固体表面吸附
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氧吸附，把Pt在小于10-3Pa的氧压下加热，表面有化学吸附氧形成，此 吸附的氧可被H2或CO除去，生成H2O或CO2；
如果继续提高氧压并升高温度，氧会部分扩散至靠近表面区域的体相， 同时形成强结合的氧化物，其结合能高于250.8kJ/mol，它很难与H2或 CO以及其它还原气体作用。
但已知的Pt的体相氧化物没有如此高的热稳定性。
实际工业环境中，还可能存在CO2、SO2、NO2等各种污 染气体，它们吸附与材料表面形成各种化合物。
污染气体的化学吸附常存在有机物、盐等，与材料表面接 触后液留下痕迹。
金属表面被环境污染 的实际表面示意图
第二节 表面吸附热力学
根据热力学原理，化学吸附较物理吸附自由能的减少 值要大得多，或者说状态更加稳定。但是从动力学的 角度来说，化学吸附必须首先对原有的气体化学键进 行改组，是分子成为活化状态，然后才能与表面活性 原子进行键合，因此需要一定的活化能。对于双原子 分子气体，这个活化能即解离能。
2.表面化合物
当吸附物与固体表面的负电性相差较大，化学亲和力很强时，化学吸 附会在表面上导致新相的生成，即称为表面化合物。
表面化合物是一种二维化合物，该化合物不同于一般的化学吸附态， 因为它有一定的化合比例，且随着键合性质的不同表现的性能也不同； 它又不同于体相的化合物，不仅化合比不同，化合物的性质也不同， 而且通常的相图中也不存在。
吸附层原子或分子在晶体表面是有序排列还是 无序排列，与吸附的类型、吸附热、温度等因 素有关。例，在低温下惰性气体的吸附为物理 吸附，并在通常下是无序结构。
化学吸附往往是有序结构，排列方式有两种： 一是在表面原子排列的中心处吸附，二是在两 个原子或分子之间的桥吸附。具体的表面吸附 结构与吸附物质、基底材料、基底表面结构、 温度以及覆盖度等因素有关。
3.固体表面之间的吸附
当两固体表面之间接近到表面作用力的范围内时， 固体表面之间产生吸附作用。
如将两根新拉制的玻璃丝相互接触，他们就会相 互粘附。 注：固体的粘附作用只有当固体断面很小并且很清洁时 才能表现出来。
当固体表面暴露在一般的空气中就会吸附氧或者水蒸气， 甚至在一定的条件下发生化学反应而形成氧化物或者氢氧 化物。
目录
固体表面吸附
1.吸附现象 2.表面吸附热力学 3.表面吸附力 4.固体表面的吸附理论 5.固体表面的化学反应
固体表面原子的扩散
1.随机行走扩散理论与宏观扩散系数 2.表面扩散定律 3.表面的自扩散和多相扩散
固体表面吸附
吸附
吸附剂：表面上发生吸附作用的固体
吸附质：被吸附的气体等物质
第一节 随机行走扩散理论与宏观扩散系数
1.表面原子的扩散 表面扩散是指原子、离子、分子和小的原子簇等单个
实体在物体表面上的运动。
表面扩散的基本原因与体相中的扩散一样，是通过热 运动而活化的。要使一个原子离开它们的相邻原子沿 表面移动，对许多金属的表面原子来说，需要的能量 大约为62.7~209.4kJ/mol。
2.弗伦德利希（Freundlich）吸附等温方程式 x kp1/n m
x为吸附气体的质量 m为吸附剂质量 k，n是与温度、体系有关的常数。 公式是经验公式，在气体压力（或溶质浓度）不 太大也不太小时一般能很好的符合实验结果。
3.BET多分子吸附理论
