重量分析知识点概述
第八章重量分析法
溶度积 Ksp s
关系式
CaCO3 8.7×10-9 9.4×10-5
s Ks
AgCl 1.56×10-10 1.25×10-5
s Ks
Ag2CrO4 9×10-12 1.31×10-4
s 3 Ks / 4
05.07.2021
20
二.影响沉淀溶解度的因素
AgCl 在0.01mol/L氨水中的溶解度比在纯水中的溶解 度大40倍。
如果氨水的浓度足够大，则不能生成AgCl 沉淀。
05.07.2021
29
(2)Cl-
Cl-
a. Cl- + Ag+ → AgCl↓ →过量AgCl2- + AgCl32-
使AgCl 沉淀逐渐溶解。
b. AgCl 在0.01mol/L的HCl溶液中的溶解度比在纯水中的 溶解度小，这时同离子效应是主要的。
c. 若浓度增大到0.5mol/L，则AgCl 的溶解度超过纯水中的 溶解度，此时络合效应的影响已超过同离子效应，若 [Cl-]更大则由于络合效应起主要作用， AgCl沉淀就可能 不出现。
d. 因此用Cl-沉淀Ag+ 时，必须严格控制Cl- 浓度。
应该指出，络合效应使沉淀溶解度增大的程度与沉
淀的溶度积和形成络合物的稳定常数的相对大小有关。
溶度积 条件溶度积
[M ][A]
Ksp[M ][A]MA
K s ' p [M ][A ]K sp M A
05.07.2021
16
注意：
MA型沉淀：[M]=[A]=s 成立条件
(1) 无副反应，饱和溶液：
Ksp= [M] ·[A] =s2
7重量分析法
v为聚集速度；Q为加入沉淀剂瞬间生成沉淀物的浓度；s为沉淀物 的溶解度；Q－s为沉淀物的过饱和程度；(Q－s)/s为沉淀物的相对 过饱和程度；K为比例常数
(2)定向速度:主要由沉淀的本性决定。 强极性的盐类，如MgNH4P04，BaS04，CaC204等，具有较大的定向速 度，易形成晶形沉淀。 氢氧化物，尤其是高价金属离子的氢氧化物，如Fe(OH)3A1(OH)3等， 定向速度很小，故氢氧化物一般为非晶形沉淀。 但形成沉淀的类型并不是绝对的 二、沉淀的纯度 （一）共沉淀 在一定操作条件下，某些物质本身并不能单独析出沉淀，但当 溶液中一种物质形成沉淀时，它能随同生成的沉淀一起析出。这种 现象称共沉淀。共沉淀的原因有表面吸附，形成混晶和包藏等 。
GLeabharlann ＝ 0.1245 × 0.6994 × 100％＝34.83％
0.2500
以Fe304表示时 Fe3O4的百分量＝
m × 2 Fe3O4 / 3Fe2 O3 × 100％ G
＝
0.1245 × 0.9664 × 100％＝48.13％ 0.2500
二、称取试样量估算 对称量形式的质量大小有一定的要求，对晶形沉淀约为0.5g，对非 晶形沉淀为0.1～0.3g 例4-3 欲测定不纯明矾KAl(S04)2·12H2O中A1的含量，并以Al2O3为 称量形式，需称明矾，试样多少克? 解：Al(OH)3是胶状沉淀，应以产生0.1gAl203为宜，试样纯度按含 明矾95％计，则
目
录
1重量分析法概述 2重量分析对沉淀的要求 3沉淀的形成和沉淀的纯度 4沉淀条件的选择 5 重量分析的有关计算
1
重量分析法概述
重量分析法是通过称重测定物质含量的一种分析法。 分类：气化法、电解法和沉淀法 重量法优点：是化学分析法中最经典的方法，适用于测定含量大于 百分之一的常量组分。相对误差一般为0.1～0.2％。 主要缺点：重量法操作繁琐，耗时较长。 2 重量分析对沉淀的要求 —、对沉淀形式的要求 (1).沉淀的溶解度必须很小。 ( 2).沉淀易于过滤和洗涤。 (3).沉淀力求纯净。 (4).沉淀应易于转化为称量形式。
