无机及分析化学课后习习题第九章答案
兰叶青 无机及分析化学课后习题答案(所有章节)
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第二章 习题解答2-10解:(1)×;(2)×;(3)√;(4)×;(5)×;(6)×;(7)×;(8)×;(9);(10)×;(11)×2-11解:(1)敞开体系;(2)孤立体系;(3)敞开体系;2-12解:(1) Q =100kJ W=-500 kJ △U = Q + W=-400 kJ(2)Q =-100kJ W=500 kJ △U = Q + W=400 k2-13解:因为此过程为可逆相变过程,所以Q p =△H= 40.6kJ ·mol -1W=-p 外△V ≈-n R T =-8.314×373.15=-3.10 kJ ·mol -1 △U = Q + W= 40.6+(-3.10)=37.5 kJ ·mol -12-14解:(1)r m B f m Bf m 2f m f m f m 231B)3CO g Fe,s 3CO,g Fe O ,s 3393.51203(110.52)(822.2)26.77kJ mol H H H H H H -∆=ν∆=∆∆-∆+∆=⨯-⨯-⨯---=-⋅∑((,)+2()()()()+ΘΘΘΘΘΘ(2)r m B f m Bf m 2f m 2f m f m 21B)CO g H ,g CO,g H O,g 393.510(110.52)(241.82)41.17kJ mol H H H H H H -∆=ν∆=∆∆-∆+∆=-----=-⋅∑((,)+()()()()+ΘΘΘΘΘΘ(3)r m B f m Bf m 2f m f m 2f m 31B)6H O l NO,g 5O ,g 4NH ,g 6285.834(90.25)504(46.11)1169.54kJ mol H H H H H H -∆=ν∆=∆∆-∆+∆=⨯-⨯-⨯-⨯-=-⋅∑((,)+4()()()()+ΘΘΘΘΘΘ2-15解:乙醇的Θm f H ∆反应r m H ∆Θ为:(4) 2C (s ,石墨)+3H 2(g )+1/2O 2(g )= C 2H 5OH (l ),所以:反应(4)=反应(2)×2+反应(3)×3-反应(1)r m r m r m r m -1(4)2(2)3(3)(1)2(393.5)3(571.6)(1366.7)1135.1kJ mol H H H H ∆=∆+∆-∆=⨯-+⨯---=-⋅ΘΘΘΘ对反应2C (s ,石墨)+ 2H 2(g )+ H 2O (l )= C 2H 5OH (l )r m f m f m 2f m 2f m 1()(H O,l)2(H ,g)2(C,s)1135.1(285.83)2020849.27kJ mol H H H H H -∆=∆-∆-∆-∆=----⨯-⨯=-⋅乙醇ΘΘΘΘΘ虽然,该反应的r m H ∆Θ<0(能量下降有利),但不能由r m H ∆Θ单一确定反应的方向,实际反应中还须考虑其他因素,如:混乱度、反应速率等。
无机及分析化学课后习题第九章答案
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一、选择题在给出的4个选项中,请选出1个正确答案。
1. 下列物质中,不适宜做配体的就是( )A 、 S2O 32- B. H 2O C. Br - D 、 N H4+ 解:选D。
NH4+中的N 没有孤对电子。
2、 下列配离子中,属于外轨配合物的就是( )A 、 [F eF 6]3- B. [Cr (N H3) 6]3+ C 、 [Au(Cl)4]- D. [Ni(CN)4]2-解:选A, [Fe F6]3-中心原子F e3+采用sp 3d2轨道进行杂化。
3. 测得[Co(NH 3) 6]3+ 磁矩μ=0、0B 、M ,可知C O3+ 离子采取的杂化类型就是( ) A 、 sp 3 B、 dsp 2 C、 d 2s p3 D、 s p3d 2解:选C 。
C O 3+价电子构型就是3d6, 由磁矩μ=0、0B 、M 可以推断:该配合物中没有未成对的电子,在形成配合物时C O 3+3d轨道上的电子先经过重排,再采取d 2sp 3轨道杂化,与配体成键。
4、 下列物质中具有顺磁性的就是( )A 、 [Zn (NH 3)4]2+B 、 [Cu (NH 3) 4]2+C 、 [F e(CN)6]4- D、 [Ag (NH 3) 2] +解:选B。
Cu 2+的价电子构型就是3d9,在形成配合物时采用dsp 2杂化,有1个未成对的电子存在,所以就是顺磁性的。
5. 下列物质中能作为螫合剂的就是( )A 、 NO -OH B、 (C H3)2N -NH 2C 、 CNS-D. H2N -CH2-CH2-CH2-NH 2 解:选D,其分子中两个N 原子作为配位原子可以提供孤对电子,而且它们相距3个原子,可同时与一个中心原子配位形成含有六元螯环的螯合物。
6、 下列配合物能在强酸介质中稳定存在的就是( )A 、 [Ag(NH 3)2]+B 、 [FeCl 4]—C 、 [F e(C 2O 4)3]3— D. [Ag (S2O 3)2]3-解:选B 。
无机及分析化学第九章酸碱平衡和酸碱滴定法课后练习与答案
