华中师范大学等六校合编《分析化学》笔记和课后习题(含考研真题)详解(化学平衡与滴定分析法概论)
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（3）指示剂的选择原则 ①变色点与计量点尽量接近； ②在终点时颜色的突变迅速而明显； ③具有良好的变色可逆性。 （4）滴定分析法的特点 ①准确度高，能满足常量分析的要求； ②操作简便、快速； ③使用的仪器简单、价廉； ④可应用多种化学反应类型进行测定，方法成熟。 2．滴定分析法对滴定反应的要求 （1）被测物质与标准溶液之间要按照一定的化学计量关系定量进行； （2）反应速率要快，或可采取某些措施加快反应速率，最好是滴定剂加入后即可完成； （3）要有简便可行的方法来确定滴定终点。 3．几种滴定方式 （1）直接滴定法 直接滴定法是指直接采用标样对试样溶液进行滴定的方法。 （2）返滴定法 ①适用条件 a．滴定反应速率缓慢； b．直接滴定固（气）体物质，反应不能立即完成； c．采用直接滴定法没有合适的指示剂； d．被测定（滴定）的物质不够稳定。
a．定义：对应于计量点前后滴定的不大于｜±0.1％｜的相对误差，待测组分浓度的变
化范围。
b．位置：滴定曲线上的直线部分。
c．上限：滴定曲线上与相对误差＋0.1％相对应的点。
d．下限：滴定曲线上与相对误差－0.1％相对应的点。
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②主成分的含量在 99.9％以上，杂质不影响滴定反应的准确度；
③试剂应该相当稳定；
④试剂的摩尔质量较大，减少称量误差。
表 5-1 滴定分析常用基准物质
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2．间接配制法（标定法） （1）定义 间接配制法是指将要配制的溶液先配制成近似于所需浓度的溶液，然后用基准物质标定 出其准确浓度的方法。 （2）提高标定准确度的方法
②滴定分析法
滴定分析法是指根据滴定反应的化学计量关系、标准溶液的浓度和体积用量，计算出被
测组分的含量的方法。
③滴定终点（ep）
滴定终点（ep）是指示剂在进行至计量点附近指示剂的颜色发生突变时的点。
④终点误差（Et）
终点误差（Et）是滴定终点与化学计量点不同引起的测定结果的误差，又称滴定误差。
（2）滴定曲线、滴定突跃和滴定突跃范围
不表示反应速率。
三、滴定分析法概论 1．滴定分析法的过程、有关术语和方法特点 （1）滴定分析过程、化学计量点与滴定终点 ①化学计量点（sp） 化学计量点（sp）简称计量点，是试样和滴定剂按照一定的化学方程式所表示的计量
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关系完全反应为止的点。
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②反应式
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aA＋bB＝cC＋dD
（5-1）
sS＋b′B＝eE＋fF
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
③计算式
（3）置换滴定法 （4）间接滴定法
四、标准溶液浓度的表示方法 1．物质的量浓度 物质的量浓度（cB）是指单位体积溶液中所含溶质 B 的物质的量。
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①平行测定 3～4 次，测定结果相对偏差不大于 0.2％； ②基准物质的量不应太少，消耗标准溶液的体积也不应太少； ③校正量器体积，考虑温度的影响； ④妥善保存标定后的标准溶液。 六、滴定分析中的计算 1．滴定分析计算的依据和常用公式 对反应式（5-1），有如下两个计算公式：
2．滴定度 滴定度（TB/A）是指每毫升标准溶液相当于被测物质的质量。
五、标准溶液的配制和浓度的标定 1．直接配制法
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（1）定义
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根据溶质的质量和容量瓶的体积，即可计算标准溶液准确浓度的方法。
（2）要求
①该物质的实际组成应与其化学式完全符合；
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第 5 章 化学平衡与滴定分析法概论
5.1 复习笔记
一、定量分析的步骤和要求 1．定量分析的任务 准确测定试样中待测组分的含量。 2．定量分析的步骤 提出问题→采样、制样→选择分析方法→处理数据→分析结果。 3．定量分析的总体原则 （1）分析步骤简便快速 （2）准确度高 （3）试剂价廉易得 （4）方法可靠，重现性好 4．定量分析的条件 测定反应（又称主反应）的完全程度不小于 99.9％。
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4．浓度常数及其与活度常数的关系 （1）浓度平衡常数
（2）活度常数与浓度常数关系
（3）混合常数
式中，组分 A 的活度是通过某方法（如电位法）测得的；B、C 组分则用浓度表示。 （4）常数限制性 各种平衡常数均为热力学常数，其大小仅说明一定的条件下，反应可能进行的程度，并
①滴定曲线
滴定曲线是指试液中待测组分浓（活）度随着加入滴定剂而变化的关系曲线。
②滴定突跃
a．定义：在化学计量点前后加入少量的酸或碱使溶液的 pH 值发生突变的现象。
b．位置：在滴定曲线的中段，近于垂直线。
c．滴定突跃现象是一种共性，区别在于发生对象和突跃大小。
d．突跃越大，反应完全程度越高。
③滴定突跃范围
式中，[ci]是离子 i 的平衡浓度；γi 是其活度系数。 3．离子强度与离子的活度系数 （1）活度系数 活度系数的大小反映了相应离子化学反应能力降低的程度。 （2）离子强度
