理化PPT

• 如果能找到与实验材料相似的材料空白，则可更确切地
称为“空白检测”。
回收实验
在没有质控样品时，样品中加入标准物质，测定其回收率， 可以检验方法的准确程度和样品所引起的干扰误差并可以同 时求出精确度。
对于复杂基体的样品、未知干扰因素的样品必须采用加标
样品进行回收试验，回收率应在控制限内。加标试验得不到
检测方法的验证
方法验证用于判定方法能否完全达到预期目的，或证明由分析误差而导 致结果判断错误的概率是否在允许范围之内而进行的科学证明。 按照GB/T 27404-2008中的需求，需要从回收率、校准曲线、精密度、
测定低限、准确度、提取效率、特异性和耐用性等8个方面进行验证。
实验室应按照制定的有关工作程序选择上诉几个方面（回收率、校准
准，为二级标准物质定值，是量值传递的依据。
由国家计量行政部门审批并授权生产，采用绝对测量法定值或由多个实验室采用准 确可靠的方法协作定值。 • 二级标准物质GBW(E)用与一级标准物质进行比较测量的方法或用一级标准物质的定 值方法定值。可作为工作标准直接使用。
标准物质的核查
• 应定期对实验室使用的标准物质进行检查，及时清 理并撤离过期或失效的标准物质，防止误用。
标准曲线
a.标准曲线包括标准曲线和工作曲线
前者用标准溶液系列直接测量，没有经过预处理过程，
对于复杂样品往往造成较大误差； 而后者所使用的标准溶液经过了与样品相同的消解、 净化、测量等全过程或在净化处理后阴性样品中添加标 准。
标准曲线
b.如试样的预处理较复杂致使污染或损失不可忽略时，绘 制工作曲线。校准曲线的斜率常随环境温度、试剂纯度和 贮存时间等条件的改变而改变。因此，在测定试样的同时， 绘制校准曲线最为理想，否则应在测定试样的同时，平行 测定零浓度和中等浓度标准溶液各两份，取均值与原校准 曲线上的相应点核对，其相对差值根据方法精密度不得大 于5%~10%，否则应重新绘制校准曲线。
插一句
• 回收率的控制应该结合方法原理及前处理步骤 • 回收率的测定应偏重前处理待测物的损失的控制，而对待测物的 提取效率的控制作用意义稍弱，提取效率的控制不能单一使用回
收率控制。
• 举个极端的例子：假设测定一块石头的重金属，样品没粉碎，也
没消化，吧标准物质加进去，加2%硝酸摇两下，回收率肯定很好，
合格回收率时，必须采用标准参考物质或控制样品进行分析，
查找存在的影响因素。
加标回收率：
在测试样品时，同时领取一份样品，加入适量的标样，根 据加标量和实测值，计算加标回收率。加标量不能太大， 一般样品含量的0.5-2倍，加标后的总含量不应超过曲线的 上限。 可以将加标回收率目标值规定为95%-105%，也可参考下表。
规定要求时取均值报告结果。
平行样的质量控制
• 成批相同基本类型的样品，可取10%~20%的样品做平行 测定。 • 新开验项目、复测或疑难项目的检测应做双试验或多试 验核对，可采用2人做平行测定或1人做多次测定来完成， 平行误差应在检测方法规定的允许范围之内，若 检测方 法未予以规定，可参考下表所列的平行双样相对允差。
2.食品理化检验质量控制
检验的质量控制是质量管理、实验室技术和数据 统计分析的综合过程，通过控制分析检验过程的质
量，将分析检验误差控制在限度水平，保证结果的
精确性和精确度，使得整体的分析数据在一定的置
信水平下，达到所需要的质量。
整体的质量控制包括：
计划管理 实验室内部质量控制 实验室外部质量控制
*方法应进行明确
方法类型：含量测定、残留测定
*相应的方法通则Biblioteka SOP 规定参数：适用性、基质选择性、标准曲线（工作曲线）、检出限、定
量限、回收率、室内精密度、人员验证和室间验证、不确定度（非必须） 内容要求：操作步骤、参照或者标准物质的添加方法和水平、平行样品 个数、定性或者定量标准，实验注意事项等
• 有条件的，可采用比对的方法对有效期内的标准物
质和次级标准物质进行期间核查。
2.3实验室用水
食品检验分析过程中离不开蒸馏水或特殊制备的 纯水，但是一般的测定项目中，可用普通蒸馏水，
无论试剂的制备或检测过程中所加入的水都是蒸馏
水。进行灵敏度高的微量元素的测定时往往将蒸馏
水作特殊处理。
实验室用水的制备、贮存及使用（GB/T 6682）
• 适用范围：是否覆盖检验食品类型的需求 • 技术路线：是否满足检测时效性的需求 • 技术指标：是否满足相关法律法规的要求 • 结果判定：是否满足后续执法等行为的要求 • 检验或评价标准：现行有效，充分考虑标准适用性， 必要时用AOP细化检测步骤和操作
• 评价标准：国家食品安全标准、产品卫生标准、产品 标准 • 无法界定的品种：不做评价
应在空白值控制限内，否则应寻找原因，纠正后再进行检测
空白试验的作用：在一批样品检测中设置不连续的空白测定有利于发现
