2009年哈工大物理化学考研真题
2009年考研试题及参考答案(工科)
852
华南理工大学 2009 年攻读硕士学位研究生入学考试试卷
(请在答题纸上做答，试卷上做答无效，试后本卷必须与答题纸一同交回) 科目名称：物理化学(二) 适用专业：材料物理与化学，材料加工工程，生物医学工程，化学工程，化学工艺， 应用化学，工业催化，能源环境材料及技术，制药工程 说明：本年工科类试题难度基本合适，第 1 题部分内容稍难，第 5 题相对综合。葛老师 已对试题作了少量规范化处理并完成解答，未参考标准答案。因此可能有不妥之处，欢迎用 电子邮件告知，谢谢！ 更多信息请看主页：
T=278.65K pl=ps= p⊖exp(16.040-5319.2K/T)=100kPa×exp(16.040-5319.2/278.65)=4.7398kPa
(2) 若饱和蒸汽压关系式为 ln(ps/p⊖)=a -bK/T，可直接计算升华(或蒸发)熵和焓: ∆升华 Sm=Ra, ∆升华 Hm=-RbK [参考教材：葛华才等编.《物理化学》(多媒体版)] 根据式(1)和(2) 可分别计算升华和蒸发熵，因此固体苯的熔化熵为 ∆熔化 Sm= ∆升华 Sm- ∆蒸发 Sm=(16.040-11.702)×8.315J·K·mol-1=36.07 J·K·mol-1 (3) 根据克拉贝龙方程 dp/dT= ∆熔化 Hm/T ∆熔化 Vm = ∆熔化 Sm/∆熔化 Vm ，可得
* 混合物达到沸腾，试求刚沸腾时液相及气相的组成。已知 90℃时， p甲苯 =54.22 kPa，苯的
* 正常沸点为 80.10 ℃，苯的摩尔蒸发焓 Δ vap H m =34.27 kJ·mol−1。(2) 在 25℃、101325 Pa
2009硕士物理化学试卷(应用化学)854答案
河北工业大学 2009年攻读硕士学位研究生入学考试试题[A]卷答案科目名称物理化学科目代码854 共 4 页适用专业应用化学注：所有试题答案一律写在答题纸上，答案写在试卷、草稿纸上一律无效。
一、选择填空题（共30分，每题3分。
答案一律写在答题纸上，否则无效。
）1、作为熵增原理，下述表述中错误的是（D ）。
A. 孤立体系的熵值永远增加；B. 在绝热条件下，趋向平衡过程中封闭体系的熵值增加；C. 孤立体系的熵值永不减少；D. 可用体系的熵增加或不变来判断过程是否可逆。
2、在T K时，某纯溶剂的蒸汽压为11.72kPa，现将20mol的非挥发性物质溶于80mol 的该溶剂中，溶液的蒸汽压为5.33kPa，则该溶剂的活度系数γ为（A ）。
A. 0.57；B. 0.44 ；C. 0.45；D. 0.09。
3、298 K时，当H2SO4溶液的浓度从0. 1mol·kg-1稀释到0. 01 mol·kg-1时，其摩尔电导率Λm将 AA. Λm增加；B. Λm减小；C. Λm不变；D.Λm变化无法确定。
4、当发生极化现象时，两电极的电极电势将发生如下变化：( B )A . E平，阳＞E阳；E平，阴＞E阴； B. E平，阳＜E阳；E平，阴＞E阴；C. E平，阳＜E阳；E平，阴＜E阴；D. E平，阳＞E阳；E平，阴＜E阴。
5、某溶液中溶质B的浓度为c B（表面）＞c B（体相），表明 BA. dσ/d c＞0，ΓB＞0；B. dσ/d c＜0，ΓB＞0；C. dσ/d c＜0，ΓB＜0；D. dσ/d c＞0，ΓB＜0。
6、在一支干净粗细均匀的U型玻璃毛细管中注入少许纯水，两侧液柱高度水平相同。
若用微量注射器从右侧注入少许正丁酸水溶液，两侧液柱的高度将： CA. 相同；B. 右侧高于左侧；C. 左侧高于右侧；D. 不能确定。
7、有一露于空气中的球形液膜，若其直径为2×10-3 m，表面张力为0.7 N·m-1，则该液膜所受的附加压力为：( B)A . 1.4 kPa ； B. 2.8 kPa ； C. 5.6 kPa ； D. 8.4 kPa 。
2009年硕士研究生入学考试专业课试题-03
第五题图
六、图示为一安全阀，其阀座直径 d=25mm，当阀座处的压力 p=4Mpa 时，通 过油的流量为 qv=10L/s，油的密度为 ρ=900Kg/m3，此时阀的开度 x=5mm。如 开启阀的初始压力 p0=3Mpa，阀的弹簧刚度 K=20N/mm，忽略流动损失，试确 定射流方向角 α 。 15 分） （
第六题图
第 3 页 共 8 页
工程热力学试题（ 工程热力学试题（60 分）任选之一
一、是非判断：是在（ ）内画“＋”号，非在（ ）内画“—”号，每题 1 分，共 10 分 共
1、 热力系是指参与热力过程的物体群（ ） 。
