离子交换原理

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形状:透明或半透明的球状珠体。 颜色:白、浅黄、赤褐色。
(二) 含水率
树脂孔隙内所含的水分,一般在40%~69%。 与树脂的胶联度有关,交联度低,空隙率高, 含水率高。
(三) 密度 干真密度:干燥状态下,树脂材料本身具有的密度。 湿真密度:在水中充分溶胀后湿树脂本身的密度。 表观密度:树脂在水中充分溶胀后的堆积密度(视密 度) 。 单位均为mg/L.
✓ 弱碱性阴离子交换树脂OH- ﹥ SO42- ﹥ NO3- ﹥ Cl- ﹥ HCO3﹥ HSiO3-
三、树脂的选择
根据处理对象选择对应类型的树脂。
注意离子在水中的存在状态,如Cr6+ 在废水中的 存在形式为 CrO42- 或 Cr2O72-。
第二节 离子交换原理
一、离子交换反应
⇌ b(R—A)a++aBb+
[Bb ]a
[R Aa ]b K [ Aa ]b
a=b=1
Q 为树脂的全交换容量; q 为B 在离子交换树脂上平衡交换量; C0、C 为水中B离子的初始和平衡浓度。
q Q
20 5 K=1 0.2
C
0
C0
[R B] K [B] [R A] [A]
q
C
Q K C0
1 q
1 C
Q
C0
影响离子交换的选择性
3 树脂的结构和性质
▪ 树脂的交联度:交联度越高,选择性增加 ▪ 强酸(碱)、弱酸碱树脂的交换
4 溶液的温度和pH
▪ 温度升高,K值增大,离子和固定基团交换势增大。 ▪ pH值: 影响某些离子的存在状态,
Cr2O72-+OH-=2CrO42-+H+
影响弱酸、碱树脂固定基团的电离。
四、离子交换速度
树脂的交换和再生均按等当量进行。理论上,再生剂可以恢复树脂的交换
容量,但实际上再生剂用量比理论值大得多。
实验证明,再生剂用量越多,再生效率越高。但当再生剂用量增 加到一定值后,再生效率随再生剂用量增长不大。因此再生剂用 量过高既不经济也无必要。图8-4为用2%NaOH对交换了Cr6+的 强碱性树脂的再生情况。
(一) 交换过程
外 扩 散 薄膜扩散 内 扩 散
B
(1)
(2)
(3)
B
(4) (A) (5)
(6)
A
树脂颗粒 水膜
(二) 影响交换速度的因素
1 液膜扩散 离子浓度
溶液离子浓度低,树脂交换容量大时,液膜扩散受阻。 溶液离子浓度过高,树脂易发生收缩现象,内扩散受阻。
水流速度
水流速度增加,水膜变薄,液膜扩散加快。
3.2 离 子 交 换 Company
LOGO
Ion Exchange
概述
一、离子交换法
离子交换剂上的离子和水中的离子进行交换的一 种特殊吸附现象。
与其它吸附过程相比: 主要吸附水中离子态物质; 交换剂上的离子和水中离子进行“等当量”的交 换。
二、发展
1805年英国科学家发现了土壤中Ca2+和NH4+的交换 现象;
离子交 换树脂
凝胶型 孔隙小、少,溶胀度较大,水溶胀后呈凝胶状。 大孔型 孔大,溶胀度小,交换速度高,抗污染能力强。
等孔型 孔大、均匀,抗有机污染能力强。
离子交换树脂的命名
表 分类代号
代号 功能基
0
1
2
强酸性 弱酸性 强碱性
3 弱碱性
4 螯合性
5 两性
6 氧化还原
表 骨架代号
代号
0
1
2
3
4
5
6
化学性能
❖ (三)选择性 ❖ 对水中各种离子的交换能力不同 ❖ 一般选择性顺序分别为:
✓ 强酸性阳离子交换树脂Fe3+﹥Al3+ ﹥ Ca2+ ﹥ Mg2+ ﹥ K+ ﹥ Na+ ﹥ H+
✓ 弱酸性阳离子交换树脂H+ ﹥ Fe3+ ﹥ Al3+ ﹥ Ca2+ ﹥ Mg2+ ﹥ K+ ﹥ Na+
✓ 强碱性阴离子交换树脂SO42- ﹥ NO3- ﹥ Cl- ﹥ OH- ﹥ F- ﹥ HCO3- ﹥ HSiO3-
1 在常温、稀溶液中
▪ 离子价数越高,与固定离子的静电引力越大,越优先交换。
Cr3+>Ca2+>Na+
PO43+>SO42->Cl-
▪ 同价离子原子序数越大,与固定离子的静电引力越大;稀
土元素相反。
2 在高浓度的溶液中
由于离子的水化作用不充分,水合离子的半径接近离子半 径,原子序数越大,离子半径增大,离子表面电荷密度相对 减小,与固定离子的静电引力越小。