偶然性污染，并可为质量控制拒绝实验结果时提供更多的证据。
空白测定：
最简单的空白为“试剂空白”，除了不加入试验样品， 其它分析步骤与样品的相同，实际上是测试试剂的纯度。 • 测试分析系统中任何来源的污染，如玻璃器皿、环境污 染，可称之为“过程空白”。
• 第十九条 接受食品安全监管部门委托建立和使用的非标准方法应当交
由委托检验的部门进行确认，食品检验机构应当提交下述材料：
（一）定性检验方法的技术参数包括方法的适应范围、原理、选择性、
检测限等。 定量检验方法的参数包括方法的适用范围、原理、线性、选择性、准 确度、重复性、再现性、检测限、定量限、稳定性、不确定度等。 （二）突发食品安全事件调查检验时，可仅提交方法的线性范围、准确 度、重复性、选择性、检测限或定量限等确认数据。
级别 制备与贮存 使用
一级水
可用二级水经过石英设备蒸馏或严格要求 包括对颗粒有要求的实 的分析实验，离子交换混合床处理后，再 验，如HOLC，IC分析用 经0.2μm微孔滤膜过滤制取，不可贮存， 水。 使用前制备 可用多次蒸馏或离子交换等方法制取贮存 无机痕量分析实验，如 于密闭的专用聚乙烯容器中。 AAS、AFS分析用水。
食品理化检验控制要点
目录
• 食品理化检验质量控制 • 食品前处理方法控制要点 • 食品检验仪器使用控制要点
1.食品检验工作规范
• 第四条 食品检验机构及其检验人应当尊重科学，恪守职业道德，保证
出具的检验数据和结论客观、公正、准确，不得出具虚假或者不实数
据和结果的检验报告。 • 第十七条 食品检验机构应当对其所使用的标准检验方法进行验证，保 存相关记录。 • 第十八条 食品检验机构在建立和使用食品检验非标准方法时，应当制 定并符合相应程序，对其可靠性负责。
2.6 分析后的质控判定和措施
• 采取有效的技术核查方法，对检验结果的可靠性进行判断，证实检查结果能
够满足质量要求。检验结果可靠性核查方法归纳如下：
a)由两个以上人员对保留样品进行重复检测；
标准曲线
c.校准曲线的浓度点4~6各点（不包括空白），其分布应包括测定方 法的上限及下限的浓度值，下限值的浓度应与空白（零浓度）值 具有统计学的显著差异。
d.线性范围覆盖样品测定的浓度。
e.校准曲线的相关系数一般应大于0.999，采用回归方程计算结果。 f.大批量样品同时测定，应每隔10~20个样品测定一个标准物质，以 观察仪器运行的变化情况。
综上，分析过程中的质量控制应至少包括接近容许
限度的添加阳性样品，阴性控制样品和溶剂空白样
品，建议仪器分析的顺序为：试剂空白、阴性控制
样品、标准曲线、阳性控制样品、试剂空白、阴性
控制样品样品；每批添加的阳性样品做三个水平，6 个样品，阴性2个，一般为20~30个样品为一批。
各类质量控制技术的比较
SOP
液的制备》配制标准溶液，使用有证的基准物质或一级标准物质标定
或比对，定制结果应给出不确定度。 （3）对于溯源链易于断裂的检测，应使用标准样品同时操作，确认 结果是否存在偏差，以保证检测结果量值的准确性和可溯源性。 （4）所有标准物质（溶液）的配制或标准曲线的制备必须有详细溯
源记录，必须有操作人和核对人签名。
2.1整体检验的质量控制因素
过程 人 机 采样 认知、复核 工具、容器 分析前 上岗资质、经验 仪器条件核查、检定 分析中 工作能力 仪器条件、随性控制 处理（残留、驻留）） 样品制备、条件转化 方法的有效性、质控 品的使用、SOP 环境的维持、设备的 状态 分析后 判断和甄别 设备的恒定确认
料 法
质控图
质控样品的制备
a.通过分析赋予真值：为一种实验材料溯源赋值的方法之一，是在 重复和随机的条件下，对与有证标准物质相匹配的备选材料和一 批待选的材料同时进行分析。 b.在质控样品分析过程中，有证标准物质的使用可以直接校正分 析过程。前提是有合适的分析方法。 c.能力验证样品的使用：经能力验证确证的样品是质控样品的宝贵 来源。这些样品曾在很多实验室用各种方法进行了分析。多个实 验室公议值可作为有效的赋予值。
物品状态 采样方法
试剂、标准物质 方法适用性、确认
稳定性确认 质控判定和措施
环
条件、传输
检测条件适合性
环境的影响、处置和标 准
理化检验应对使用的标准物质、测量过程、 监测结果的量值溯源性予以控制，保证监 测结果的准确性。
（1）对测试过程中所用的标准（基准物质、标准物质）实行有效期
管理。
（2）按照GB601《滴定分析用标准溶液的制备》和GB9002《标准溶
曲线、精密度、测定低限、准确度）对方法验证，考察将用的检测方
法是否满足要求，在确认方法确实可行后方能使用。
2.5 分析时方法有效性考察
（1）平行样的质量控制
批内样品进行重复测定目的是保证平行结果间的差异同实验室
日常运行差异性一致或更好。
一般情况下，所有检测样品或随机抽取的样品都要进行重复测定。