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无机及分析化学第九章酸碱平衡和酸碱滴定法课后练习与答案第九章酸碱平衡与酸碱滴定法一、选择题1. 根据酸碱质子理论,下列只可以作酸的是 ( )A.HCO3- B.H2CO3C.OH- D.H2O2. 下列为两性物质是 ( )A.CO32-B.H3PO4C.HCO3- D .NH4+3.若要配制pH=5的缓冲溶液,应选用的缓冲对是( )A.HAc-NaAc B.NH3-NH4Cl C.Na2HPO4-Na3PO4 D.HCOOH-HCOONa 4.某酸碱指示剂的pK HIn=5.0,则其理论变色范围是( )A.2-8 B.3-7 C.4-6 D.5-75.下列用于标定HCl的基准物质是( )A.无水Na2CO3 B. NaHCO3C.邻苯二甲酸氢钾 D. NaOH6. 某混合碱首先用盐酸滴定至酚酞变色,消耗HCl V1 mL,接着加入甲基橙指示剂,滴定至甲基橙由黄色变为橙色,消耗HCl V2mL,若V1=V2,则其组成为( )A.NaOH-Na2CO3 B.Na2CO3 C.NaHCO3-NaOH D.NaHCO3-Na2CO3 7.NaOH滴定HAc时,应选用下列哪种指示剂( )A.甲基橙 B.甲基红 C.酚酞 D.都可以8.某酸碱指示剂的K HIn=1.0×10-5,则其理论变色范围为( )A.pH=4~6 B.pH=3~5 C.pH=5~6 D.pH=6~89.下列物质的浓度均为0.10mol.L-1,其中能用强碱直接滴定的是()A.氢氰酸(K a=6.2×10-10) B.硼酸(K a=7.3×10-10)C.醋酸(K a=1.76×10-5) D.苯酚(K a=1.1×10-10)10.下列各组酸碱对中,不属于共轭酸碱对的是()A.H2+Ac-HAc;B.NH3-NH2-;C.HNO3-NO3- ;D.H2SO4 -SO42-11.根据酸碱质子理论,下列非水溶剂中,不属于质子性溶剂的是 ( )。
(完整版)无机及分析化学第九章答案
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第9章配位平衡与配位滴定法1.无水CrC13和氨作用能形成两种配合物A和B,组成分别为CrC13·6NH3和CrC13·5NH3。
加入AgNO3,A溶液中几乎全部的氯沉淀为AgC1,而B溶液中只有三分之二的氯沉淀出来。
加入NaOH并加热,两种溶液均无氨味。
试写出这两种配合物的化学式并命名。
解:A [Cr(NH3)6]Cl3三氯化六氨合铬(Ⅲ)B [Cr Cl (NH3)5]Cl2二氯化一氯·五氨合铬(Ⅲ)2.指出下列配合的的中心离子、配体、配位数、配离子电荷数和配合物名称。
K2[HgI4] [CrC12(H2O)4]C1 [Co(NH3)2(en)2](NO3)2Fe3[Fe(CN)6]2K[Co(NO2)4(NH3)2] Fe(CO)5解:3.试用价键理论说明下列配离子的类型、空间构型和磁性。
(1)[CoF6]3-和[Co(CN)6 ]3- (2)[Ni(NH3)4]2+和[Ni(CN)4]2-解:4.将0.10mol·L-1ZnC12溶液与1.0mol·L-1NH3溶液等体积混合,求此溶液中[Zn(NH3)4]2+和Zn2+的浓度。
解:Zn2++ 4NH3= [Zn(NH3)4]2+平衡浓度/mol·L -1 x 0.5-4×0.05+4x ≈0.3 0.05-x ≈0.0594342243109230050⨯=⋅==++..x .)NH (c )Zn (c ))NH (Zn (c K f θx =c(Zn 2+)=2.13×10-9mol·L -15.在100mL0.05mol·L -1[Ag(NH 3)2]+溶液中加入1mL 1mol·L -1NaC1溶液,溶液中NH 3的浓度至少需多大才能阻止AgC1沉淀生成?解: [Ag(NH 3)2]++Cl - = AgCl + 2NH 3 平衡浓度/mol·L -1 0.05 0.01 c(NH 3)107233210771101111-+-⨯⨯⨯===..K K ))NH (Ag (c )Cl (c )NH (c K sp f j 11073510107711011010050--⋅=⨯⨯⨯⨯=Lmol .....)NH (c6.计算AgC1在0.1mol·L -1氨水中的溶解度。
无机及分析化学(董元彦)第九章选择题及答案
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无机及分析化学(董元彦)第九章选择题及答案13. 两个半电池,电极相同,电解质溶液中的物质也相同,都可以进行电极反应,但溶液的浓度不同,它们组成电池的电动势(A )A. E = 0,E ≠0B. E ≠0,E ≠0C. E ≠0,E = 0D. E = 0,E = 014. 用Nernst 方程式计算Br 2/Br ?电对的电极电势,下列叙述中正确的是(B )A. Br 2的浓度增大,E 增大B. Br ?的浓度增大,E 减小C. H +的浓度增大,E 减小D. 温度升高对E 无影响5.已知在1. 0mol ·L -1H 2SO 4溶液中,电对Ce 4+/Ce 3+和Fe 3+/Fe 2+的条件电极电势分别为1.44V 和 0.68V ,在此条件下用Ce (SO 4)2标准溶液滴定Fe 2+,其化学计量点的电势值为:( C )A. 2.12VB. 0.86VC. 1.06VD. 1.26V6.已知Cl 元素电势图:酸性介质中:E A ?/V ClO -───Cl 2───Cl -碱性介质中:E B ?/V ClO -───Cl 2───Cl -则:( B )A. 碱性介质中Cl 2会发生逆歧化反应B. 碱性介质中会发生歧化反应C. 酸性介质中Cl 2会发生歧化反应D. 酸性或碱性介质中都不发生歧化反应9. KBrO 3是强氧化剂,Na 2S 2O 3是强还原剂,但在用KBrO 3标定Na 2S 2O 3时,不能采用它们之间的直接反应其原因是:( C )(A )两电对的条件电极电位相差太小(B )可逆反应(C )反应不能定量进行(D )反应速率太慢3. 已知H 2O 2的电势图:酸性介质中:O 2H 2O 2H 2O 0.67V 1.77V 碱性介质中:O 2H 2O 2H 2O -0.08V 0.87V说明H 2O 2的歧化反应(C )A. 只在酸性介质中发生B. 只在碱性介质中发生C. 无论在酸性介质中还是碱性介质中都发生D. 无论在酸性介质中还是碱性介质中都不发生6. 下列氧化剂随H + 浓度的增大其氧化性增强的是 ( A)A . K 2Cr 2O 7B . FeCl 3C . K 2[PtCl 4]D . Cl 29.以K 2Cr 2O 7滴定Fe 2+,以二苯胺磺酸钠作指示剂,加入磷酸的目的在于(A )(A )降低E (Fe 3+/ Fe 2+)(B )升高E (Fe 3+/ Fe 2+)(C )降低E (Cr 2O 72-/ Cr 3+)(D )升高E (Cr 2O 72-/ Cr3+)10.