1. 离子交换过程
在床层穿透以前,树脂分属于饱和区、交换区和未用区,真正 工作的只有交换区内树脂交换区的厚度取决于所用的树脂、离 子种类和浓度以及工作条件。
(f) H型树脂与水中Ca2+、Mg2+、Na+交换时水质变化
离子交换柱工作过程
进水初期,进水中所用阳离子均交换出H+,生成相当量的无机酸,出水酸度保持 定值。运行至a点时,Na+首先穿透,且迅速增加,同时酸度降低,当Na+泄漏量增大 到与进水中强酸阴离子含量总和相当时,出水开始呈现碱性;当Na+增加到与进水阳离 子含量总和相等时,出水碱度也增加到与进水碱度相等。至此,H离子交换结束,交 换器开始进行Na+交换,稳定运行至b点之后,硬度离子开始穿透,出水Na+含量开始 下降,最后出水硬度接近进水硬度,出水Na+接近进水Na+,树脂层全部饱和。
四、特点 1 去除率高,净化效果好; 2 可做到污染物的回收利用; 3 对废水的预处理要求较高; 4 树脂再生液需要进一步处置。
第一节 离子交换树脂及其性能
一、离子交换树脂
固体球形颗粒,多孔网状 结构;不溶于水;具有离子交换 特性的有机高分子聚电解质。
(一) 组成
离子交 换树脂
母体(骨架) 活性基团
❖ 选用(交换容量、原水水质、出水水质、水处理设 备的类型)
❖ 保管(新:保持树脂的水分、防止树脂受冻或受热 、防止树脂劣化;旧:树脂转型、湿法存放、防止 霉变)
❖ 新树脂投运前的预处理(阴阳树脂不同) ❖ 树脂的装填 ❖ 离子交换树脂的鉴别(阴阳、酸碱性强弱)
离子交换树脂的选择、保存、使用和鉴别
树脂的再生
再生液与水流方向相同 1.顺流再生 特点:⑴ 上部再生程度高,下部差,越是下部越差
⑵ 再生剂耗量大,2~3倍理论值时,效果仍不理想 ⑶ 出水剩余硬度高 ⑷ 交换器失效早,降低工作效率,工作交换容量降低 ⑸ 适合于硬度较低的场合
2.逆流再生 特点:⑴ 再生效果好,耗量可降低20%以上
树脂颗粒的大小
树脂颗粒小,比表面积增加,利于液膜扩散。
2 树脂颗粒内扩散
离子电荷
离子电荷越大,扩散系数越小,不利于液膜扩散。
树脂交联度
交联度越低,树脂网孔越大,有利于离子的内扩散。
离子的水化度
离子水化程度大,水合离子半径越大,不利于离子 的内扩散。
水溶液的温度
提高水温同时加快液膜扩散和颗粒内扩散
第三节 离子交换树脂的使用
骨架类型 苯乙烯系 丙烯酸系 酚醛系 环氧系 乙烯吡啶系 脲醛系 氯乙烯系
例如:001×7——(凝胶型)苯乙烯系强酸阳离子交换树脂,交联度为7 。 110×4——(凝胶型)丙烯酸系弱酸性阳离子交换树脂,交联度为4。 D201——大孔型苯乙稀系强碱性阴离子交换树脂。
二、树脂的性能
物理性能
(一) 外观
2. 在除盐中
一级复床除盐系统 多极复床除盐系统
混合床除盐系统 3. 在处理工业废水中
多级阴阳离子交换系统
碱度是指水中吸收质子的能力,水中 碱度的形成主要是由于重碳酸盐、碳 酸盐及氢氧化物的存在,硼酸盐、磷 酸盐和硅酸盐也会产生一些碱度。此 外还有有机碱等。
❖ 离子交换过程
❖ 固定床离子交换器间歇工作过程
化学性能
(一)有效PH值范围 由于树脂活性基团分为强酸、强碱、弱酸、弱碱性,水
的pH值势必对其交换容量产生影响。
表 各种类型树脂有效pH值范围
树脂类型
强酸性
弱酸性
强碱性
弱碱性
有效pH值范围 0~14
4~14
0~14
0~7
化学性能
(二) 交换容量 单位体积湿树脂(容量表示法)或单位重量干树脂(重量表
未知树脂的鉴别
操作① 操作② 操作③ 操作④ 检查
操作⑤ 检查 结果
取未知树脂样品2mL,置于30mL试管中
加1N HCl 15mL,摇1--2min,重复2--3次
水洗2~3次
加1O%CuSO4(其中含1%H2SO4)5mL,摇1min,放5min
浅绿色
加5N氨液2mL,摇1min,水洗
深蓝
颜色不变
(四) 交联度
交联度为树脂合成时交联剂的用量,一般为7%~10%。 交联度越高,孔隙度越低,密度越大,对半径较大的 离子和水合离子扩散速度越低,交换量越小。 在水中浸泡,形变小,较稳定。
(五) 溶胀性
吸水后体积增大的现象。溶胀程度用溶胀率表示:
溶胀率
V后 V前 V前
100%
溶胀的原因