第4章-重量分析法,葛
四、应用与示例
BaCl2•2H2O的结晶水测定：
取两个称量瓶置于烘箱中，在 105℃ 干燥 1 小时， 取出置于干燥器中冷至室温，精密称量。再在同样条件
下干燥、冷却和称量直至恒重。取BaCl2•2H2O混匀后取
1~1.5g 2份分别置于已恒重的称量瓶中，于105℃干燥至
恒重。减少的重量即为结晶水的重量。
本质：利用物质在水和有机溶剂中的溶解度差
异，将被测成份从样品中分离出来。
二、萃取类型
1、有机化合物
原理：相似相溶
2、离子缔合物
原理：形成离子缔合物或离子对、疏水性增强 而溶于有机溶剂。
阴离子萃取剂：胺盐、砷盐(R•As+)、磷盐R4•P+等。如 四苯砷（Ph4•As+）、四丁基胺(C4H9N)+
（三）沉淀溶解度的影响因素
1、同离子效应--减小溶解度
例： 测SO42以BaCl2为沉淀剂，常温下BaSO4在水中的溶解度为： S==[Ba2+] =[SO42-]=
Ksp
= 1.1108 = 1.0×10-5 mol· L-1
若加入过量Ba2+, [Ba2+]=0.01mol· L-1
S=[SO42-]=Ksp/[Ba2+]=1.1×10-10/0.01=1.1×10-8 mol· L-1
可挥发性沉淀剂过量50%～100%
非挥发性沉淀剂过量20%～30%
2、异离子效应（盐效应）—增大溶解度
S/S0 BaSO4
1.6
1.4
AgCl
1.2 0.005 1.0 0.001 c(KNO3)/(mol· L-1)
I
0.01
,S
沉淀溶解度很小时，常忽略盐效应 沉淀溶解度很大，且溶液离子强度很高时，要考虑盐效应
分析化学样卷重量分析法和沉淀滴定2
s
∴ 必须严格控制 Cl-的浓度
10-3
[Cl ]
-
• 例： 液
用AgCl重量法测Ag+时，加入过量的HCl溶 产生的效应 同离子效应 盐效应 酸效应 络合效应 对沉淀溶解度的影响 减小 增大 无影响 增大
有 有 无 有
4.其他因素的影响 ① 温度（大多数沉淀，T↑，则S↑） ② 溶剂 （大部分无机物沉淀是离子型晶体，在有机溶剂中的溶解度
BaCl2
BaSO4 Fe2(SO4)3
灼烧
BaSO4（白） Fe2O3（棕红）
1. 表面吸附 溶液中可溶性杂质被分析物沉淀的表面吸附所产生的 共沉淀称吸附共沉淀。 产生表面吸附的原因：沉淀晶体的顶角、棱边和表 面存在未饱和的电场力。
吸附层：溶液中的构晶离子 沉淀表面的双电层 扩散层：与吸附层中构晶离子电荷 相反的离子(抗衡离子）
一、对沉淀形式的要求
1.完全、Ksp小(沉淀的溶解损失量不超过0.2mg) 2.纯净，易于过滤洗涤 （晶形沉淀好于非晶形沉 淀） 3.易转化为称量形式
二、对称量形式的要求
1.组成与化学式完全符合 2.稳定（不吸水、CO2、O2、不与灰尘反应）
500C CaC2O4 H2O CaCO3 800C CaC2O4 H2O CaO(空气中不稳定)
3. 副反应的影响
MA(固)
[ M ] [ M ] M [ A] [ A] A( H )
M
ML
+
A
HA
条件溶度积 K sp [ M ][ A]
MLn
M
A(H)
Hn A
[M ] M [ A] A( H ) K sp M A( H )
重量分析知识点概述
0 SP
M A
0 SP
[ M ] [ A ]
当存在大量强电解质时， M A K SP