2、 供热系数总是大于 1，制冷系数也可以大于 1（ ） 。 3、 压缩因子的值可以大于 1，也可以小于 1（ ） 。 ） 。 ） 。
三、推求边界层的动量积分关系式（15 分） （ 四、试推导说明圆柱外伸管嘴出流流量大于同直径薄壁小孔口的出流 流量（10 分） （
第 2 页 共 8 页
五、一圆形容器，直径 D=1.2 m，完全充满水，顶盖上在 r0=0.43m 处开一小孔， 敞口测压管中的水位 h=0.5m，问旋转角速度 ω 多大时，顶盖所受的静水总压 力为零？（15 分） （
2
ρ、c p、λ、η 。
y、v u∞、T∞ x、u Tw （题 3 图）
(1) 试写出求解该对流换热问题的完整数学描述（8 分） （ ； (2) 试由其能量微分方程导出相似特征数，并说明其含义（9 分） （ ； 。 (3) 若 Tw > T∞，分析指出平板表面的热流密度方向（3 分） （
第 6 页 共 8 页
•
（1）各点的状态参数（温度、压力、比体积） （3）定压加热过程的加热量 q1 p （5）循环输出的净功率 wnet
09年物理化学甲考研真题
:/
/s h
313.15K 时水中溶解氧气质量为
op 59 3
50 28 5
是 T，P 的函数
.t ao b
ao
.c om /
系中，不正确的是 A r Gm RT ln K B r Gm RT ln K c （B，C，Ｄ类似，等式右侧的 K 的下标看 不清，可能是ａ，ｐ，ｘ，ｃ等） 15. 温度Ｔ时反应 H 2O( g ) H 2 ( g ) 1/ 2O2 ( g ) 的平衡常数为 K p1 ，反应
v
溶液饱和了硫酸钙以后，电导率上升为 0.070 Scm2，求硫酸钙 的活度积（已知 Na+与 1/2Ca2+的摩尔电导率分别为 5.0 X 10 -3 和 6.0 X 10 -3 S m2 mol -1） 4. 有一金溶胶，胶粒半径为 3 X 10 -8 m，25 摄氏度时，在重力场 中沉降平衡，在某高度处单位体积中有 166 个粒子，计算比该 高度低 10
tp
22. 忽略 CO 和氮气的？运动对熵的贡献， 则二者的摩尔熵的大小
:/
/s h
A 大于 1
B 等于 1
op 59 3
50 28 5
D 以上都不对
C 小于 1
.t ao b
D 不确定
ao
低（或最高点）的组成的关系是
.c om /
24. 当三角形相图表示 X,Y,Z 的三组分系统时，物系点在通过 X 点的一条直线上变动时，则此物系的特点是 A B C D Y 与 Z 的百分含量之比不变 X 的百分含量不变 Y 的百分含量不变 Z 的百分含量不变
11. 假设晶体上的被吸附的气体分子间无相互作用，则可把该气
12. 在统热中，零点能（基态分子的能量）的选择可影响吉布斯 函数 G 的值
研究生入学考试871物理化学
浙江师范大学2009年硕士研究生入学考试试题科目代码：８７１科目名称：物理化学提示：1、本科目适用专业：物理化学，有机化学，分析化学2、请将所有答案写于答题纸上，写在试题上的不给分；3、请填写准考证号后6位：____________。
一、单选题(每题2分，共60分)1．对于热力学能（内能）是体系状态的单值函数概念，错误理解是：(A)体系处于一定的状态，具有一定的热力学能(B)对应于某一状态，热力学能只能有一个数值不能有两个以上的数值(C)状态发生变化，热力学能也一定跟着变化(D)对应于一个内能值，可以有多个状态2．一定量的单原子理想气体，从 A 态变化到 B 态，变化过程不知道，但若A 态与B态两点的压强、体积和温度都已确定，那就可以求出：(A)气体膨胀所做的功 (B) 气体热力学能（内能）的变化(C)气体分子的质量 (D) 热容的大小3．反应 C(石墨) + ½O2(g)→ CO(g)，∆H(298K)<0，若将此反应放于一个恒容绝热容器中进行，则体系：(A) ∆T < 0，∆U < 0，∆H < 0 (B) ∆T > 0，∆U = 0，∆H > 0(C) ∆T > 0，∆U > 0，∆H > 0 (D) ∆T > 0，∆U = 0，∆H = 04．可逆热机的效率最高，因此由可逆热机带动的火车：(A) 跑的最快 (B) 跑的最慢 (C) 夏天跑的快 (D) 冬天跑的快5．理想气体在绝热条件下，在恒外压下被压缩到终态，则体系与环境的熵变：(A) ∆S(体) > 0，∆S(环) > 0 (B) ∆S(体) < 0，∆S(环) < 0(C) ∆S(体) > 0，∆S(环) = 0 (D) ∆S(体) > 0，∆S(环) < 06．特鲁顿（Trouton）规则适用于(A)任何纯液体 (B) 二元溶液 (C)缔合液体 (D)正常液体7．