根据元素标准电势图M 4+M 2++0.40V M1.63 1.36 0.42 1.36下列说法正确的是(A)M4+是强氧化剂(B)M是强还原剂(C)M4+能与M反应生成M2+(D)M2+能岐化生成M和M4+ (D)11. 已知电对(Cl2/Cl-)的标准电极电势为+1.36V,在下列电极反应中标准电极电势为+1.36V 的电极反应是(D)A. Cl2 + 2e- = 2Cl-B. 2Cl2 + 4e- = 4Cl-C. 1/2Cl2 + e- = Cl-D. 都是12. 下列电极反应中,有关离子浓度减小时,电极电势增大的是(B)A. Sn4+ + 2e- = Sn2+B. Cl2 + 2e- = 2Cl-C. Fe2+ + 2e- = FeD. 2H+ + 2e- = H25.已知在1. 0mol·L-1H2SO4溶液中,电对Ce4+/Ce3+和Fe3+/Fe2+的条件电极电势分别为1.44V和0.68V,在此条件下用Ce(SO4)2标准溶液滴定Fe2+,其化学计量点的电势值为:(D)A. 2.12VB. 0.86VC. 1.26VD.1.06V10.已知EΘ(Cu2+/Cu)=0.337V,K稳[Cu(NH3)4]2+=4.3×1013,则电极反应[Cu(NH3) 4]2++2e-==== Cu+4NH3的EΘ([Cu(NH3) 4]2+/Cu)为:(B)A. 0.337VB. -0.067VC. 0.740VD. -0.470V14.已知下列反应在标准状态下,皆正向自发进行:2Fe2+ +Br2 2 Fe3+ +2 Br-Fe3+ +2 I-2Fe2+ + I2则有关E的大小顺序正确的是D(A)E(Fe3+/ Fe2+)> E(I2/ I-)> E(Br2/ Br -)(B)E(I2/ I-)> E(Fe3+/ Fe2+)> E(Br2/ Br -)(C)E(Br2/ Br -)> E(I2/ I-)> E(Fe3+/ Fe2+)(D)E(Br2/ Br -)> E(Fe3+/ Fe2+)> E(I2/ I-)6、由电对MnO4-与Mn2+与Fe3+/Fe2+组成原电池,已知电对MnO4-/ Mn2+的φθ大于Fe3+/Fe2+E°值,若增大溶液的PH值,原电池的电动势将:B(1)增大(2)减小(3)不变(4)无法判断17、对于下列电极反应,MnO2+4H++2e=Mn2++2H2O如果增大溶液的pH值,则该电极的电极电势:B(1)增大(2)减小(3)不变(4)不能判断15.已知Cl元素电势图:1.63 1.36酸性介质中:E A?/V ClO-───Cl2───Cl-碱性介质中:E B ?/V ClO -───Cl 2───Cl -则:( B )A. 碱性介质中Cl 2会发生逆歧化反应B. 碱性介质中会发生歧化反应C. 酸性介质中Cl 2会发生歧化反应D. 酸性或碱性介质中都不发生歧化反应5.下列氧化剂随H + 浓度的增大其氧化性增强的是 (A)(A.) K 2Cr 2O 7 (B. FeCl 3(C.) K 2[PtCl 4] (D )Cl 27.将反应 Zn + Cu 2+=Zn 2+ + Cu 设计为原电池,若在铜半电池溶液中加入氨水后,则电池电动势E 值将 ( C.(A.)增大(B.)不变(C. )变小(D.)无法判断11.已知3+/Fe 2+)=0.771V ,2+/Fe)= -0.447V , (O 2/H 2O)=1.229V ,则下列氧化还原能力大小顺序正确的是 D 。
无机及分析化学课后习题答案
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第1章思考题与习题参考答案一、选择题1.等压下加热5%的下列水溶液,最先沸腾的是()A. 蔗糖(C12H22O11)溶液B. 葡萄糖(C6H12O6)溶液C. 丙三醇(C 3H8O3)溶液D. 尿素((NH2)2 CO)溶液解:选D。
在等压下,最先沸腾就是指溶液的蒸气压最低。
根据难挥发非电解质稀溶液的依数性变化规律,溶液质量摩尔浓度增大,溶液的蒸气压下降。
这里,相同质量分数下,溶质的摩尔质量越小,质量摩尔浓度越大。
选项D中非电解质尿素的摩尔质量最小,尿素溶液的质量摩尔浓度最大,蒸气压最低,在等压下最先沸腾。
2.0.1mol·kg-1下列水溶液中凝固点最低的是()A. NaCl溶液B. C12H22O11溶液C. HAc溶液D. H2SO4溶液解:选D。
电解质溶液的依数性虽然不能用拉乌尔定律进行统一的定量计算,但仍然可以参照难挥发非电解质稀溶液的依数性进行定性描述。
即溶质的粒子数目增大,会引起溶液的蒸气压降低,沸点升高,凝固点下降和溶液的渗透压增大。
此题中,在相同质量摩尔浓度下,溶液中的粒子数目估算出来是H2SO4溶液最多,所以其凝固点最低。
3.胶体溶液中,决定溶胶电性的物质是()A. 胶团B. 电位离子C. 反离子D. 胶粒解:选D。
根据胶团结构,胶核和吸附层的整体称为胶粒,胶粒中反离子数比电位离子数少,故胶粒所带电荷与电位离子符号相同。
即胶粒带电,溶胶电性由胶粒决定。
4.溶胶具有聚结不稳定性,但经纯化后的Fe(OH)3溶胶可以存放数年而不聚沉,其原因是()A. 胶体的布朗运动B. 胶体的丁铎尔效应C. 胶团有溶剂化膜D. 胶粒带电和胶团有溶剂化膜解:选D。
溶胶具有动力学稳定性和聚结稳定性,而聚结稳定性是溶胶稳定的根本原因,它包含两个方面,胶粒带有相同电性的电荷,当靠近时会产生静电排斥,阻止胶粒聚结合并;而电位离子和反离子形成的溶剂化膜,也会阻隔胶粒的聚结合并。
由于纯化的Fe(OH)3溶胶具有这种聚结稳定性,从而可以存放数年而不聚沉。
无机及分析化学第9章-习题答案
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第9章2、滴定管的读数误差约为±0.02mL,如果要求分析结果达到2‰的准确度,滴定时所用溶液体积至少为多少毫升?如果滴定时消耗溶液5.00mL和25mL,相对误差各是多少?解. 至少需要x=0.02/(2‰)=10mL消耗5.00mL时相对误差Sx=0.02/5=4‰消耗25mL时相对误差Sx=0.02/25=0.8‰3、用酸碱滴定法测得纯碱中Na2CO3的百分含量为98.84, 98.80, 98.76,计算分析结果的平均值以及个别测定值的绝对偏差和相对偏差。
