14硬化水泥浆体
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水化反应愈完全,水泥石总孔隙率降低,毛细孔 减少,凝胶孔相对增加。
孔结构
各种尺寸的孔也是硬化水泥浆体的一个重 要组成,总孔隙率、孔径及其分布、孔的形态 以及孔壁所形成的巨大内表面积,都是硬化水 泥浆体的重要结构特征。
孔的形成:在水化过程中,水化产物的体积要大 于熟料矿物的体积。据计算,每1cm3的水泥水化 后约需占据2.2cm3的空间。即约45%的水化产物处 于水泥颗粒原来的周界之内,成为内部水化产物; 另有55%则为外部水化产物,占据着原先充水的 空间。随着水化过程的进展,原来充水的空间减 少,而没有被水化产物填充的空间,则逐渐被分 割成形状极不规则的毛细孔。
试验表明,蒸发水的体积可概括地作为浆体内 孔隙体积的量度,含量越大,在一定干燥条件 下出现的毛细孔隙就越多。 非蒸发水则与水化产物的数量多少存在着一定的 比例关系,在不同龄期实测的非蒸发水量可以作 为水泥水化程度的一个表征值。
总结语:硬化水泥浆体中既有固相的水泥水化 产物和未水化的残存熟料,又有水或空气充填 在各类孔隙之中,是非均质的三相体系,相当 复杂,目前还不能完全阐明结构的真相,但必 须从组成、形貌、构造等各个方面,从不同层 次进行研究理解。
从实用的观点出发,常将硬化浆体中的水分为:蒸发Байду номын сангаас水(We)和非蒸发水(Wn)两类。
蒸发水:是指在规定的基准条件下能除去的水。主要 为毛细孔水、自由水和凝胶水,还有水化硫铝酸钙、 水化铝酸钙和C-S-H凝胶中一部分结合不牢的结晶水。
非蒸发水:指在规定的基准条件下不能除去的水。 有人称这部分水为“化学结合水”。实际上它不是 真正的化学结合水,而仅仅代表化学结合水的一个 近似值。
结晶度较差呈似无定形或无定形的水化硅酸钙C-SH凝胶 结晶较好的氢氧化钙、钙矾石、单硫型水化硫铝 (铁)酸钙以及水化铝(铁)酸钙晶体 还有部分未水化的熟料颗粒和极少量的无定形氢氧 化钙、玻璃质、有机外加物等。
水泥硬化浆体中主要水化产物的基本特征
名称 密度 结晶 形貌 尺寸 g/cm3 程度 2.3- 极差 纤维状、网络状、 1μm×0.1 2.6 皱箔状等大粒状, μm 水化后期不易分辨 厚度< 0.01μm 2.24 良好 六方板状 0.010.1mm 1.75 好 带棱针状 10μm×0. 5μm 1.95 尚好 六方薄板状、不规 1μm×1μ 则花瓣状 m×0.1μm 鉴别 手段 SEM
C-S-H
氢氧化 钙 钙矾石 单硫型 水化硫 铝酸钙
OM SEM OM SEM SEM
水泥浆体随水化反应的不断进行,水化产物逐渐充 满原来由水占据的空间,固体粒子逐渐靠近,构成密 集的整体。
可将水泥石看成是由水泥凝胶、吸附在凝胶孔内的 凝胶水、Ca(OH)2等结晶相、未水化水泥颗粒、毛细 孔及毛细孔水所组成。
7.3 硬化水泥浆体
水泥加水拌成的浆体,起初具有可塑性和流 动性。随着水化反应的不断进行,浆体逐渐失去 流动能力,转变为具有一定强度的固体,即为水 泥的凝结与硬化。 硬化水泥浆体是一非均质的多相体系,由各 种水化产物和残留熟料所构成的固相以及存在于 孔隙中的水和空气所组成,是固液气三相多孔体。
水泥石的组成
弱结晶水:则是以中性水分子H2O形式存在的水,在 晶格中也占据固定位置,由氢键和晶格上质点的剩余 键相结合,但不如强结晶水牢固,脱水温度不高,在 100-200℃以上即可脱去,不会导致晶格的破坏。
层间水:当晶体为层状结构时,常存在于层状结构之 间,称为层间水。层间水在矿物中的含量不定,随外 界的温、湿度而变,温度升高、湿度降低时会使部分 层间水脱出,使相邻层之间的距离减少,从而会引起 某些物理性质的相应变化。
吸附水:以中性水分子的形式存在,但并不参与组成水 化物的晶体结构,而是在吸附效应或毛细管力的作用下被 机械地吸附于固相粒子表面或孔隙之中。按其所处的位置, 分为凝胶水和毛细孔水两种。 凝胶水:包括凝胶微孔内所含水分及胶粒表面吸附的水 分,由于受凝胶表面强烈吸附而高度定向。结合强弱可能 有相当差别,脱水温度有较大的范围。凝胶水的数量大体 上正比于凝胶体的数量。鲍维斯认为凝胶水占凝胶体积的 28%,基本上是个常数。 毛细孔水:仅受到毛细管力的作用,结合力较弱,脱水 温度也较低。在数量上取决于毛细孔的数量。 自由水:又称游离水,存在于粗大孔隙内,与一般水的 性质相同。
水及其存在形式
水泥硬化浆体中的水有不同的存在形式,按其与固 相组成的作用情况,可分为结晶水、吸附水和自由 水等基本类型。 结晶水:又称化学结合水,根据其结合力的强 弱,又分为强结晶水和弱结晶水。 强结晶水:又称晶体配位水,以OH离子状态存 在,并占有晶格上的固定位置,和其他元素有确定 的含量比,结合力强。只有在较高温度下晶格破坏 时才能将其脱去,如Ca(OH)2。