∆G = ∆F的过程是：(A) H2O(l,373K,p ) → H2O(g,373K,p )(B) N2(g,400K,1000kPa) → N2(g,400K,100kPa)(C) 等温等压下，N2(g) + 3H2(g) →NH3(g)(D) Ar(g,T,p ) →Ar(g,T+100,p )8．25℃时，将11.2升O2与11.2升N2混合成11.2升的混合气体，该过程：(A) ∆S > 0，∆G < 0 (B) ∆S < 0，∆G < 0(C) ∆S = 0，∆G = 0 (D) ∆S = 0，∆G < 09．下列各量中哪个是偏摩尔量：(A) (B)(C) (D)10．在101325Pa的压力下，I2在液态水和CCl4中达到分配平衡（无固态碘存在），则该体系的自由度数为(A)f*=1 (B)f*=2 (C) f*=0 (D)f*=311．在370K和296K两热源之间工作的热机的最大效率为：(A)20% (B)25% (C)75% (D)95%12．将NH4HS（s）放入25℃的抽空恒温容皿中，发生下列反应：NH4HS（s） NH3（g）+H2S(g)，则该体系的条件自由度等于：(A)3 (B)2 (C)1 (D)013．下列叙述中错误的是：(A) 水的三相点的温度是273.15K，压力是610.62 Pa(B) 三相点的温度和压力仅由系统决定，不能任意改变(C) 水的冰点温度是0℃(273.15K)，压力是101325 Pa(D) 水的三相点f = 0，而冰点f = 114．设反应 A(s) = D(g) + G(g) 的∆r G m (J·mol-1) = -4500 + 11(T/K)，要防止反应发生，温度必须：(A) 高于409K (B) 低于136K(C) 高于136K而低于409K (D) 低于409K15. 对于恒沸物的描述，哪一点是不正确的(A)恒沸物的组成恒服从定比定律 (B)沸腾时其气液相组成相同(C)当压力恒定时恒沸物的组成一定 (D)若恒沸物的恒沸点在T-X图上是最低点，则在P-X图上是最高点16．电导测定应用广泛，但下列问题中哪个是不能用电导测定来解决的(A)求难溶盐的溶解度 (B)求弱电解质的解离度(C)求平均活度系数 (D)测电解质溶液的浓度17．298 K时，0.005 mol·kg-1的 KCl 和 0.005 mol·kg-1的 NaAc 溶液的离子平均活度系数分别为γ±,1和γ±,2,则有(A) γ±,1= γ±,2 (B) γ±,1＞γ±,2 (C) γ±,1＜γ±,2 (D) γ±,1≥γ±,2 18．金属与溶液间电势差的大小和符号主要取决于:(A)金属的表面性质 (B)溶液中金属离子的浓度(C)金属与溶液的接触面积 (D)金属的本性和溶液中原有的金属离子浓度19．表面吉布斯自由能与表面张力的数值：(A)一定相同 (B)一定不同 (C)有可能相同 (D)无法比较20．在25℃无限稀的水溶液中，离子摩尔电导率最大的是(A)La3+ (B)Mg2+ (C)NH4+ (D)H+21．随着电流密度由小到大增加，电解池的实际分解电压V(分)与原电池的端电压V(端) 将：(A) V(分)递增，V(端)递减(B) V(分)递减，V(端)递增(C) V(分)、V(端)递增(D) V(分)、V(端)递减22．在一个密闭的容器中，有大小不同的两个水珠，长期放置后，会发生：(A) 大水珠变大，小水珠变小 (B) 大水珠变大，小水珠变大(C) 大水珠变小，小水珠变大 (D) 大水珠，小水珠均变小23．有关绝对反应速率理论的叙述中，不正确的是：(A)反应分子组实际经历途径中每个状态的能量都是最低(B)势能垒是活化络合物分子在马鞍点的能量与反应物分子的能量之差(C)活化络合物在马鞍点的能量最高(D)反应分子组越过马鞍点后可能返回始态24．在低于室温的温度下，在固体表面上的气体吸附一般是什么形式：(A)形成表面化合物 (B)化学吸附(C)液化 (D)物理吸附25．下列性质中既不属于溶胶动力学性质又不属于电动性质的是：(A)沉降平衡 (B)布朗运动；(C)沉降电势 (D)电导26．某一级反应A →B ，A 的浓度消耗51时，经历的时间为4秒，A 反应掉21所需时间(s)为：(A)12.42 (B)6.21 (C)4.14 (D)3.1127．25℃时电池反应 H 2(g) + ½O 2(g) = H 2O(l)对应的电池标准电动势为E 1，则反应2H 2O(l)=2H 2(g) + O 2(g)所对应的电池的标准电动势E 2是：(A) E 2 =-2E 1 (B) E 2= 2E 1 (C)E 2 =-E 1 (D) E 2 = E 128．