解. (98.84+98.80+98.76)/3=98.80绝对偏差d1=98.84-98.80=0.04; d2=98.80-98.80=0; d3=98.76-98.80= -0.04相对偏差分别为0.04/98.80=0.4‰; 0/98.80=0; -0.04/98.80=-0.4‰4、标定盐酸溶液的浓度(mol·L-1),得到如下数据:0.1043, 0.1039, 0.1049, 0.1041计算此结果的平均偏差、标准偏差、变异系数和平均值的标准偏差。
解:(0.1043+0.1039+0.1049+0.1041)/4=0.1043绝对偏差d1=0.1043-0.1043=0; d2=0.1039-0.1043= -0.0004; d3=0.1049-0.1043=0.0006; d4= 0.1041-0.1043= -0.0002平均偏差(0+0.0004+0.0006+0.0002)/4=0.0003标准偏差0.0004变异系数=3.8‰平均值的标准偏差s/=0.00015、在下列数字中有几位有效数字:0.004,0.0200,1.030,2.0╳10-5,pH=0.02, 8000解. 0.004, 1位;0.0200, 3位; 1.030,4位;2.0╳10-5,2位;pH=0.02, 2位;8000 4位或不确定8、已知在酸性溶液中,KMnO4与Fe2+反应时,1.00mL KMnO4溶液相当于0.1117g Fe,而1.00 mLKHC2O4·H2C2O4溶液在酸性介质中恰好和0.20mL上述KMnO4溶液完全反应,问需要多少mL0.2000mol·L-1NaOH溶液才能与上述1.0mL KHC2O4·H2C2O4溶液完全中和?解. MnO4- ~ 5Fe2+1mL KMnO4 n MnO4-=(1/5)╳(0.1117/56)0.2 mL KMnO4 n MnO4-=(1/5)╳(0.1117/56) ╳0.24MnO4- ~ 5 KHC2O4·H2C2O4KHC2O4·H2C2O4 ~ 3NaOHn NaOH=3n KHC2O4·H2C2O4=3╳(5/4) n MnO4-=3╳(5/4) ╳(1/5)╳(0.1117/56) ╳0.2V NaOH= n NaOH/0.2=1.50mL9.用酸碱滴定法测定工业用草酸的纯度:(1)称取纯H2C2O4·2H2O0.3655g,滴定时消耗NaOH35.14mL,计算NaOH溶液的浓度(mol·L-1(2)称取工业用草酸试样0.3340g,滴定时消耗上述NaOH标准溶液28.35mL,求试样中H2C2O4·2H2O的质量分数。
无机化学课后题答案9

第九章习题解答9-1解:(1)KMnO4 +H2C2O4+H2SO4 = MnSO4+CO22KMnO4 +5H2C2O4+3H2SO4 =2 MnSO4+5CO2+K2SO4+8H2O(2)CuS+HNO3 = Cu(NO3)2+NO+S3CuS+8HNO3 =3 Cu(NO3)2+2NO+3S+4 H2O(3)SO2+H2S = S+H2OSO2+2H2S = 3S+2H2O(4)PbS+H2O2 = PbSO4+H2OPbS+4H2O2 = PbSO4+4H2O(5)Na2CrO4+NaHSnO2 = NaHSnO3+NaCrO22Na2CrO4+3NaHSnO2 +H2O=3NaHSnO3+2NaCrO2+2NaOH(6)HgS+HNO3+HCl = Na2[HgCl4]+NO2+SHgS+HNO3+4HCl = Na2[HgCl4]+2NO2+S+2H2O9-2解:(1) (-)Fe| Fe2+(1 mol·L-1)|| H+(0.1 mol·L-1)|H2(101.325kPa)|Pt(+)电池反应:Fe+2H+=Fe2++H2电极反应:+)2H++2e-=H2 -)Fe-2e-=Fe2+(2)(-)Ag,AgCl| NaCl(1.0 mol·L-1)||AgNO3(0.1 mol·L-1)|Ag(+)电池反应:Ag++Cl-=AgCl 电极反应:+)Ag++e-=Ag-)Ag+Cl--e-=AgCl(3)(-)Pt|Cl2(101.325kPa)|Cl-(1.0 mol·L-1)||MnO4-(1.0 mol·L-1),Mn2+(1.0 mol·L-1),H+(10 mol·L-1)|Pt(+)电池反应:2MnO4-+16H++10Cl- =Mn2++Cl2+8 H2O电极反应:+)MnO4-+8H++5e-=Mn2++4H2O -)2Cl--2e-=Cl2(4)(-)Ag|Ag+(1.0 mol·L-1)||Ag+(0.1 mol·L-1)|Ag(+)Ag+(1.0 mol·L-1)+Ag= Ag+(0.1 mol·L-1)+Ag9-3解:(1)2Fe3++Sn2+ = 2Fe2++Sn4+-)Pt|Fe3+,Fe2+||Sn4+,Sn2+|Pt(+(2)6Fe2++Cr2O72-+14H+ = 6Fe3++2Cr3++7H2O-)Pt| Cr2O72-, Cr3+, H+|| Fe3+,Fe2+|Pt(+(3)Ag++Br- = AgBr-)Ag,AgBr| Br-||Ag+|Ag(+(4)Zn + [Cu(NH3)4]2+ = Zn2+ +Cu+ 4NH3-)Zn| Zn2+|| [Cu(NH3)4]2+,Cu2+ | Cu (+9-4解:(1)Ag不能从HBr或HCl溶液中置换出H2,但它能从HI溶液置换出H2。
第九章中级无机化学课后习题答案

第九章中级无机化学课后习题答案162 第9章习题1 计算下列化合物的价电子数,指出哪些符合FAN 规则。
解:(1) V(CO)6 V :5,6CO :12;共17。
不符合(2) W(CO)6 W :6,6CO :12;共18。
符合(3) Ru(CO)4H Ru +:7,4CO :8,H -:2;共17。
不符合(4) Ir(CO)(PPh 3)2Cl Ir +:8,CO :2,2PPh 3:4,Cl -:2;共16。