由布龙瑙尔－埃梅特－泰勒（Brunauer-Emmett-Teller） 三人提出的多分子层吸附等温式。
吸附：由于物理或化学的作用力场，某物质分子附着或结合
在两相界面上的浓度与两相本体浓度不同的现象。
吸收：被吸附的物质渗入到固体体相中，被称为吸收。吸附
与吸收往往同时发生，很难区分。
应用：干燥剂、防毒面具、脱色剂、色谱、污水处理、
催化剂…
第一节 吸附现象
1.固体表面上气体的吸附
吸附现象的本质
表面有剩余力场
③取向力 具有偶极而无附加极化作用的两个不同分子的 电偶极矩间有静电相互作用，此作用力称之为取向力。 其性质、大小与电偶极矩的相对取向有关。
2.化学吸附力 化学吸附与物理吸附的根本区别是吸附质与吸附剂之 间发生了电子的转移或共有，形成了化学键，称为 “吸附键”。吸附键的主要特点是吸附质粒子仅与一 个或少数数个吸附剂表面原子相键合。 关于化学吸附力提出了许多的模型，包括定域键模型、 表面分子模型、表面簇模型等。这些模型具有一定的 适用性，也有一定的局限性。
总之，化学吸附相当与吸附剂表面分子与吸附质分子 发生了化学反应，在红外，紫外—可见光谱中会出现 新的特征吸收带。
2.固体表面上液体的吸附
（1）固体表面对溶液中溶质和溶剂的吸附
界面层上固体与溶质之间的相互作用力。 界面层上固体与溶剂之间的作用力 溶液中溶质与溶剂之间的相互作用力
结论：
固体与溶液中的吸附是溶质和溶剂分子在固体表面竞争吸 附的结果；
表面化合物的形成引起的表面原子重组现象是非常普遍的。
表面化合物在底物上的二维点阵一般是比较复杂的。因为 表面化合物有一定的比例，如果化合比是1：1，构成比较 简单，如果尺寸允许，被吸附粒子构成（1×1）结构既可。 但如果化合物比是1：2、1：3，甚至更复杂，点阵就复杂 了。
表面化学反应是指吸附物质与固体相互作用形成了一种新 的化合物。此时无论是吸附质还是吸附剂都发生了根本变 化。
Biblioteka Baidu
对于腐蚀和摩擦系统，有重大影响的化学反应就是随着氧 的吸附发生的氧化反应。其结果是形成表面氧化膜。
大多数金属表面都覆盖这一层约20个分子层厚的氧化膜。
当金属表面形成氧化物时，其结构也可能保持被氧化表面 的某些结构特征。
一般说来，由于实际金属表面特别是多晶体金属表面往往 包含很多缺陷：晶界、位错、台阶等，这些部位能量高， 氧化也就往往从这些高能位置开始，然后逐渐相周围区域 扩散，一直到将表面覆盖。另外，由于表面上个部位能量 不同，形成氧化物的厚度一般也是不均匀的。
1 1 1
m mCp
式中，C为吸附系数；γ为平衡压力为p时吸附量；γm为饱 和吸附量，即固体表面吸附满一层分子后的吸附量。
在推导该公式的过程引入了几个重要假设：
①吸附是单分子层的；
②固体表面是均匀的；
③被吸附分子之间无相互作用；
④吸附是动态平衡。
Langmuir吸附等温式的缺点：
①.假设吸附是单分子层的，与事实不符。 ②.假设表面是均匀的，其实大部分表面是不均匀的。 ③.在覆盖度θ 较大时，Langmuir吸附等温式不适用。
物理吸附与化学吸附
物理吸附的特点： 吸附力是由固体和气体分子之间的范德华引力产生的，
一般比较弱。 吸附热较小，接近于气体的液化热，一般在几个
kJ/mol以下。 吸附无选择性，任何固体可以吸附任何气体，只是吸
附量会有所不同。 吸附速度较快，但稳定性不高，解吸速率也很快。 吸附可以是单分子层的，也可以是多分子层的。 吸附不需要活化能，吸附速率不因温度升高而变快。