涉及溶液表面超量的说法中正确的是：(A)溶液表面发生吸附后表面自由能增加(B)溶质的表面张力一定小于溶剂的表面张力(C)定温下，表面张力不随浓度变化时，浓度增大，表面超量不变(D)饱和溶液的表面不会发生吸附现象29．某反应速率常数k = 2.31 × 10-2mol -1·dm 3·s -1，反应起始浓度为1.0 mol ·dm -3，则其反应半衰期为：(A)43.29 s (B)15 s (C)30 s (D)21.65 s30．由过量KBr(1) 与AgNO 3(1)混合制得溶胶，与该溶胶有关的下列表述中正确的是：(A)胶粒带正电 (B)扩散层荷负电 (C)负溶胶 (D)反号离子是NO 3-二、是非题（每题1分，共10分）1．当系统向环境传热时(Q < 0)，系统的熵一定减少。
物化真题[1]
![物化真题[1]](https://img.taocdn.com/s3/m/4f12943b0912a21614792979.png)
（1）2009 年考研试题西北大学2009 年招收攻读硕士学位研究生试题（物理化学）一、选择题（每个选择题有A、B、C、D 四个答案，其中只有一个是正确的。
每小题2 分，共40 分）1. 有一绝热真空容器，通过活塞与大气相隔，当活塞打开时，空气冲入容器，当内外压力相等时，关闭活塞，测量容器内温度，则该温度与外界温度相比(A) 比外界高(B) 比外界低(C) 与外界一样(D) 无法确定2. ΔH = Q p，此式适用于下列哪个过程：(A) 理想气体从106 Pa 反抗外压105 Pa 膨胀(B) 0℃，105 Pa 下冰融化成水(C) 电解CuSO4 水溶液(D) 气体从(298 K，105 Pa)可逆变化到(373 K，104 Pa)3. 一定量的液态环己烷在其正常沸点时变为同温同压下的蒸气，则：(A) ΔU = ΔH，ΔA = ΔG，ΔS > 0(B) ΔU < ΔH，ΔA < ΔG，ΔS > 0(C) ΔU > ΔH，ΔA > ΔG，ΔS < 0(D) ΔU < ΔH，ΔA < ΔG，ΔS < 04. 某溶液由2 mol A 和1.5 mol B 混合而成，其体积为420 cm3，此溶液中组分A 的偏摩尔体积为30 cm3⋅mol-1，则组分B 的偏摩尔体积：(A) 200 cm3⋅mol-1 (B) 300 cm3⋅mol-1(C) 240 cm3⋅mol-1 (D) 280 cm3⋅mol-15. 合成了一个新化合物B（s）的质量为1.5 g，溶于1.0 kg 纯水中形成非电解质溶液，测得出现冰的温度比纯水凝固点下降了0.015 K，已知水的凝固点降低常数k f = 1.86K⋅mol-1⋅kg，则该化合物的摩尔质量M B(A) 100 g⋅mol-1 (B) 150 g⋅mol-1 (C) 186 g⋅mol-1 (D) 200 g⋅mol-1西北大学化学与材料科学学院2012 年硕士学位研究生报考指南946. 重结晶制取纯盐的过程中，析出的NaCl 固体的化学势与母液中NaCl 的化学势比较，高低如何？(A) 高(B) 低(C) 相等(D) 不可比较7. 在298 K 时，设液体A 和B 能形成理想的液态混合物，它们的蒸气形成理想的气态混合物。
哈工大物理考研真题
哈工大物理考研真题哈工大物理考研真题是许多物理考生备战考研的重要资料之一。
通过解析哈工大物理考研真题，可以帮助考生了解考试内容和考试形式，提高备考效率和应试能力。
首先，我们先来了解一下哈工大物理考研的考试形式。
哈工大物理考研分为两个阶段，第一阶段是笔试，包括基础理论知识和应用题；第二阶段是面试，主要考察学生的科研能力和综合素质。
在备考过程中，解析哈工大物理考研真题是非常重要的一步。
通过分析历年真题，可以了解考试的重点和难点，有针对性地进行复习和练习。
同时，还可以熟悉考试的题型和要求，提高答题的技巧和速度。
接下来，我们来具体分析一下哈工大物理考研真题的特点和难点。
哈工大物理考研真题的特点是题目难度适中，涉及的知识点广泛，既有基础理论知识的考查，也有应用题和综合题的出现。
在解答这些题目时，考生需要具备扎实的理论基础和较强的分析能力。
在备考过程中，我们可以通过以下几个方面来提高解题能力。
首先，要系统地学习和掌握物理学的基础理论知识，包括力学、电磁学、热学等方面的知识。
其次，要注重理论与实践的结合，通过做一些典型的应用题和综合题来加深对知识的理解和应用。
此外，还可以参加一些物理学的学术活动，与同行交流和讨论，提高科研能力和学术素养。