符合(5) Ni(η5-C 5H 5)(NO) Ni +:9,C 5H 5-:6,NO :3;共18。
符合(6) PtCl 3(η2-C 2H 4)- Pt 2+:8,3Cl -:6,C 2H 4:2;共16。
符合2 下列原子簇化合物中哪些具有M =M 双键?为什么?解:(1) Fe 3(CO)12 3×8 (Fe)+12×2 (CO)=48 (3×18-48)/2=3,三条键连接三个Fe ,三个Fe 按三角形排布,,故应该无M =M 键;(2) H +2[Os 3(CO)10]2-3×8 (Os)+10×2 (CO)+2(负电荷)=46 (3×18-46)/2=4,四条键连接三个Os ,三个Os 按三角形排布,,故应该有一条M =M 键;(3) H +4 [Re 4(CO)12]4-4×7 (Re)+12×2 (CO)+4(负电荷)=56 (4×18-56)/2=8,八条键连接四个Re ,四个Re 按四面体排布,,故应该有两条M =M 键;(4) [Re 4(CO)16]2-4×7 (Re)+16×2 (CO)+2(负电荷)=62 (4×18-62)/2=5五条键连接四个Re ,四个Re 按蝶形排布,,故应该无M =M 键。
3 [HFe 4(CO)13]-和H 3Os 4(CO)12I 具有怎样的结构?画图说明之。
兰叶青 无机及分析化学课后习题答案(所有章节)
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第二章 习题解答2-10解:(1)×;(2)×;(3)√;(4)×;(5)×;(6)×;(7)×;(8)×;(9);(10)×;(11)×2-11解:(1)敞开体系;(2)孤立体系;(3)敞开体系;2-12解:(1) Q =100kJ W=-500 kJ △U = Q + W=-400 kJ(2)Q =-100kJ W=500 kJ △U = Q + W=400 k2-13解:因为此过程为可逆相变过程,所以Q p =△H= 40.6kJ ·mol -1W=-p 外△V ≈-n R T =-8.314×373.15=-3.10 kJ ·mol -1 △U = Q + W= 40.6+(-3.10)=37.5 kJ ·mol -12-14解:(1)r m B f m Bf m 2f m f m f m 231B)3CO g Fe,s 3CO,g Fe O ,s 3393.51203(110.52)(822.2)26.77kJ mol H H H H H H -∆=ν∆=∆∆-∆+∆=⨯-⨯-⨯---=-⋅∑((,)+2()()()()+ΘΘΘΘΘΘ(2)r m B f m Bf m 2f m 2f m f m 21B)CO g H ,g CO,g H O,g 393.510(110.52)(241.82)41.17kJ mol H H H H H H -∆=ν∆=∆∆-∆+∆=-----=-⋅∑((,)+()()()()+ΘΘΘΘΘΘ(3)r m B f m Bf m 2f m f m 2f m 31B)6H O l NO,g 5O ,g 4NH ,g 6285.834(90.25)504(46.11)1169.54kJ mol H H H H H H -∆=ν∆=∆∆-∆+∆=⨯-⨯-⨯-⨯-=-⋅∑((,)+4()()()()+ΘΘΘΘΘΘ2-15解:乙醇的Θm f H ∆反应r m H ∆Θ为:(4) 2C (s ,石墨)+3H 2(g )+1/2O 2(g )= C 2H 5OH (l ),所以:反应(4)=反应(2)×2+反应(3)×3-反应(1)r m r m r m r m -1(4)2(2)3(3)(1)2(393.5)3(571.6)(1366.7)1135.1kJ mol H H H H ∆=∆+∆-∆=⨯-+⨯---=-⋅ΘΘΘΘ对反应2C (s ,石墨)+ 2H 2(g )+ H 2O (l )= C 2H 5OH (l )r m f m f m 2f m 2f m 1()(H O,l)2(H ,g)2(C,s)1135.1(285.83)2020849.27kJ mol H H H H H -∆=∆-∆-∆-∆=----⨯-⨯=-⋅乙醇ΘΘΘΘΘ虽然,该反应的r m H ∆Θ<0(能量下降有利),但不能由r m H ∆Θ单一确定反应的方向,实际反应中还须考虑其他因素,如:混乱度、反应速率等。
无机及分析化学 第九章答案
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第九章习题解答1.离子键无饱和性和方向性,而离子晶体中每个离子有确定的配位数,二者有无矛盾?答:二者无矛盾。
离子键无饱和性和方向性是由离子特征决定的。
只要离子晶体里自带有不同的电荷就会有库伦作用,无论周围的空间有多少带有相异电荷的离子,都会产生库伦吸引力,这就决定了离子键的不饱和性,而电荷相异的离子在任意方向的这种作用依然存在。
即没有固定方向,不存在方向性。
而离子在离子晶体由于空间条件及离子本身大小的限制,使一个离子周围只能有确定数目的作用,即配位数一定。
但相邻的离子间库伦引力依然存在,故两者不矛盾。
2.下列双原子分子或离子,哪些可稳定存在?哪些不可能稳定存在?请将能稳定存在的双原子分子或离子按稳定性由大到小的顺序排列起来。
H2 He2He2+ Be2C2N2N2+答:稳定存在的分子或离子:H2 He2C2 N2 N2不能稳定存在的分子或离子:He2 Be2稳定性次序:N2>N2+>C2>H2>He2+3.第二周期某元素的单质是双原子分子,键级为1是顺磁性物质。
(1)推断出它的原子序号;(2)写出分子轨道中的排布情况;答:(1)原子序号5(2)B2 σ1s2σ1s*2σ2s2σ2s*2π2py1π2pz14.在BCl3和NCl3分子中,中心原子的氧化数和配体数都相同,为什么二者的中心原子采取的杂化类型、分子构型却不同?答:BCl3与NCl3分子中,中心原子不同,中心原子的电子结构不同,使得两者的中心原子采用不同的杂化方式:B采用的是sp2杂化,每个杂化轨道的的夹角是120o,与Cl原子以3p x轨道形成3个σ键,分子呈平面三角形。