①吸附热力学基本方程
dUi = TdSi – pdVi + ΦdA + μidni 本式中，A为吸附面积；μi为i组分的化学位；ni为组 分i的物质的量；Φ为吸附之后单位面积上的吉布斯自 由能，也被称为表面压力；Ui为组分i的内能；Si为组 分i的熵；Vi为组分i的体积参数。
②吸附热 无论是物理吸附还是化学吸附，都是一个放热过程。 系统对外放热，该热称为吸附热。
固体表面的溶质浓度比溶液内部大，为正吸附；否则为负 吸附。
（2）固体表面对液体吸附的规律性和影响因素 固体表面对溶质或溶剂的吸附一般都有一定的选
择性，并受到许多因素的影响，主要表现如下： ①使固体表面自由能降低得越多的物质，越容易被吸附；
②与固体表面极性相近的物质较容易被吸附；
③与固体表面有相同性质或与固体表面晶格大小适当的 离子较易被吸附；
①色散力 色散力是因为该力的性质与光色散的原因之 间有着密切的联系。它来源于电子在轨道中运动而产 生的电矩的涨落，此涨落对相邻原子或离子诱导一个 相应的电矩；反过来又影响原来原子的电矩。
②诱导力 Debye曾发现一个分子的电荷分布要受到其他 分子电场的影响，因而提出了诱导力。当一个极性分 子接近一种金属或其他传到物质，对其表面将有一种 诱导作用，但诱导力的贡献比色散力的贡献低很多。
蒸汽压。
第五节 固体表面化学反应
1.固体表面层的结构
研究实际表面结构时，可将清洁表面作为基底，然后 观察吸附表面结构相对于清洁表面的变化。吸附物质 可以是环境中外来原子、分子或化合物，也可是来自 体内扩散出来的物质。吸附物质在表面简单吸附，或 外延形成新的表面层，或进入表面层一定深度。
吸附层是单原子或单分子层还是多原子或多原子层， 与具体的吸附环境有关。例，氧化硅在压力为饱和蒸 汽压的0.2～0.3倍时，表面吸附是单层的，只在趋于饱 和蒸汽压时才是多层的。
3.表面吸附力的影响因素 （1）吸附键性质会随温度的变化而变化 （2）吸附键断裂会随压力的变化而变化 （3）表面不均匀性会对表面键合力产生影响 （4）其他的吸附物对吸附键合会产生影响
第四节 固体表面的吸附理论
1. Langmuir 吸附理论
Langmuir吸附等温式描述了吸附量与吸附质压力之间的 定量关系。
固体表面原子的扩散
扩散
扩散现象：例如在房间的某处打开一瓶香水， 慢慢在其他地方可以闻到香味，在清水中滴入一 滴墨水，在静止的状态下可以看到他慢慢的扩散。
扩散：由构成物质的微粒(离子、原子、分子) 的热运动而产生的物质迁移现象称为扩散。扩散 的宏观表现是物质的定向输送。
固体表面上的扩散包括两个方向的扩散：一是平 行表面的运动；二是垂直表面向内部的扩散运动。通 过平行表面的扩散可以得到均质的、理想的表面强化 层；通过向内部的扩散，可以得到一定厚度的合金强 化层，有时候希望通过这种扩散方式得到高结合力的 涂层。
④溶解度小或吸附后生成化合物的物质，较易被吸附；
⑤固体表面带电时，较易吸附反电性离子或者易被极化 的离子；
⑥固体表面污染程度对吸附有很大影响；
⑦液体表面张力对吸附有重要的影响；
F固液=λ（1+cosθ） ⑧被吸附物质的浓度对吸附有影响；
⑨温度对吸附有影响。
因为吸附是放热过程，温度升高，吸附量会减少， 但有时温度的升高会影响溶质的溶剂化、表面张力 等其他影响因素，反而吸附量会增加。