除了解析哈工大物理考研真题，我们还可以借助其他辅助资料来提高备考效果。
比如，可以购买一些物理考研辅导书籍，这些书籍一般会对考研的重点和难点进行详细解析，同时还会提供一些例题和习题，供考生进行练习。
此外，还可以参加一些线上或线下的物理考研培训班，这些培训班会有专业的老师进行指导和辅导，帮助考生解决问题和提高备考效率。
最后，我想强调的是，备考物理考研是一个系统性的过程，需要考生有足够的耐心和毅力。
在备考过程中，要保持积极的心态，不断总结和反思，不断提高自己的学习方法和策略。
相信只要付出足够的努力和时间，就一定能够取得理想的成绩。
以上就是我对哈工大物理考研真题的一些解析和建议。
希望对正在备考物理考研的同学有所帮助。
2009年考研试题及参考答案(工科)
4. 在标准压力下，苯酚的熔点为 40℃，1-萘胺的熔点为 50℃，苯酚和 1-萘胺系统的相 图中有两个低共熔点 17℃和 23℃，含苯酚的摩尔分数分别为 0.75 和 0.36，在含苯酚的摩尔 分数为 0.50 处生成稳定化合物，其熔点为 28℃。 (1) 已知上述二组份系统形成的液相完全互溶，试绘出该系统的相图。 (2) 在图中标明各相区的相态。 (3) 分析各相区的自由度数。 (4) 描述含苯酚摩尔分数为 0.40 的熔体从 50℃冷却到 10℃过程中的冷却曲线及相变情 况。 (15 分) (5) 含苯酚摩尔分数为 0.40 的 1mol 熔体从 50℃冷却时最多能得到多少纯化合物? 4. 解：(1) (2) (4)见图 (3) 单相区 F=2，两相区 F=1，三相线 F=0。 (5) 当冷却到接近 23℃时能得到最多的纯化合物。设化合物的量为 n，则有 (0.4-0.36)×(1mol-n)=(0.5-0.4)n 即 n=0.04mol/0.14=0.2857mol
葛华才编. 华南理工大学 2009 年攻读硕士学位研究生工科《物理化学》试题及参考答案. 日期：2009-12-26
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华南理工大学 2009 年攻读硕士学位研究生入学考试试卷
(请在答题纸上做答，试卷上做答无效，试后本卷必须与答题纸一同交回) 科目名称：物理化学(二) 适用专业：材料物理与化学，材料加工工程，生物医学工程，化学工程，化学工艺， 应用化学，工业催化，能源环境材料及技术，制药工程 说明：本年工科类试题难度基本合适，第 1 题部分内容稍难，第 5 题相对综合。葛老师 已对试题作了少量规范化处理并完成解答，未参考标准答案。因此可能有不妥之处，欢迎用 电子邮件告知，谢谢！ 更多信息请看主页：
2009级物化上册计算题试题
A 卷计算题（本大题共4小题，每小题12分，共48分）1. 0.5 mol 氮气(理想气体)经下面三步可逆变化回复到原态：A) 从2p θ，5 dm 3在恒温T 1下压缩至1 dm 3；B) 恒压可逆膨胀至5 dm 3，同时温度T 1变至T 2；C) 恒容下冷却至始态T 1，2p θ，5 dm 3。
试计算：(1) T 1，T 2；(2) 上述各步变化的ΔU ，ΔH ，W 和Q ；(3) 经此循环的ΔU 总，ΔH 总，W 总和Q 总。
2. 298.15 K ，p θ下，苯(1)和甲苯(2)混合成理想液体混合物，求下列过程的ΔG 。
(1) 将1 mol 苯从x 1 = 0.8（状态1）稀释到x 1 = 0.6（状态2）； (2) 将1 mol 苯从状态2分离出来。
3. 已知固体苯的蒸气压在273.2 K 时为3.27 kPa ，293.2 K 时为12.303 kPa ；液体苯在293.2K 时的蒸气压为10.021 kPa ，液体苯的摩尔汽化热为34.17 kJ·mol -1。
试求： (1) 303.2 K 时液体苯的蒸气压； (2) 固体苯的摩尔升华热； (3) 固体苯的摩尔熔化热。
4. 在630 K 时，反应：2HgO(s) ＝ 2Hg(g) + O 2(g)的r mG θ∆ = 44.3 kJ·mol -1。
(1) 求上述反应的标准平衡常数pK θ； (2) 求630 K 时HgO(s)的分解压力；(3) 若将HgO(s)投入到630 K ，1 ×105 Pa 的纯O 2气的定体积容器中，在630 K 时 使其达平衡，求与HgO(s)呈平衡的气相中Hg(g)的分压。