式中，[ci]是离子 i 的平衡浓度；Zi 是其电荷数。 （3）离子强度与活度系数的关系 离子强度 I 越大，活度系数 γ 越小，其活度与浓度之间的差值就越大。 a．实际溶液中，γ＜1，a＜c。 b．理想溶液中，γ→1，a≈c。 c．中性分子和稀溶液中的溶剂分子活度系数一般视为 1。 （4）戴维斯经验公式（I≤0.1mol·kg－1）
二、分析化学中的溶液平衡 1．活度平衡常数
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式中，a 表示相应组分的活度（即有效浓度）；Ka 称为活度常数，即热力学常数。 2．离子活度与浓度的关系 （1）离子的活度 离子的活度是指离子在化学反应中所表现出的有效浓度。 （2）离子活度与浓度的关系
a．定义：对应于计量点前后滴定的不大于｜±0.1％｜的相对误差，待测组分浓度的变
化范围。
b．位置：滴定曲线上的直线部分。
c．上限：滴定曲线上与相对误差＋0.1％相对应的点。
d．下限：滴定曲线上与相对误差－0.1％相对应的点。
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②主成分的含量在 99.9％以上，杂质不影响滴定反应的准确度；
③试剂应该相当稳定；
④试剂的摩尔质量较大，减少称量误差。
表 5-1 滴定分析常用基准物质
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2．间接配制法（标定法） （1）定义 间接配制法是指将要配制的溶液先配制成近似于所需浓度的溶液，然后用基准物质标定 出其准确浓度的方法。 （2）提高标定准确度的方法
②滴定分析法
滴定分析法是指根据滴定反应的化学计量关系、标准溶液的浓度和体积用量，计算出被
测组分的含量的方法。
③滴定终点（ep）
滴定终点（ep）是指示剂在进行至计量点附近指示剂的颜色发生突变时的点。
④终点误差（Et）
终点误差（Et）是滴定终点与化学计量点不同引起的测定结果的误差，又称滴定误差。
（2）滴定曲线、滴定突跃和滴定突跃范围
不表示反应速率。
三、滴定分析法概论 1．滴定分析法的过程、有关术语和方法特点 （1）滴定分析过程、化学计量点与滴定终点 ①化学计量点（sp） 化学计量点（sp）简称计量点，是试样和滴定剂按照一定的化学方程式所表示的计量
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②反应式
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aA＋bB＝cC＋dD
（5-1）
sS＋b′B＝eE＋fF
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③计算式
（3）置换滴定法 （4）间接滴定法
四、标准溶液浓度的表示方法 1．物质的量浓度 物质的量浓度（cB）是指单位体积溶液中所含溶质 B 的物质的量。
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①平行测定 3～4 次，测定结果相对偏差不大于 0.2％； ②基准物质的量不应太少，消耗标准溶液的体积也不应太少； ③校正量器体积，考虑温度的影响； ④妥善保存标定后的标准溶液。 六、滴定分析中的计算 1．滴定分析计算的依据和常用公式 对反应式（5-1），有如下两个计算公式：
2．滴定度 滴定度（TB/A）是指每毫升标准溶液相当于被测物质的质量。
五、标准溶液的配制和浓度的标定 1．直接配制法
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（1）定义
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（2）要求
①该物质的实际组成应与其化学式完全符合；
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第 5 章 化学平衡与滴定分析法概论
5.1 复习笔记
一、定量分析的步骤和要求 1．定量分析的任务 准确测定试样中待测组分的含量。 2．定量分析的步骤 提出问题→采样、制样→选择分析方法→处理数据→分析结果。 3．定量分析的总体原则 （1）分析步骤简便快速 （2）准确度高 （3）试剂价廉易得 （4）方法可靠，重现性好 4．定量分析的条件 测定反应（又称主反应）的完全程度不小于 99.9％。
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4．浓度常数及其与活度常数的关系 （1）浓度平衡常数
（2）活度常数与浓度常数关系
（3）混合常数
式中，组分 A 的活度是通过某方法（如电位法）测得的；B、C 组分则用浓度表示。 （4）常数限制性 各种平衡常数均为热力学常数，其大小仅说明一定的条件下，反应可能进行的程度，并
①滴定曲线
滴定曲线是指试液中待测组分浓（活）度随着加入滴定剂而变化的关系曲线。
②滴定突跃
a．定义：在化学计量点前后加入少量的酸或碱使溶液的 pH 值发生突变的现象。
b．位置：在滴定曲线的中段，近于垂直线。
c．滴定突跃现象是一种共性，区别在于发生对象和突跃大小。
d．突跃越大，反应完全程度越高。
③滴定突跃范围
式中，[ci]是离子 i 的平衡浓度；γi 是其活度系数。 3．离子强度与离子的活度系数 （1）活度系数 活度系数的大小反映了相应离子化学反应能力降低的程度。 （2）离子强度
式中，[ci]是离子 i 的平衡浓度；Zi 是其电荷数。 （3）离子强度与活度系数的关系 离子强度 I 越大，活度系数 γ 越小，其活度与浓度之间的差值就越大。 a．实际溶液中，γ＜1，a＜c。 b．理想溶液中，γ→1，a≈c。 c．中性分子和稀溶液中的溶剂分子活度系数一般视为 1。 （4）戴维斯经验公式（I≤0.1mol·kg－1）
二、分析化学中的溶液平衡 1．活度平衡常数
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式中，a 表示相应组分的活度（即有效浓度）；Ka 称为活度常数，即热力学常数。 2．离子活度与浓度的关系 （1）离子的活度 离子的活度是指离子在化学反应中所表现出的有效浓度。 （2）离子活度与浓度的关系