基本假设： 1、吸附可以是多分子的 2、只有第一层吸附质分子与固体表面直接接触 3、固体表面是均匀的
V
Vm
( ps
cp p)[1 (c
1) p /
ps ]
式中两个常数为c和Vm，c是与吸附热有关的常数， Vm为铺满单分子层所需气体的体积。p和V分别为吸 附时的压力和体积，ps是实验温度下吸附质的饱和
在吸附的过程中，吸附热并不是一个常数。一般情况 下，随着吸附的进展，表面上的吸附物会不断的增多， 吸附热会逐渐减小。而且先吸附的位点是能量较高的 部分，后吸附的位点是能量较低的部分，因此，不同 位点所放出的吸附热也有差异。
第三节 表面吸附力
1.物理吸附力
物理吸附力是在所有的吸附剂与吸附质之间都存在的， 这种力相当于液体内部分子间的内聚力，视吸附剂和 吸附质的条件不同，其产生力的因素也不同。
但是，一方面由于原子热运动的不均匀性，随着温度 的升高有越来越多的表面原子可以得到足够的活化能， 以断掉与其相邻原子的价键而沿表面进行扩散运动； 另一方面，由于表面原子构造的特点，使得许多表面 原子的能量本来就不一样，在台阶、曲折以及位错、 空位、吸附原子等缺陷处，原子的能量比其他地方的 高，或者说高于平均表面能，有时在不高的温度下某 些原子就可以获得足够高的活化能而发生扩散。当温 度升高时，由此引起的表面扩散也将随之加剧。
总之，物理吸附仅仅是一种物理作用，没有电子转移， 没有化学键的生成与破坏，也没有原子重排等。
化学吸附的特点： 吸附力是由吸附剂与吸附质分子之间产生的化学键力，
一般较强。 吸附热较高，接近于化学反应热，一般在40kJ/mol以
上。 吸附有选择性，固体表面的活性位只吸附与之可发生
反应的气体分子，如酸位吸附碱性分子，反之亦然。 吸附很稳定，一旦吸附，就不轻易解吸。 吸附是单分子层的。 吸附需要活化能，温度升高，吸附和解吸速率加快。
如果继续提高氧压并升高温度，氧会部分扩散至靠近表面区域的体相， 同时形成强结合的氧化物，其结合能高于250.8kJ/mol，它很难与H2或 CO以及其它还原气体作用。
但已知的Pt的体相氧化物没有如此高的热稳定性。
实际工业环境中，还可能存在CO2、SO2、NO2等各种污 染气体，它们吸附与材料表面形成各种化合物。
污染气体的化学吸附常存在有机物、盐等，与材料表面接 触后液留下痕迹。
金属表面被环境污染 的实际表面示意图
第二节 表面吸附热力学
根据热力学原理，化学吸附较物理吸附自由能的减少 值要大得多，或者说状态更加稳定。但是从动力学的 角度来说，化学吸附必须首先对原有的气体化学键进 行改组，是分子成为活化状态，然后才能与表面活性 原子进行键合，因此需要一定的活化能。对于双原子 分子气体，这个活化能即解离能。
2.表面化合物
当吸附物与固体表面的负电性相差较大，化学亲和力很强时，化学吸 附会在表面上导致新相的生成，即称为表面化合物。
表面化合物是一种二维化合物，该化合物不同于一般的化学吸附态， 因为它有一定的化合比例，且随着键合性质的不同表现的性能也不同； 它又不同于体相的化合物，不仅化合比不同，化合物的性质也不同， 而且通常的相图中也不存在。
吸附层原子或分子在晶体表面是有序排列还是 无序排列，与吸附的类型、吸附热、温度等因 素有关。例，在低温下惰性气体的吸附为物理 吸附，并在通常下是无序结构。
化学吸附往往是有序结构，排列方式有两种： 一是在表面原子排列的中心处吸附，二是在两 个原子或分子之间的桥吸附。具体的表面吸附 结构与吸附物质、基底材料、基底表面结构、 温度以及覆盖度等因素有关。