A 卷计算题试题参考答案及评分标准（本大题共4小题，每小题12分，共48分）1. 解：（1） -3311111p V 2100000Pa 510m T ==241K nR 0.5mol 8.314J mol K --⨯⨯⨯=⨯⋅⋅ 311232p V 2p 5dm p ==10p V 1dm θθ⨯= 313232T V 241K 5dm T ==1205K V 1dm⨯= （2）111121111U 0,H 0V 1W =nRTln=0.5mol 8.314J mol K 241K ln V 51612.4JQ =W 1612.4J--∆=∆=--⨯⋅⋅⨯⨯=-=-1分1分1分2分J10×1.4=ΔH = Q J 4000m 10)15(Pa 1010 =)V (V p = W J 10×1.4241)K -(1205R 270.5mol = )T (T nC = ΔH J10×1241)K -(1205R 250.5mol = )T (T nC = ΔU 4223352322412m p,2412m V,2-=⨯-⨯⨯---=⨯⨯-=⨯⨯--J10×1=ΔU =Q0=W J 10×1.41205)K (241R 270.5mol =)T (T nC =ΔH J10×11205)K (241R 250.5mol =)T (T nC =ΔU 4333421m p,3421m V,3--=-⨯⨯--=-⨯⨯-（3）J2387.6=Q +Q +Q =Q J 2387.6=W +W +W =W0=ΔH 0=ΔU 321总321总总总-2. 解：（1）根据已知条件算得稀释过程中需加入甲苯为0.4167 mol=-=∆始G G G 终)4167mol .025mol .01mol ()6667mol .01mol (*221'2'1μμμμμ++-+ JK K m ol J m ol RT RT RT RT 1230)2.25ln0.08.ln04.6667ln0.06.ln0(15.298314.81]4167mol .0)2.0ln (0.25mol )8.0ln (1mol [)4.0ln (0.6667mol )6.0ln (1mol 11*2*2*1*2*1-=--+⨯⨯⋅⋅⨯=++++-+++=--μμμμμ（2）始G G G -=∆终2分++4分2分3分2分2分JK K mol J mol RT RT 2781)4.6667ln0.06.ln0(15.298314.81)]4.0ln (0.6667mol )6.0ln (1mol [)6667.0(1mol 11*2*1*2*1=+⨯⨯⋅⋅⨯-=+++-+=--μμμμ3. 解：(1) 根据克拉贝龙方程)11(ln2112T T R H p p m vap -∆= 2分 )2.30312.2931(314.817.34102.10ln 1112KK K mol J mol kJ kPa p -⋅⋅⋅=--- kPa p 19.152= 3分(2) 同理：)11(ln 21'1'2T T R H p p m sub -∆= 2分)2.29312.2731(314.827.3330.12ln11KK K mol J H kPa kPa m sub -⋅⋅∆=-- 112.44-⋅=∆mol kJ H m sub 3分(3) 195.917.3412.44-⋅=-=∆-∆=∆mol kJ H H H m vap m sub m fus 2分 4. 解：（1）41-1--13m r p 1012.2)630K K mol 314J .8mol J 103.44(exp )RT G (exp K -⨯=⨯⋅⋅⋅⨯-=∆-=θθ（2） 2HgO(s) ＝ 2Hg(g) + O 2(g)设平衡分压为： 2p p433p 1012.2p 4p K -⨯==θθ3756Pa p = 故分解压力为11268Pa 3756Pa 3=⨯ （3） 432p 1012.2p )100000Pa p (4p K -⨯=+⨯=θθ725.4Pa p =故8Pa .14502p p H g ==4分4分4分2分 2分。
2000-2006年哈工大物理化学真题电子版
体各向哪一端流动？为什么？ 6.活化能的物理意义是什么？温度对活化能有无 影响？在催化反应中，催化剂的存在对活化能有无 影响？说明理由。 7.胶体体系的主要特征是什么？胶体体系能在一 定程度上稳定存在的主要原因是什么？ 三、A—B 二组分凝聚体系相图如附图所示。写 出各相区的稳定相，各三相线上的相平衡关系，分
哈尔滨工业大学 2000 年硕士研究生入学考试试题 一、填空题 1. 若 已 知 1000K 时 ， 反 应 C s + CO2 (g)
2 2 1 1 θ CO(g) 的 K1 = 1.318 ， 2C s + 1 2
O2 g