注：沉淀溶解度很小时，常忽略盐效应 沉淀溶解度很大，且溶液离子强度 很高时，要考虑盐效应的影响
2016/4/24
盐效应曲线
S/S0 1.6 1.4 1.2 AgCl 1.0 0.001 0.005 0.01 BaSO4
2 C H 2 SO4 [ HSO4 ] [ SO4 ] 2 Ka2 [ SO4 ] 102 SO 2 2 0.5 2 4 C H 2 SO4 [ H ] K a 2 10 10 0.02 2 [ SO4 ] C H 2 SO4 SO 2 0.5 5 10 3 mol / L 4 2
图示
溶液酸度对CaC2O4溶解度的影响 CaC2O4 C2O42- + H+ HC2O4-+H+ Ca2+ + C2O42HC2O4H2C2O4
2016/4/24
例：
• 试比较 pH = 2.0和 pH = 4.0的条件下CaC2O4的沉淀 溶解度。
解：
已知K SP (CaC2O4 ) 4 109，K a1 5.9 102，K a 2 6.4 105
溶液酸度对沉淀溶解度的影响称为～
讨论： 酸度对强酸型沉淀物的溶解度影响不 大， 但对弱酸型或多元酸型沉淀物的溶解 度影响较大 pH↓，[H+]↑，S↑
注： 因为酸度变化，构晶离子会与溶液中的 H+或 OH-反应，降低了构晶离子的浓度，使沉淀溶解 平衡移向溶解，从而使沉淀溶解度增大
2016/4/24
BaSO4在0.01mol / LNaNO3溶液中溶解度 0 10 K SP（BaSO4） 1.110 S 1.57 10 5 mol / L Ba 2 SO 2 0.67 0.67
小学数学重量知识点总结
小学数学重量知识点总结重量是小学数学中一个重要的概念，它在日常生活和学习中扮演着重要角色。
了解重量的概念和应用，能够帮助孩子们建立物体的比较和排序能力，培养他们的观察和分析能力。
本文将对小学数学中的重量知识点进行总结，帮助孩子们更好地理解和应用重量的概念。
一、重量的基本概念重量是物体由于受到地球引力作用而产生的力，通常由称重器具如秤或天平测量得出。
在小学数学中，我们通常用千克（kg）或克（g）作为标准单位来衡量重量。
二、重量的比较1. 同一物体的比较：通过称重器具可以比较同一个物体在不同条件下的重量变化。
比如，一个苹果在空气中的重量和在水中的重量就会有所不同。
2. 不同物体的比较：通过称重器具可以比较不同物体的重量大小。
我们可以使用天平将不同物体放在两边进行比较，通过观察天平的倾斜情况判断哪一边更重。
三、重量的单位换算1. 克和千克的换算：1千克（kg）等于1000克（g），这是一个常见的换算关系。
在计算重量时，可以根据需要将克和千克进行相互转换。
2. 例题：如果一个物体的重量是2800g，那么它的重量相当于多少千克？解答：由于1千克等于1000克，所以2800g除以1000，结果为2.8千克。
四、重量的加减运算1. 重量的加法：当我们需要计算多个物体的总重量时，可以通过将它们的重量进行相加来得到最终结果。
在进行重量的加法运算时，需要保持单位一致。
2. 例题：小明有一个苹果，重200g，他又买了一个180g的橘子，那么他手上现在的物体总重量是多少克？解答：将苹果的重量200g与橘子的重量180g相加，得到总重量为380g。
3. 重量的减法：当我们需要计算物体的净重或差重时，可以通过将它们的重量进行相减来得到最终结果。
在进行重量的减法运算时，同样需要保持单位一致。