3.固体表面之间的吸附
当两固体表面之间接近到表面作用力的范围内时， 固体表面之间产生吸附作用。
如将两根新拉制的玻璃丝相互接触，他们就会相 互粘附。 注：固体的粘附作用只有当固体断面很小并且很清洁时 才能表现出来。
当固体表面暴露在一般的空气中就会吸附氧或者水蒸气， 甚至在一定的条件下发生化学反应而形成氧化物或者氢氧 化物。
目录
固体表面吸附
1.吸附现象 2.表面吸附热力学 3.表面吸附力 4.固体表面的吸附理论 5.固体表面的化学反应
固体表面原子的扩散
1.随机行走扩散理论与宏观扩散系数 2.表面扩散定律 3.表面的自扩散和多相扩散
固体表面吸附
吸附
吸附剂：表面上发生吸附作用的固体
吸附质：被吸附的气体等物质
第一节 随机行走扩散理论与宏观扩散系数
1.表面原子的扩散 表面扩散是指原子、离子、分子和小的原子簇等单个
实体在物体表面上的运动。
表面扩散的基本原因与体相中的扩散一样，是通过热 运动而活化的。要使一个原子离开它们的相邻原子沿 表面移动，对许多金属的表面原子来说，需要的能量 大约为62.7~209.4kJ/mol。
2.弗伦德利希（Freundlich）吸附等温方程式 x kp1/n m
x为吸附气体的质量 m为吸附剂质量 k，n是与温度、体系有关的常数。 公式是经验公式，在气体压力（或溶质浓度）不 太大也不太小时一般能很好的符合实验结果。
3.BET多分子吸附理论
由布龙瑙尔－埃梅特－泰勒（Brunauer-Emmett-Teller） 三人提出的多分子层吸附等温式。
吸附：由于物理或化学的作用力场，某物质分子附着或结合
在两相界面上的浓度与两相本体浓度不同的现象。
吸收：被吸附的物质渗入到固体体相中，被称为吸收。吸附
与吸收往往同时发生，很难区分。
应用：干燥剂、防毒面具、脱色剂、色谱、污水处理、
催化剂…
第一节 吸附现象
1.固体表面上气体的吸附
吸附现象的本质
表面有剩余力场
③取向力 具有偶极而无附加极化作用的两个不同分子的 电偶极矩间有静电相互作用，此作用力称之为取向力。 其性质、大小与电偶极矩的相对取向有关。
2.化学吸附力 化学吸附与物理吸附的根本区别是吸附质与吸附剂之 间发生了电子的转移或共有，形成了化学键，称为 “吸附键”。吸附键的主要特点是吸附质粒子仅与一 个或少数数个吸附剂表面原子相键合。 关于化学吸附力提出了许多的模型，包括定域键模型、 表面分子模型、表面簇模型等。这些模型具有一定的 适用性，也有一定的局限性。
总之，化学吸附相当与吸附剂表面分子与吸附质分子 发生了化学反应，在红外，紫外—可见光谱中会出现 新的特征吸收带。
2.固体表面上液体的吸附
（1）固体表面对溶液中溶质和溶剂的吸附
界面层上固体与溶质之间的相互作用力。 界面层上固体与溶剂之间的作用力 溶液中溶质与溶剂之间的相互作用力
结论：
固体与溶液中的吸附是溶质和溶剂分子在固体表面竞争吸 附的结果；
表面化合物的形成引起的表面原子重组现象是非常普遍的。
表面化合物在底物上的二维点阵一般是比较复杂的。因为 表面化合物有一定的比例，如果化合比是1：1，构成比较 简单，如果尺寸允许，被吸附粒子构成（1×1）结构既可。 但如果化合物比是1：2、1：3，甚至更复杂，点阵就复杂 了。
表面化学反应是指吸附物质与固体相互作用形成了一种新 的化合物。此时无论是吸附质还是吸附剂都发生了根本变 化。