40 2CO g 的Kθ 2 = 22.37 × 10 ，CO g + O2 g
a T 2x+
∙ 2xCNS − ∆G = 0
∆F = −RT
因该过程中，T、 V 不变，所以用赫姆霍茨自由能作判据，这个过程是自发过程。 2 由K p = K n
p n n
= Kn
RT ∆v V
可知对于恒温恒容的气相反应 Kp 、Kn 都为常数，因此加入惰
性组分，对反应物的转化率 a 无影响。 3 ①在恒温恒压下，NaCl的饱和水溶液，组分数 S = 2 ,相数ϕ = 2（溶液及 NaCl固相） ，不存 在化学反应， R = 0，R′ = 0,由相律：f = C − Φ + 0(恒温、恒压 ) =2-2+0=0。 ②往该体系加入固体 NaCl不会影响其溶解度， 因为溶解度随温度的变化而变化， 从相律看 f = 0,加入固体NaCl只能改变面相的数量，不影响组分数和相数，因此溶解度不会变化。 4 在实验室中，测定电池电动势的常用方法为对消法。 主要仪器及设备：电位差计、检流计、稳压直流电源、标准电池、电极、盐桥等。 电动势测定的应用：求解电解质溶液的平均活度系数；求难溶盐的活度积；求溶液的 pH 值 等。 5 当毛细管的右端加热时，右端的毛细管膨胀而使液面的曲率半径 γ变大；液体的温度升高 而使其表面张力 ς变小。 由 Δp = 2ς γ可知， 上述两因素皆使加热端弯曲液面的附加压力 Δp 在 数值上变小，因而破坏了原来的平衡。由于（a）管内两端的 Δp 皆指向气体，使管内液面向 左移动。 （b）管内两端的 Δp 皆指向液体，而使管内液体向右移动。 6 ①活化能的物理意义：由普通分子（具有普通能量的分子）变为活化分子所需要的最小能 量，称为活化能， k = Ae−RT ，活化能代表反应的阻力， Ea 增大，活化分子数减少，反应越 慢。活化能的大小还体现了温度对反应速率影响的程度，Ea 值越大，速率常数随温度的变化 越显著。 ②在阿氏方程中，活化能的作为与温度无关的常数对待。但实际上，活化能 Ea 是溶于温度有 关E a = E +
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哈尔滨工业大学
二○○九年硕士研究生考试物理化学试题
一．填空题（20分）
1、 某反应中，反应物消耗掉3/4所需的时间是消耗掉1/2所需时间的3倍，则反应属于（ ）级反应。
2、 在体积为V ，温度为T 带有活塞的容器中，C （s ）+ CO2（g ）= 2CO （g ），反应达到平衡，平衡总压力为P ，若保持P 、T 不变，通入惰性气体N2，使系统体积变为2V ，则CO2与CO 的比值为（ ），保持T 、V 不变通入惰性气体N2，使系统压强变为2P ，则CO2与CO 的比值为（ ）。
3、 质量摩尔浓度为0.001mol/kg 的LaCl3的水溶液的离子强度I =（ ），平均活度系数为γ =（ ）。
4、 胶体系统的主要特征是（ ）。
5、 298K 下的体积为2dm3的刚性绝热容器内装有1mol 的O2（g ）和2mol 的H2（g ），发生反应生成液态水，该反应过程的∆U =（ ）。
6、 在真空密封的容器中，1mol 温度为100℃，压力为101.325 kPa 的液体谁完全蒸发为100℃、101.325 kPa 的水蒸气，测得此过程中从环境中吸热为37.53 kJ ，则此过程中的∆H =（ ），∆G =（ ）。
7、 85℃、101.325 kPa 的1mol 水蒸气在恒温恒压条件下变成85℃、101.325 kPa 的液态水，判断此过程用（ ）作判据。
二．选择题（20分）
1、反应C （g ）+ 2H2（g ）= CH4（g ）在100 K 的r m G θ∆ = 19.29 kJ ，当总压为
101 kPa ，气体组成为H2 70%、CH4 20%、N2 10%的条件下，上述反应（ ）
A 、正向进行
B 、逆向进行
C 、平衡
D 、不一定
2、某反应的速率常数为0.99min-1，反应物的初始浓度为0.2mol/dm3，则反应的半衰期为（ ）
A 、7min
B 、1.01min
C 、4.04min
D 、50.5min
3、不论是电解池或者是原电池，极化的结果都使阳极电势（ ）
A 、变大
B 、变小
C 、不发生变化
D 、变化无常
4、在一定温度下，强电解质AB 的水溶液中，其他离子的浓度与A+、B-的浓度相比皆可忽略不计，已知A+、B-的运动速率存在v+ = 1.5v-的关系，则A 的迁移数t+ =（ ）
A 、0.4
B 、0.5
C 、0.6
D 、0.7
5、表面活性剂在结构上的特征是（ ）
