有机化学实验精

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【基本原理】物质的温度与蒸气压的关系
一般纯化合物熔程不大于0.5℃,化合物 含有杂质时，熔点下降，熔程增大，可 利用测熔点，估计有机物的纯度。
曲线SM——物质固相的蒸气压
与温度的关系
曲线ML——物质液相的蒸气压
与温度的关系（因为两条线斜率
不同，所以有交点）
M——固液两相蒸气压一致，
固液两相平衡共存，这时的温度
2℃／min），对未知物熔点的测定，第一次可快速升温，测定
化合物的大概熔点。
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5、熔点温度范围（熔程、熔点、熔距）的观察和记录，注意 观察时，样品开始萎缩（蹋落）并非熔化开始的指示信号，实
际的熔化开始于能看到第一滴液体时，记下此时的温度，到所
有晶体完全消失呈透明液体时再记下这时的温度，这两个温度 即为该样品的熔点范围。
体结构的一种改变；某些物质在熔融前有“出汗”或者说是放出结晶溶剂
的倾向，这种改变也不是熔融的开始。熔融的开始仍然以看到第一滴液体
为准。
3.有些化合物在熔融的同时发生分解, 这种分解
通常显示为样品变色。该分解点经常作为一个可
信赖的物理性质来代替实际的熔点
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影响毛细管法测熔点的主要因素及措施
一定要反复冲撞夯实，管外样品要用卫生纸擦干净。
3、用橡皮圈将毛细管缚在温度计旁，并使装样部分和温度计
水银球处在同一水平位置，同时要使温度计水银球处于b形管
两侧管中心部位。
4、升温速度不宜太快，特别是当温度将要接近该样品的熔点
时，升温速度更不能快。一般情况是，开始升温时速度可稍快
些（5℃／min）但接近该样品熔点时，升温速度要慢（1－
熔 点 （℃）
实测值
132～134(C.P) 121～123(A.R.) 120～123(C.P.)
注：A.R.为分析纯； C.P.为化学纯。
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【仪器安装要点】
1.装好试料的熔点管用橡皮圈套附在温度计上，试料部
分位于温度计水银球的中部。
2.温度计用一个刻有沟槽的单孔塞固定在齐列管的中心
（2）熔点管不洁净。
（3）样品研得不细或装得不紧密。 （4）加热太快。
2、是否可以使用第一次测过熔点时已经熔化的有机化合物再作第二次
测定呢？为什么？
作业：2、3
图3-8 显微熔点测定仪
1—目镜；
2—物镜；
3—电加热台；
4—手轮；
5—反光镜；
6—底座；
7—可移动的载片支持器；
8—调节载片支持器拨物圈
9—连接可变电阻器插孔；
2. 试料及其填充： 试料要研细（受潮的试料应事先干燥），填充装的要均匀、结实。装
料高度为2～3 mm。 3. 加热速度：
升温速度是测得的熔点数据准确与否的关键。
(1)已知样: 开始升温速度可快些(5－8℃/min)，距熔点约10～15℃时，升 温速度1～2℃/min，愈接近熔点，升温速度愈慢，以0.5～1℃/min为宜。 （2）未知样：
1、熔点管本身要干净，管壁不能太厚，封口要均匀。初学者
容易出现的问题是，封口一端发生弯曲和封口端壁太厚，所以
在毛细管封口时，一端在火焰上加热时要尽量让毛细管接近垂
直方向，火焰温度不宜太高，最好用酒精灯，断断续续地加热，
封口要圆滑，以不漏气为原则。
2、样品一定要干燥，并要研成细粉末，往毛细管内装样品时，
6、熔点的测定至少要有两次重复的数据，每一次测定都必须 用新的熔点管，装新样品。进行第二次测定时，要等浴温冷至 其熔点以下约30℃左右再进行。 7、使用硫酸作加热浴液（加热介质）要特别小心，不能让有 机物碰到浓硫酸，否则使溶液颜色变深，有碍熔点的观察。若 出现这种情况，可加人少许硝酸钾晶体共热后使之脱色。
10—温度计套管；
注意：1.记录时不能取初熔温度到全熔温度的平均值，即熔程为123℃－
125℃，不可记录为124℃。
2.若物质120℃时开始收缩，121℃开始出现液滴，122℃全部液化，熔程
的记录应该是121－122℃，且不可把120℃收缩时的温度作为初熔温度。
因为化合物在熔融前的瞬间会发生正常地软化和收缩，这种行为仅代表晶
轴线上，水银球的高度位于齐列管上、下两叉口中间。
3. 导热液的液位略高于齐列管上叉口即可。太少不能保
证导热液的循环；太多又会使橡皮圈浸入溶液中而逐渐
溶胀、溶解甚至碳化
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【操作要点】
1. 熔点管的制备： 在拉好的毛细管中，截取Φ＝1～1.2 mm，L＝70～80 mm 管壁均匀的部 分（准备3支）。 封口：将毛细管的一端呈45°角置于小火边沿处，边旋转边加热，封口 一经合拢立即移出。做到封口严密，无弯扭或结球。
有机化学实验
实验一 熔点测定 (Melting Point)
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【实验目的】
• 1.了解齐列管法测定熔点的基本原 理和熔点测定的意义——识别物 质及定性检验物质的相对纯度。 2．掌 握毛细管的拉制方法和齐 列管法测定熔点的操作方法。
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8、测定工作结束，一定要等浴液冷却后方可将浓硫酸倒回瓶 中。温度计也要等冷却后，用废纸擦去硫酸方可用水冲洗，否 则温度计极易炸裂。
9、用熔点仪测熔点见北师大《化学实验规范》 P256。
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思考题
1、测熔点时，若有下列情况将产生什么结果？
（1）熔点管壁太厚。
TM即为该物质的熔点。
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【实验的准备】
仪 器：齐列（Thiele）熔点测定管（又称提氏管、b形 管）；水银温度计（150℃）；酒精灯；毛细管(熔点管) 药 品：尿素、苯甲酸、混合样。硝酸钾、浓硫酸（导热 液）。
化合物名 称 尿素
苯甲酸
文献值 132.7
122.4
至少要测两次。第一次以5℃／min左右的升温速度粗测，可得到一个 近似的熔点；第二次开始时升温速度可快些，待达到比近似熔点低10℃ 时，改用小火，使温度以0.5－1℃／min的速度缓慢而均匀地上升。
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4. 熔点的记录：
应记录熔点管中刚有小滴液体出 现（即初熔温度）和试料恰好完 全熔融（即全熔温度）这两个温 度点的读数。