单，产率高，不重排 ）
砜
见醇的化学性质。
O S
亚砜
7.3 卤代烃的制法
7.3.4 卤原子交换
丙酮 RCl + NaI
RI + NaCl （可制伯碘烷）
例： RCH＝CH2 ＋ HBr 过氧化物 RCH2CH2Br
NaI/丙酮
见卤代烃的化学性质。
RCH2CH2I
7.3 卤代烃的制法
CH=CHBr
3-苯基-1-氯丁烷
3-苯基-1-溴-2-丁烯
溴代苯乙烯
第七章 卤代烃 相转移催化反应 邻基效应
7.3 卤代烃的制法
7.3.1 脂肪(环)烃的卤化 7.3.2 从不饱和烃制备 7.3.3 从醇制备 7.3.4 卤原子交换 7.3.5 偕(连) 二卤代烷部分脱卤化氢 7.3.6 氯甲基化 7.3.7 由重氮盐制备
第七章 卤代烃 相转移催化反应 邻基效应
第七章 卤代烃 相转移催化反应 邻基效应
第七章 目录(1)
7.1卤代烃的分类 7.2卤代烃的命名 7.3卤代烃的制法 7.4卤代烃的物理性质 7.5卤代烃的化学性质 7.6亲核取代反应机理 7.7影响亲核取代反应的因素
第七章 卤代烃 相转移催化反应 邻基效应
X CH2 X
CH2 CH2 X
例： ClCH=CHCH2Cl
1,3-二氯丙烯
既是乙烯型卤代烯烃， 又是烯丙型卤代烯烃
7.2 卤代烃的命名
7.2 卤代烃的命名
简单卤代烃的命名：烃基名＋卤素名。例：
CH3CH2CH2CH2Br 正丁基溴
CH3 CH3 C Cl
CH3 叔丁基氯
CH2=CH CH2Cl 烯丙基氯
三元卤代烃
Cl
CH2=C-CH=CH2 2-氯-1,3-丁二烯
F2C=CF2 四氟乙烯
一元卤代烃
多元卤代烃
7.1 卤代烃的分类
7.1.1卤代烷的分类
根据与卤原子相连的碳原子的类型： 伯卤烷CH3CH2X、仲卤烷(CH3)2CHX、叔卤烷(CH3)3CX
CH3CH2CH2CH2Br
1-溴丁烷
伯
CH3CHCH2CH3 Cl
RX + H 2O （可逆反应，有重排）
可增加ROH的浓度或除去水，使平衡右移
PX3 2 ROH +
PX5
RX +b.Pp(O1H80)。3C（(分制解低) 沸点RX） RX +b.PpOC1l053.8。（C 制£高沸点RX）
不重排！
O
3 ROH + SOCl 2
氯化亚砜
RCl + HCl + SO 2
7.3.7 由重氮盐制备
这种方法特别适合制备芳香族氟代烃：
NH2
N2+BF4-
(1) NaNO2,HCl
CH3
(2)HBF4
CH3
(76%-84%)
见重氮盐的化学性质。
F
CH3
(89%)
第七章 卤代烃 相转移催化反应 邻基效应
7.4 卤代烃的物理性质
7.4.1 沸点和熔点
C4H9F、C3H7Cl、C2H5Br、CH3I以上为液体或固体 b.p：RI＞RBr＞RCl＞RF＞RH 分子偶极矩↑，沸点↑ m.p：分子对称性↑，熔点↑
①根据母体烃的结构： 饱和卤代烃、不饱和卤代烃
②根据X的不同及数目： 氯代烃、溴代烃、一元卤烃、二元卤烃
例如：
7.1 卤代烃的分类
饱和卤代烃 CH3Cl 氯甲烷
Br 溴代环己烷
一元卤代烃
不饱和卤代烃
CH2=CHBr
Cl
溴乙烯 3-氯环己烯
CH2 CH2 Br Br 1,2-二溴乙烷
二元卤代烃
CHI3 三碘甲烷
7.3 卤代烃的制法
7.3 卤代烃的制法
7.3.1 脂肪(环)烃的卤化
O
例：
+
N-Br
CCl4
沸腾，80%
O
N-溴代丁二酰亚胺(NBS)
Br O + N-H O
CH3 + Br2
h
Cl
98%
CH2Br
+ HBr Cl
思考题：为什么不用饱和开链烃卤化？
7.3 卤代烃的制法
7.3.2 从不饱和烃制备