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对于腐蚀和摩擦系统，有重大影响的化学反应就是随着氧 的吸附发生的氧化反应。其结果是形成表面氧化膜。
大多数金属表面都覆盖这一层约20个分子层厚的氧化膜。
当金属表面形成氧化物时，其结构也可能保持被氧化表面 的某些结构特征。
一般说来，由于实际金属表面特别是多晶体金属表面往往 包含很多缺陷：晶界、位错、台阶等，这些部位能量高， 氧化也就往往从这些高能位置开始，然后逐渐相周围区域 扩散，一直到将表面覆盖。另外，由于表面上个部位能量 不同，形成氧化物的厚度一般也是不均匀的。
1 1 1
m mCp
式中，C为吸附系数；γ为平衡压力为p时吸附量；γm为饱 和吸附量，即固体表面吸附满一层分子后的吸附量。
在推导该公式的过程引入了几个重要假设：
①吸附是单分子层的；
②固体表面是均匀的；
③被吸附分子之间无相互作用；
④吸附是动态平衡。
Langmuir吸附等温式的缺点：
①.假设吸附是单分子层的，与事实不符。 ②.假设表面是均匀的，其实大部分表面是不均匀的。 ③.在覆盖度θ 较大时，Langmuir吸附等温式不适用。
物理吸附与化学吸附
物理吸附的特点： 吸附力是由固体和气体分子之间的范德华引力产生的，
一般比较弱。 吸附热较小，接近于气体的液化热，一般在几个
kJ/mol以下。 吸附无选择性，任何固体可以吸附任何气体，只是吸
附量会有所不同。 吸附速度较快，但稳定性不高，解吸速率也很快。 吸附可以是单分子层的，也可以是多分子层的。 吸附不需要活化能，吸附速率不因温度升高而变快。
①吸附热力学基本方程
dUi = TdSi – pdVi + ΦdA + μidni 本式中，A为吸附面积；μi为i组分的化学位；ni为组 分i的物质的量；Φ为吸附之后单位面积上的吉布斯自 由能，也被称为表面压力；Ui为组分i的内能；Si为组 分i的熵；Vi为组分i的体积参数。
②吸附热 无论是物理吸附还是化学吸附，都是一个放热过程。 系统对外放热，该热称为吸附热。
固体表面的溶质浓度比溶液内部大，为正吸附；否则为负 吸附。
（2）固体表面对液体吸附的规律性和影响因素 固体表面对溶质或溶剂的吸附一般都有一定的选
择性，并受到许多因素的影响，主要表现如下： ①使固体表面自由能降低得越多的物质，越容易被吸附；
②与固体表面极性相近的物质较容易被吸附；
③与固体表面有相同性质或与固体表面晶格大小适当的 离子较易被吸附；
①色散力 色散力是因为该力的性质与光色散的原因之 间有着密切的联系。它来源于电子在轨道中运动而产 生的电矩的涨落，此涨落对相邻原子或离子诱导一个 相应的电矩；反过来又影响原来原子的电矩。
②诱导力 Debye曾发现一个分子的电荷分布要受到其他 分子电场的影响，因而提出了诱导力。当一个极性分 子接近一种金属或其他传到物质，对其表面将有一种 诱导作用，但诱导力的贡献比色散力的贡献低很多。
蒸汽压。
第五节 固体表面化学反应
1.固体表面层的结构
研究实际表面结构时，可将清洁表面作为基底，然后 观察吸附表面结构相对于清洁表面的变化。吸附物质 可以是环境中外来原子、分子或化合物，也可是来自 体内扩散出来的物质。吸附物质在表面简单吸附，或 外延形成新的表面层，或进入表面层一定深度。
吸附层是单原子或单分子层还是多原子或多原子层， 与具体的吸附环境有关。例，氧化硅在压力为饱和蒸 汽压的0.2～0.3倍时，表面吸附是单层的，只在趋于饱 和蒸汽压时才是多层的。