N采用sp3杂化,杂化轨道呈四面体结构,其中一个杂化轨道有一对孤电子,孤对电子成键电子有一定的排斥作用,使NCl3分子呈三角锥形。
5.写出O2分子的分子轨道表达式,据此判断下列双原子分子或离子:O2+、O2、O2-、O22-各有多少成单电子,将它们按键的强度由强到弱的顺序排列起来,并推测各自的磁性。
无机及分析化学课后习题第九章答案
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无机及分析化学课后习题第九章答案一、选择题1. 下列物质中,不适宜做配体的是()A. S2O32-B. H2OC. Br-D. NH4+解:选D。
NH4+中的N 没有孤对电子。
2. 下列配离子中,属于外轨配合物的是()A. [FeF6]3-B. [Cr(NH3) 6]3+C. [Au(Cl)4]-D. [Ni(CN)4] 2-解:选A, [FeF6]3-中心原子Fe3+采用sp3d2 轨道进行杂化。
3. 测得[Co(NH3)6]3+磁矩μ=0.0B.M ,可知CO3+离子采取的杂化类型是()A. sp3B. dsp2C. d2sp3D. sp3d2解:选C 。
CO3+价电子构型是3d6, 由磁矩μ=0.0B.M 可以推断:该配合物中没有未成对的电子,在形成配合物时CO3+3d 轨道上的电子先经过重排,再采取d2sp3轨道杂化,与配体成键。
4. 下列物质中具有顺磁性的是()A. [Zn(NH3)4]2+B. [Cu(NH3) 4]2+C. [Fe(CN)6]4-D.[Ag(NH3)2] +解:选B。
Cu2+的价电子构型是3d9,在形成配合物时采用dsp2杂化,有1个未成对的电子存在,所以是顺磁性的。
5. 下列物质中能作为螫合剂的是()A. NO-OHB. (CH3)2N-NH2C. CNSD. H2N-CH2-CH2-CH2-NH2解:选D,其分子中两个N 原子作为配位原子可以提供孤对电子,而且它们相距3 个原子,可同时与一个中心原子配位形成含有六元螯环的螯合物。
6. 下列配合物能在强酸介质中稳定存在的是()A. [Ag(NH3)2]+B. [FeCl4]—C. [Fe(C2O4)3]3—D.[Ag(S2O3)2]3-解:选B。
Cl-在强酸中存在形式不变,对配合物的稳定性影响不大;而NH3、C2O42-在强酸介质中会形成难电离的弱酸,S2O32-与强酸反应会分解为硫和亚硫酸,后者又分解为二氧化硫和水,因此相应的配合物在强酸介质中会发生解离,稳定性降低。
无机及分析化学第9章习题解答
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⽆机及分析化学第9章习题解答第九章化学分析法习题解答习题9-11. 能⽤于滴定分析的化学反应必须具备哪些条件?解①反应要定量完成,没有副反应伴⽣。
②反应速率要快,或有简便的⽅法加速反应。
③有可靠、简便的⽅法指⽰滴定终点。
2. 基准物应具备哪些条件?基准物的称量范围如何估算?解基准物质必须具备以下条件:①试剂的纯度⾜够⾼,含量在99.9%以上,⼀般使⽤基准试剂或优级纯试剂。
②物质组成与化学式完全相符,若含有结晶⽔,其结晶⽔含量应与化学式相符。
③性质稳定,不易和空⽓中的O 2或CO 2等作⽤,不易发⽣风化和潮解。
④最好具有较⼤的相对分⼦量,可减⼩称量误差。
其称量范围是要计算使标准溶液消耗体积控制在20~30mL 之间所需基准物的质量。
3. 下列物质中那些可以⽤直接法配制标准溶液?那些只能⽤间接法配制?24422732232H SO , KOH, KMnO , K Cr O , KIO , Na S O 5H O ?4. 什么是滴定度?滴定度与物质的量浓度如何换算?解滴定度(T )指每毫升标准溶液所相当的待测物的质量,以符号T 待测物/滴定剂表⽰,单位为g ?mL 1-。
若a A~b B ,则两种浓度之间的换算关系为:3A/B B A 10a T c M b-=?。
5. 什么是“等物质的量的规则”,运⽤时基本单元如何选取?解当待测组分A 与滴定剂B 的基本单元选取适当时,两组分所相当的物质的量相等,此规则称为等物质的量的规则。
若a A~b B ,A 与B 之间等物质的量的关系为:11A B n()=n()b a。
其⼀般的选择原则如下:酸碱滴定中,基本单元的选取以⼀个质⼦转移为基准;配位滴定中,以与EDTA 等物质的量反应为基准;氧化还原滴定中,以⼀个电⼦的转移为基准。
6. 已知浓硝酸的相对密度为 1.42,含3HNO 约为70%,求其物质的量浓度。
如欲配制 1.0L 、130.25mol L HNO -?溶液,应取这种浓硝酸多少毫升?解 (1)31000 1.4270/100(HNO )1663.01c ??==(1mol L -?) (2)330.25 1.010(HNO )1616V ??==(mL) 7. 已知密度为1.051g mL -?的冰醋酸(含HAc99.6%),求其物质的量浓度。
高等教育出版社 无机化学 第九章 课后习题答案
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第九章
1.什么叫稀溶液的依数性?试用分子运动论说明分子的几种依数性?
答
2.利用溶液的依数性设计一个测定溶质分子量的方法。
答
3.溶液与化合物有什么不同?溶液与普通混合物又有什么不同?
(1)该溶质的相对分子质量;
(2)该溶液的沸点和凝固点(已知293K时,苯的蒸汽压为1×104Pa;1.013×105Pa下,苯的沸点为353.10K,苯的凝固点为278.4K)。
解
答
以溶解度为纵坐标,以温度为横坐标所做出的溶解度随温度变化的曲线叫做溶解度曲线。
KNO3溶解度随温度升高而增大;
NaCl溶解度随温度升高几乎不变;
NaSO4溶解度随温度升高而减小。
7.为什么NaOH溶解于水时,所得的碱液是热的,而NH4NO3溶解与水时,所得溶液是冷的?
答
8.把相同质量的葡萄糖和甘油分别溶于100g水中,问所得溶液的沸点、凝固点、蒸汽压和渗透压相同否?为什么?如果把相同物质的量的葡萄糖和甘油溶于100g水中,结果又怎样?说明之。
拉乌尔(Raoult)定律的适用范围是任何强度。
10.采用何种简便的办法可得到223K的低温?
