第6章 配位滴定法(课后习题及答案)

第六章 配位滴定法

思考题与习题

1．简答题：

（1）何谓配位滴定法?配位滴定法对滴定反应有何要求？

答：以配位反应为基础的地点分析方法称为配位滴定法。配位滴定法要求配位反应按一定的反应式定量进行,且能进行完全;反应必须迅速;可以用适当的方法确定终点。

（2)ＥＤTA 与其金属离子配合物的特点是什么?

答：E ＤT Ａ具有广泛的配位性能；EDTA 与金属离子配位时可生成的螯合物稳定性高,配位反应的完全程度高;E ＤTA 与金属离子形成配位化合物的配位比几乎均为１:1；ED ＴA 与金属离子形成的配合物大多能溶于水;配位反应迅速；EDTA 与无色离子形成的配合物也无色,便于用指示剂确定终点。

(3)配位滴定可行性的判断条件是什么？

答:MY

M K c lg ≥6 （4）配位滴定中可能发生的副反应有哪些？从理论上看,哪些对滴定分析有利？

答:配位滴定副反应包括:EDTA 的酸效应，金属离子的水解效应，金属离子与其他配位剂的配位反应，干扰离子效应，配合物与氢离子、氢氧根离子的副反应等。配合物与氢离子、氢氧根离子的副反应对滴定分析有利。

(5)何谓指示剂的封闭现象？怎样消除封闭？

答：如果指示剂与某些金属离子形成的配位化合物极其稳定,以至于加入过量的滴定剂也不能将金属离子从金属-指示剂配合物中夺取出来，溶液在化学计量点附近就没有颜色变化，这种现象称为指示剂受到了封闭。可加掩蔽剂消除指示剂的封闭现象。

(６)提高配位滴定选择性的条件与措施有哪些？

答：1)控制酸度;２）分别采用配位掩蔽法、沉淀掩蔽法、氧化还原掩蔽法掩蔽干扰离子；３)分离干扰离子。

2.名词解释

（１）酸效应

答：由于H ＋的存在使配位剂参加主反应能力降低的现象。

（2)酸效应系数

答:定量表示酸效应进行的程度的系数称为酸效应系数。

（3） 配位效应

答：由于存在其他配位剂L 与金属离子M 配位使金属离子参加主反应能力降低的现象。

（4)配位效应系数

答:定量表示配位效应进行的程度的系数称为配位效应系数。

（５）金属指示剂的变色点

答:]n I []MIn ['=当点。变，此即指示剂的变色时，指示剂发生颜色突

3．计算题:

(1）用EDT Ａ滴定法检验血清中的钙。取血清1００μｌ,加KO Ｈ溶液2滴和钙红指示剂1~２滴,用0.００１04２mol/LEDT Ａ滴定至终点，用去0.250２ｍl 。计算此检品中C ａ2+含量（C ａ２+ｍｇ/100ml)。若健康成人血清中C ａ2+含量指标为9~1１mg/1０0ml ，此检品中Ca ２+含量是否正常？(尿中钙的测定与此相似，只是要用柠檬酸掩蔽M ｇ２＋)

解：

EDTA Ca S Ca ()100Ca%(0.0010420.2502)40.0810010.45(mg /100ml)(40.08g/mol)0.1cV M V M ⨯⨯=

⨯⨯⨯===

（２）精密称取葡萄糖酸钙(C 12Ｈ２2O 14Ｃa·H 2Ｏ）0．５４0３ｇ，溶于水中,加入适量钙指示剂，用0.050０0ｍol ／ＬE ＤTA 滴定至终点，用去23.９2ｍl 。计算此样品中葡萄糖酸钙含量。(1222142C H O Ca H O M =448.7）

解:

32.99%1001000

5403.07.448)92.2305000.0(100

1000)(%O 2H Ca 14

O 22H 12C EDTA =⨯⨯⨯⨯=⨯⨯⨯=⋅S M cV 葡萄糖酸钙

（３）取某地水样１00．0ml,用氨性缓冲液调节至pH ＝10，以EB Ｔ为指示剂,用0.009434mol/LEDTA 标准溶液滴定至终点，消耗9．70m ｌ。计算水的总硬度(请分别用ppm 和度为单位来表示计算结果)。 另取同样水样１00.0ml,用Na ＯＨ调节p Ｈ至12．５，加入钙指示剂，用上述EDTA 标准溶液滴定至终点,消耗8．10m ｌ,试分别求出水样中Ca ２＋和Mg 2＋的量（mg/Ｌ)。

解:总硬度)/(60.91101.10070.9009434.0101.100ppm EDTA

L mg cV =⨯⨯⨯=⨯⨯=）（）（ )(13.508.5670.9009434.008.56EDTA

度）（或（度）=⨯⨯=⨯=cV )mg/L (63.301008.4010.8009434.01000S

Ca EDTA Ca 2Ca =⨯⨯⨯=⨯⨯=+V M cV ）（ω )mg/L (67.31030.24)10.870.9(009434.01000

-(S Mg Ca EDTA 2Mg =⨯⨯-⨯=⨯⨯=

+V M V V c ）总ω

（4)用0．０2mol ／Ｌ EDTA 溶液滴定同浓度的F ｅ3+，试通过计算确定其最

高酸度。(假设Fe 3＋无副反应发生10.25FeY

=θK ） 解：10.17810.258lg FeY Y(H)=-=-=θαK ，对应的pH 值约为１.２（最高酸度)。

(５）在无其他配位剂存在的情况下,在ｐＨ=2.0和pH ＝4.0时，能否用ＥＤTA 准确滴定浓度为0.0１mo ｌ/Ｌ的Ni 2+？

解:经查pH=２．0，Y(H)lg 13.51α=，θNiY

lg 18.62K = 11.351.13262.18lg lg lg lg Y(H)Ni NiY NiY Ni =--=-+='αθc K K c ＜6

ｐH ＝４.0，Y(H)lg 8.44α=

18.844.8262.18lg lg lg lg Y(H)Ni NiY NiY Ni =--=-+='αθc K K c >6

所以，pH=２．0时不能准确滴定而ｐH=4．0时能准确滴定N ｉ２+。

4．设计分析方案（要求写出主要实验条件、主要实验步骤及含量计算式）