3.表面吸附力的影响因素 （1）吸附键性质会随温度的变化而变化 （2）吸附键断裂会随压力的变化而变化 （3）表面不均匀性会对表面键合力产生影响 （4）其他的吸附物对吸附键合会产生影响
第四节 固体表面的吸附理论
1. Langmuir 吸附理论
Langmuir吸附等温式描述了吸附量与吸附质压力之间的 定量关系。
固体表面原子的扩散
扩散
扩散现象：例如在房间的某处打开一瓶香水， 慢慢在其他地方可以闻到香味，在清水中滴入一 滴墨水，在静止的状态下可以看到他慢慢的扩散。
扩散：由构成物质的微粒(离子、原子、分子) 的热运动而产生的物质迁移现象称为扩散。扩散 的宏观表现是物质的定向输送。
固体表面上的扩散包括两个方向的扩散：一是平 行表面的运动；二是垂直表面向内部的扩散运动。通 过平行表面的扩散可以得到均质的、理想的表面强化 层；通过向内部的扩散，可以得到一定厚度的合金强 化层，有时候希望通过这种扩散方式得到高结合力的 涂层。
④溶解度小或吸附后生成化合物的物质，较易被吸附；
⑤固体表面带电时，较易吸附反电性离子或者易被极化 的离子；
⑥固体表面污染程度对吸附有很大影响；
⑦液体表面张力对吸附有重要的影响；
F固液=λ（1+cosθ） ⑧被吸附物质的浓度对吸附有影响；
⑨温度对吸附有影响。
因为吸附是放热过程，温度升高，吸附量会减少， 但有时温度的升高会影响溶质的溶剂化、表面张力 等其他影响因素，反而吸附量会增加。
基本假设： 1、吸附可以是多分子的 2、只有第一层吸附质分子与固体表面直接接触 3、固体表面是均匀的
V
Vm
( ps
cp p)[1 (c
1) p /
ps ]
式中两个常数为c和Vm，c是与吸附热有关的常数， Vm为铺满单分子层所需气体的体积。p和V分别为吸 附时的压力和体积，ps是实验温度下吸附质的饱和
在吸附的过程中，吸附热并不是一个常数。一般情况 下，随着吸附的进展，表面上的吸附物会不断的增多， 吸附热会逐渐减小。而且先吸附的位点是能量较高的 部分，后吸附的位点是能量较低的部分，因此，不同 位点所放出的吸附热也有差异。
第三节 表面吸附力
1.物理吸附力
物理吸附力是在所有的吸附剂与吸附质之间都存在的， 这种力相当于液体内部分子间的内聚力，视吸附剂和 吸附质的条件不同，其产生力的因素也不同。
但是，一方面由于原子热运动的不均匀性，随着温度 的升高有越来越多的表面原子可以得到足够的活化能， 以断掉与其相邻原子的价键而沿表面进行扩散运动； 另一方面，由于表面原子构造的特点，使得许多表面 原子的能量本来就不一样，在台阶、曲折以及位错、 空位、吸附原子等缺陷处，原子的能量比其他地方的 高，或者说高于平均表面能，有时在不高的温度下某 些原子就可以获得足够高的活化能而发生扩散。当温 度升高时，由此引起的表面扩散也将随之加剧。
总之，物理吸附仅仅是一种物理作用，没有电子转移， 没有化学键的生成与破坏，也没有原子重排等。
化学吸附的特点： 吸附力是由吸附剂与吸附质分子之间产生的化学键力，
一般较强。 吸附热较高，接近于化学反应热，一般在40kJ/mol以
上。 吸附有选择性，固体表面的活性位只吸附与之可发生
反应的气体分子，如酸位吸附碱性分子，反之亦然。 吸附很稳定，一旦吸附，就不轻易解吸。 吸附是单分子层的。 吸附需要活化能，温度升高，吸附和解吸速率加快。