答
11.10.00cm3NaCl饱和溶液重12.003g,将其蒸干后得NaCl3.173g,试计算:
(a)NaCl的溶解度。
(b)溶液的质量分数。
(c)溶液物质的量的浓度。
(d)溶液的质量摩尔浓度。
(e)盐的摩尔分数。
答
4.试述溶质、溶剂、溶液、稀溶液、浓溶液、不饱和溶液、饱和溶液、过饱和溶液的含意。
分析化学:第9章课后习题答案
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分析化学:第9章课后习题答案第九章思考题与习题1.重量分析对沉淀的要求是什么?答:要求沉淀要完全、纯净。
对沉淀形式的要求:溶解度要小,纯净、易于过滤和洗涤,易于转变为称量形式。
对称量形式的要求:沉淀的组分必须符合一定的化学式、足够的化学稳定性、尽可能大的摩尔质量。
2.解释下列名词:沉淀形式,称量形式,固有溶解度,同离子效应,盐效应,酸效应,络合效应,聚集速度,定向速度,共沉淀现象,后沉淀现象,再沉淀,陈化,均匀沉淀法,换算因数。
答:沉淀形式:往试液中加入沉淀剂,使被测组分沉淀出来,所得沉淀称为沉淀形式。
称量形式:沉淀经过过滤、洗涤、烘干或灼烧之后所得沉淀。
固有溶解度:难溶化合物在水溶液中以分子状态或离子对状态存在的活度。
同离子效应:当沉淀反应达到平衡后,加入与沉淀组分相同的离子,以增大构晶离度,使沉淀溶解度减小的效应。
盐效应:由于强电解质盐类的存在,引起沉淀溶解度增加的现象。
酸效应:溶液的酸度对沉淀溶解度的影响。
配位效应:溶液中存在能与沉淀构晶离子形成配位化合物的配位剂时,使沉淀的溶解度增大的现象。
聚集速度:沉淀形成过程中,离子之间互相碰撞聚集成晶核,晶核再逐渐长大成为沉淀的微粒,这些微粒可以聚集为更大的聚集体。
这种聚集过程的快慢,称为聚集速度。
定向速度:构晶离子按一定的晶格排列成晶体的快慢,称为定向速度。
共沉淀现象:在进行沉淀时某些可溶性杂质同时沉淀下来的现象。
后沉淀现象:当沉淀析出后,在放置过程中,溶液中的杂质离子漫漫在沉淀表面上析出的现象。
再沉淀:将沉淀过滤洗涤之后,重新溶解,再加入沉淀剂进行二次沉淀的过程。
陈化:亦称熟化,即当沉淀作用完毕以后,让沉淀和母液在一起放置一段时间,称为陈化。
均匀沉淀法:在一定条件下,使加入沉淀剂不能立刻与被测离子生成沉淀,然后通过一种化学反应使沉淀剂从溶液中慢慢地均匀的产生出来,从而使沉淀在整个溶液中缓慢地、均匀地析出。
这种方法称为均匀沉淀法。
换算因数:被测组分的摩尔质量与沉淀形式摩尔质量之比,它是一个常数。
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欢迎阅读一、选择题在给出的4个选项中,请选出1个正确答案。
1. 下列物质中,不适宜做配体的是( )A. S 2O 32-B. H 2OC. Br -D. NH 4+解:选D 。
NH 4+中的N 没有孤对电子。
2. 下列配离子中,属于外轨配合物的是( )A. [FeF 6]3-B. [Cr (NH 3) 6]3+C. [Au(Cl)4]-D. [Ni(CN)4] 2-3-3+323. A. 解:选轨道杂4. 5. 6. 在强酸7. A. 时,会发生8. 某金属指示剂在溶液中存在下列平衡:H 2In - ==== HIn 2- ==== In 3-??? ?紫红???? 蓝 ?橙它与金属离子形成的配合物显红色,使用该指示剂的pH 范围是( )A. <6.3????????B. >6.3?????????C. 7~10??????D. 6.3±1解:选C 。
该指示剂在pH <6.3??或pH >12时,游离指示剂的颜色与其金属离子配合物的颜色没有明显的差别,在pH 8~10??时进行滴定,终点由金属离子配合物的酒红色变成游离指示剂的蓝色,颜色变化才显着。
9. 在pH 为4左右,用EDTA 滴定Zn 2+,下列哪些离子不干扰滴定( )A. Al 3+B. Hg 2+C. Mg 2+D. Cu 2+解:选C 。
比较它们配合物的相对稳定性,并从酸效应曲线上的相对位置判断。
10. 己知Bi 3+的浓度为0.02 mol·L -1,log θBiY K =27.94,则用EDTA 滴定时所允许的最低pH 值为( )A. 0.6B. 0.8C. 0.9D. 0.4解:选A.由单一离子被准确滴定的条件推出:将数据代入得到 )(lg H Y α≤20.24,查表得到滴定时所允许的最低pH 值。
二、填空题1. 列表填空,指出下列配合物的中心离子(或原子)、配体、配位原子和配位数;确定配离子和形成体的电荷数,并给出它们的命名。
(1)[CrCl 2(3) K 2(4) Na 3(5)[PtCl 2(H 2O)2(11)K 22. 由于_生成更稳定的配合物[Ag(CN)2]-_______,平衡向 生成S 2O 32-方向 移动。
3. [Fe(SCN)6]3-溶液中存在的配位平衡为_[Fe(SCN)6]3-═ Fe 3+ + 6SCN -_,加入SnCl 2,由于 Fe 3+被还原 ,平衡向 向生成SCN -方向 移动。
4. 单一金属离子用EDTA 直接准确滴定的条件是 6)./lg(/≥θθMY M K c c 。
5. 若溶液中同时存在0.01 mol·L -1的M 、N 两种离子,用EDTA 作滴定剂,要分别测定M 和N离子含量,则它们应满足6)/lg(θ'MY θM ≥⋅K c c , 6)/lg(θ'NY N ≥⋅K c c θ ; 6lg θ'≥∆K6. 以铬黑T为指示剂,溶液pH 值必须维持 7~10 ;滴定到终点时溶液由 红色 色变为 蓝色 色。
7. 一般要求金属指示剂的≥θ'MInlg K 2 ,否则,会使终点提前;若金属指示剂的'MY θ'MIn θK K > ,则用EDTA 滴定到终点时指示剂 不变 (变或不变)色,这种现象叫_封闭现象 。
8. 用EDTA 滴定水中Ca 2+含量时,微量的Fe 3+,Al 3+对铬黑T 有 封闭 作用,可在溶液呈 酸 性时加 三乙醇胺 掩蔽Al 3+和Fe 3+,再调pH= 12 ,利用 沉淀 掩蔽法消除Mg 2+的干扰后用EDTA 滴定。
三、简答题1. 已知配合物的磁矩,根据价键理论指出下列配离子中心离子的杂化轨道类型和配离子的空间构型。
(1) [Cd(NH 3)4]2+(μ=0 B .M) (2)[PtCl 4]2- (μ=0 B .M) 解:(1 正八面体;2. (1)[CuCl 2]- 4p为sp ,未无成对电子,所以≈μ(2)3d 4p[Zn(NH 3)4]2+的价层电子分布为3d 中心离子为sp 3杂化,无未成对电子,所以)2(+≈n n μ=0 B.M.(3)[Ni(CN)4]2-:Ni 2+的价层电子分布为3d 8,在CN -的影响下,Ni 2+的(n -1)d 电子发生重排,空出一个3d 轨道,进行dsp 2杂化,因而[Ni(CN)4]2-为平面正方形,由于n=0,根据)2(+≈n n μ=0 B.M 。