水扩散到树脂交联网孔发生溶胀; 活性基团离解形成水合离子。 影响因素 树脂交联度:交联度越大,溶胀率越低。 活性基团:离解程度越大,溶胀率越大; 可交换离子:水合半径越大,溶胀率越高。
式中:f 为活度系数。
三、离子交换选择性
fRB[R Bb ]a f A[ Aa ]b fRa[R Aa ]b fB[Bb ]a
K/
设:fR-B/fR-A=C; f A/fB=1
选择性平系衡数吸着K/率/C=K
[R Bb ]a
[Bb ]a
[R Aa ]b K [Aa ]b
[R Bb ]a
1876年Lemberg 揭示了离子交换的可逆性和化学 计量关系;
1935年人工合成了离子交换树脂;
1940年应用于工业生产;
1951年我国开始合成树脂。
三、应用
(一) 给水处理 硬水软化、脱盐。 纯水、高纯水的制备。
(二) 废水处理 废水中金属离子:Zn2+、Cu2+、Cr6+ 、Cr3+
(三) 工业生产 产品的提纯
a(R—B)b++bAa+
特点:
▪ 符合质量作用定律;
▪ 等当量进行的同性离子的互换反应;
▪ 具有饱和性;
▪ 树脂母体和固定离子不发生变化。
二、离子交换平衡ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
⇌ b(R—A)a++aBb+ a(R—B)b++bAa+
有:
(R Bb )a ( Aa )b (R Aa )b (Bb )a
K/
fRB[R Bb ]a f A[ Aa ]b K / fRa[R Aa ]b fB[Bb ]a
示法)可发生交换的活性基团数量。 容量表示法 EV :mmol/ml、mol/l。 重量表示法 EW :mmol/g、mol/kg。 EV = EW ×[湿比重×(1-含水率)] 全交换容量: 单位体积或重量树脂中含可交换基团的总数。 工作交换容量: 在动态工作条件下,当出水水质达到交换终点时,树脂层 达到的平均交换容量。
固定离子 可交换离子
苯乙烯(单体) +
二乙烯苯(交联剂)
共聚
母体
功 能 H2SO4 基 反 应
R —SO3 H
母体 固定离子 可交换离子
(二) 树脂分类 按选择性
离子交 换树脂
阳离子交换树脂 阴离子交换树脂
按结构
强酸性阳离子交换树脂 R—SO3H 弱酸性阳离子交换树脂 R—COOH 强碱性阴离子交换树脂 R NOH 弱碱性阴离子交换树脂 R—NH3OH
不变色
加1N NaOH15mL摇1min,水洗 ,加酚酞,水洗
红色
不变色
强酸性阳树脂 弱酸性阳树脂 强碱性阴树脂 弱碱性阴树脂
第四节 离子交换树脂的变质、污染与复苏
❖ 变质
✓ 阳离子交换树脂的氧化 ✓ 强碱性阴树脂的降解
❖ 污染与复苏(铁、铝、钙、硅、油、有机物) 现象、原因、鉴别方法、树脂的复苏、防止污染的方
❖ 树脂选择 选择树脂时应综合考虑原水水质、处理要求、交换工艺以及投资和运行费 用等因素。
❖ 树脂保存 树脂宜在0~40℃下存放,通常强性树脂以盐型保存,弱酸树脂以氢型保 存,弱碱树脂以游离胺型保存。
❖ 树脂使用 树脂在使用前应进行适当的预处理,以除去杂质。最好分别用水、5% HCl、2%~4%NaOH反复浸泡清洗两次,每次4~8h。
2. 再生 通过树脂再生,一方面可恢复树胎的交换能力,另一方面可回收有用物质 。固定床再生操作包括反洗,再生和正洗三个过程。有时再生后还需要对 树脂作转型处理。影响再生效果和处理费用的因素如下: 1) 再生剂种类
强酸性阳树脂用HCl或H2SO4等强酸及NaCl、Na2SO4再生; 弱酸性阳树脂用HCl、H2SO4再生; 强碱性阴树脂用NaOH等强碱及NaCl再生, 弱碱性阴树脂用NaOH,Na2CO3、NaHCO3等再生。 2) 再生剂用量

第五节 离子交换工艺过程
❖ 离子交换系统及应用 ❖ 离子交换过程
1. 固定床离子交换器间歇工作过程 2. 连续式离子交换器工作工程
❖ 离子交换系统及应用
在实际应用当中需根据原水水质、出水要求、生产能力等来确定
合适的离子交换工艺。
1. 在水的软化主要使用
Na+离子交换软化法 H+离子交换软化法
H-Na串联及并联
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