A 、一定具有亲水基和亲油基
B 、一定具有脂肪酸基和氨基
C 、一定具有磺酸基和高级脂肪烃基
D 、一定具有烃基和高级脂肪酸基
6、NaCl （s ）、NaCl 水溶液以及水蒸气平衡共存时，系统的自由度为（ ）
A 、0
B 、1
C 、2
D 、3
7、对于不做非体积功的封闭系统，以下诸式正确的是（ ）
A 、【ðT/ðV 】s = −【ðP/ðS 】v
B 、【ðT ðP 】s = 【ðV ðT 】v
C 、【ðS ðV 】t = 【ðT ðS 】v
D 、【ðS ðP 】t = 【ðV ðT 】p
8、被绝热材料包围的房间放一个电冰箱，将冰箱的门打开的同时供以电能给使电冰箱运行，室内的温度将（ ）
A 、逐渐降低
B 、逐渐升高
C 、不变
D 、不能确定
9、已知反应2A （g ）+ B （g ）= 2C （g ）在400 K 下其(400)r m
H K θ∆=150 1kJ mol -⋅ ，而且A （g ）、B （g ）、C （g ）的摩尔恒压热容分别为20、30、35 11J K mol --⋅⋅ ,
将上述反应放在800K 下进行，则上述反应的r m H θ∆=（ ）1k J m o l
-⋅ A 、300 B 、150 C 、75 D 、0
10、在一定温度范围内，某化学反应的r m H ∆与温度无关，那么该反应的r m S ∆ 随温度升高而（ ）
A 、增大
B 、减少
C 、不变
D 、不能确定
三、简答题（20分）
1、如何求算强电解质和弱电解质的极限摩尔电导率 ？
2、 用Zn 棒和Ag 棒放在HCl 水溶液中构成原电池是否为可逆电池 ？为什么 ？
3、试比较组分B 的化学势在二元理想溶液和非理想溶液中的公式有何异同 ？
4、“根据熵的定义，dS = δQ/T ，绝热过程δQ = 0，所以dS = 0”这种理解有什么不对 ？
四、计算题（90分）
1、已知甲苯和苯在90℃下纯液体的饱和蒸汽压分别为54.22 KPa 和136.12 KPa ，两者可形成理想液态混合物，取200.00 g 甲苯和200.00 g 本于带活塞的导热容器中，始态为一定压力下90℃的液态混合物，在恒温90℃逐渐降低压力，问：
（1）压力降到多少时开始产生气相，此气相的组成如何 ？（2）压力降到多少时液相开始消失，最后一滴液相的组成如何 ？（10分）
2、室温下，假设树根的毛细管管径为62.0010m -⨯ ，水渗入与根壁交角为30°，求其产生的附加压力，并求水可输送的高度。
（设25℃，水的γ =3175.210N m --⨯⋅ ，ρ =3999.7kg m -⋅ ）（13分）
3、25℃下设计的电池：3()(a 1)(a 1)Ag s AgNO KBr AgBr Ag ==，问：（1）试写出电池的电极反应和电池反应；（2）已知()0.07AgBr Br Ag V θϕ-+=，()0.80Ag Ag V θϕ+=，
试计算25℃时AgBr 的溶度积sp K θ；（3）若电池的温度系数为418.210V K ---⨯⋅，计算
电池的r H θ∆、r G θ∆、r S θ∆（16分）
4、用丁烯脱氢制备丁二烯的反应为322222(g)()()CH CH CH CH CH CHCHCH g H g =+,为了增加丁烯的转换率，加入惰性气体水蒸气，48C H 与2H O 的物质的量之比为
1:15，操作压力为202.7 kPa ，问：在什么温度下丁烯的转化率为40%。
已知丁
二烯的f m G θ∆1kJ mol -⋅ = 150.74，丁烯的为f m G θ∆1kJ mol -⋅ = 71.4，丁二烯的f m H θ∆ =
110.161kJ mol -⋅，丁烯的f m H θ∆ = −0.131kJ mol -⋅，并假设该反应的r m H θ∆不随温度而
变，,p m C 随温度变化为零。
（14分）
5、乙醛（A ）蒸汽的热分解反应如下：
34()()CO()CH CHO g CH g g →+
在518℃下，在一定容积中的压力变化为如表所示数据：
求反应级数以及速率常数。
（12分）
6、2mol 的2N （设为理想气体）处于300K ，101.325 kPa 的始态，经绝热可逆膨
胀压力减小，求算该过程的功。
（10分）
7、2mol 某理想气体，其定容摩尔热容为, 1.5v m C R =，由500K ，405.2 kPa 的始态，依次经历下列过程（1）在恒温外压为202.7 kPa 下，绝热膨胀为平衡态（2）再可逆绝热膨胀至101.3 kPa （3）最后恒容加热至500K 终态。
试求整个过程的Q ，W ，∆U ，∆H 和∆S 。
（15分）。