3. 选择适当试剂,实现下列转化Ag → AgNO 3→AgCl↓→ g(NH 3)2]Cl→AgBr↓→Na 3[Ag(S 2O 3)2]→AgI↓→K[Ag(CN)2]→Ag 2S↓解:每步转变依次加入以下试剂:(1)HNO 3(热) (2)NaCl (3)氨水(4)NaBr (5)Na 2S 2O 3(6)NaI (7)KCN (8)NaS4. 酸效应曲线是怎样绘制的?它在配位滴定中有什么用途?解:设所有金属离子浓度C M =0.01mol.L -1,将不同金属离子的θMY K 代入式lg αY(H)= lg 8θMY-K ,求得lg αY(H),查表得到准确滴定各种金属离子的最小pH 。
以lg θMY K 为横坐标,对应的最小pH 为纵坐标,所得到的曲线即为EDTA 的酸效应曲线。
酸效应曲线配位滴定中用途:可以查到指定金属离子准确滴定的最低pH ;确定一定的pH 范围内能滴定的离子及干扰滴定的离子种类;判断共存金属离子分步滴定的可能性等。
5. 金属指示剂的工作原理是什么?它应具备什么条件?解:(1 开始: (2);b 金2。
若稳定性太低, EDTA ,或因MIn 和MY 溶解度引起的,可用加热或加入有机溶剂以增加溶解度消除;d .指示剂易溶于水,不易变质,便于保存,金属指示剂常配成固体混合物使用。
6. 配位滴定为什么要控制酸度?如何控制?解:配位滴定控制酸度是因为:(1)M+H 2Y 2- MY+2H +由于EDTA 是多元有机弱酸,随着滴定的进行,体系的酸度会不断增加;(2)滴定过程中若酸度过高,由于酸效应的影响,会使EDTA 参加主反应的能力下降,因此要控制滴定允许的最高酸度;(3)滴定体系酸度过低,一些金属离子与OH-作用,可能会水解生成羟基化合物,使金属离子参加主反应的能力下降,因此要控制滴定的最低酸度;(4)由于大多数金属指示剂同时又是有机弱酸,其颜色会随溶液的酸度变化而改变,为保证终点颜色易于观察,滴定过程应控制PH;(5)滴定中使用的一些掩蔽剂也有酸度要求。
在滴定分析中,主要采用加入适宜酸度范围的缓冲溶液来控制酸度。
7. 设计简要方案,不经分离测定下列混合物中各组分的含量。
取两(2Fe3+、Al3+Ca2+Fe3+、Al3+标准溶Fe3+Al3+CaMgFe3+Al3+酸性,三乙醇胺Ca2+ pH 10, NH3 buffer EDTA CaYCa2+ (掩蔽Fe3+、Al3+)Mg2+EBT MgYMg2+(红色) (蓝色)再取一份,掩蔽Fe3+、Al3+后,用沉淀法掩蔽Mg2+,,用EDTA测定Ca的量。
Fe3+Al3+酸性,三乙醇胺Ca2+ NaOH,pH 12.5 EDTA CaYCa2+ (掩蔽Fe3+、Al3+)Mg2+钙指示剂Mg(OH)2?Mg2+(红色) (蓝色)最后将钙镁总量减去钙的量可得到镁的量。
注:SSal为磺基水杨酸;XO 为二甲酚橙;EBT为铬黑T四、计算题1. 计算含有 1.0mol·L -1NH 3的 1.0×10-3 mol·L -1[Zn(NH 3)4]2+溶液和含有0.10 mol·L -1 NH 3的1.0×10-3 mol·L -1[Zn(NH 3)4]2+溶液中Zn 2+浓度分别是多少?解:(1) 查表得:θK ([Zn(NH 3)4]2+)= 2.88⨯109在含有1.0 mol?L -1NH 3的1.0×10-3 mol?L -1 [Zn(NH 3)4]2+中设平衡时体系中的c (Zn 2+)为x mol?L -1Zn 2+ + 4NH 3 [Zn(NH 3)4]2+平衡时浓度/(mol.L -1) x 1.0+4 x 1.0×10-3- xθK ([Zn(NH 3)4]2+)= x 343100.1100.1--⨯≈-⨯ = 2.88⨯109 (2) ;含有2. 解:则 (2) 平衡浓度mol.L -1 3.6×10-9 x 0.050-3.6×10-9查表得: θf K ([Ag (NH 3)2]+)=1.12×107解得,c (NH 3) = x =1.11 mol·L -1(3) 平衡时,c (NH 3)为1.11 mol·L -1,c [Ag(NH 3) 2] +几乎不变,所以有:c (NH 4+)=4-c (NH 3) = 4-1.11 = 2.89mo l.L -1根据NH 4+电离平衡式:NH 4+ NH 3 + H +平衡浓度mol·L -1 2.89 1.11 y代入数据,得到,Y=c(H +) = 1.45⨯10-9 mo l.L -1 pH= 8.84解:出现白色沉淀时,溶液中c(NH 3)为1.11 mol·L -1,溶液的pH 为8.84。
3. 向1.0L 0.10 mol·L -1的硝酸银溶液中加入0.10 mol KCl 生成AgCl 沉淀,若要使AgCl 沉淀刚好溶解,问溶液中氨水的浓度c (NH 3) 。
解: 据题意,AgCl 溶解于氨水后全部生成[Ag(NH 3) 2] +,平衡时氨水的浓度为x mol?L -1。
AgCl (S ) + 2NH 3[Ag(NH 3) 2] + + Cl -平衡浓度 mol.L -1 x 0.10 0.10将平衡浓度代入,得到x = 2.24 mol·L -1为:c 4. 解 : 设 5. (1)4I + [HgCl 4] ═ [HgI 4] + 4Cl (2)[Cu(CN)2] - + 2NH 3 ═ [Cu(NH 3)2] + +2CN -(3)[Cu(NH 3)4]2+ ═ [Zn(NH 3)4]2+ + Cu 2+(4)[FeF 6]3- + 6CN - ═ [Fe(CN)6]3- + 6F - 解:(1)θK =[]--=⋅⋅⋅⋅+--+--2424f ]HgCl [θf ]HgI[θθ2θ244θθ24θθ24]/)Hg ([]/)HgCl ([]/)I ([]/)Hg ([/)Cl (]/)HgI ([K K c c c c c c c c c c c c= 141529108.51017.11076.6⨯=⨯⨯ (2) -+=⋅⋅⋅=+-+-+]Cu(CN)[θf ])Cu(NH [θf θ2232θ22θθ23223]/)Cu ([]/)NH ([/])Cu(CN)([]/)Cu ([]/)CN ([/])Cu(NH ([K K c c c c c c c c c c c c K θθθ= 616101025.71000.11025.7-⨯=⨯⨯(3)(4)通过计算可以判断:反应(1)(4)平衡常数较大,反应向正方向进行;而反应(2)(3)向逆方向进行。