4. 例题：小明手上有一个重450g的篮球，他将一个重150g的小球放在了篮球上，那么篮球与小球一起的重量是多少克？解答：将篮球的重量450g减去小球的重量150g，得到总重量为300g。
重量分析法概述
重量分析法概述分量分析法简称分量法，是称取一定分量的试样，用适当的办法将被测组分与试样中其他组分分别后，转化成一定的称量形式，称重，从而求得该组分含量的办法。
按照分别办法的不同，分量分析法又可分为沉淀法、电解法和蔼化法等。
分量分析法是化学分析法中最经典的办法，其优点是挺直采纳分析天平称量的数据来获得分析结果，在分析过程中不需要标准溶液和基准物质，也就不需要容量器皿引入数据，这样引入的误差较小，因此分析结果精确度较高。
对于常量组分的测定，相对误差不超过±(0.1％～0.2％)。
同时分量分析法也有着显然的缺点，如操作烦琐、分析周期长、敏捷度不高、不适于微量及痕量组分的测定、不适于生产的控制分析。
因此，目前在生产中已逐渐被其他较迅速的办法所取代，尽管如此，但利用沉淀法的有关原理及基本操作技术，在分别干扰组分和富集痕量组分方面，却是目前在实际工作中常采纳的分别手段。
此外，分量法也常用于某些精确度要求较高的分析工作中，如一些稀少金属的测定以及有关溶液浓度的标定等。
因此，分量分析法仍然是分析化学中必不行少的基本办法。
按照分别办法的不同，分量分析法通常分为沉淀分量法、挥发分量法、提取分量法和电解分量法。
(1)沉淀分量法沉淀分量法是利用沉淀反应使被测组分生成溶解度很小的沉淀，将沉淀过滤、洗涤、烘干或灼烧成为组成一定的物质，称其质量，再计算被测组分的含量。
如测定试液中SO42-含量时，在试液中加入过量的BaCl2溶液，使SO42-彻低生成难溶的BaSO4沉淀，经过滤、洗涤、烘干或灼烧后称量的质量，而计算试液中SO42-的含量。
这是分量分析的主要办法。
(2)挥发分量法挥发分量法是用加热或其他办法使试样中被测组分逸出，再按照逸出前后试样质量之差来计算被测成分的含量。
试样中的结晶水的测定多用这种办法。
例如，在土壤污染物监测中，水分含量是其必测项目。
测定时，按照土壤样品在105℃烘干后所损失的质量，计算对应的水分含量。
分析化学09 重量分析法
s =[Ca2+]=K´sp/ [C2O42-] =5.1×10-10 mol/L
Ca2＋沉淀完全, 是KMnO4法间接测定Ca2+时的沉淀条件
Ag2S 在纯水中的s Ksp＝8 10-51, H2S pKa1=7.1 pKa2=12.9
Ag2S 2Ag+ + S2-
2s
s/s(H)
pH = 7.0, s(H) = 2.5 107
Ksp = Ksp as(H) = [Ag+]2cs2- = (2s)2s = 4s3 s = 1.1 10-14 mol/L
d 络合效应—增大溶解度
影响金属阳离子Mn-
MA(固) Mn+ + An-
L-
ML
● ● ●
M(L)
K´sp=[M+´][A-] =Ksp M(L)
AgCl在NaCl溶液中的溶解度
溶解损失 mBaSO4=1.1×10-9×0.2×233.4=0.000051mg
沉淀重量法加过量沉淀剂, 使被测离子沉淀完全 可挥发性沉淀剂过量50%～100% 非挥发性沉淀剂过量20%～30%
b 盐效应—增大溶解度
Ksp =[M+][A-]=
K0sp
gM+gA-
与I有关
s/s0
1.6
BaSO4
Ba2+
SO42-
SO42-
SO42-
SO42-
Ba2+
SO42-
Ba2+
Ba2+
SO42-
Ba2+
26
SO42-BaB2+a2+SOS4O2- 42-Ba2+ SO42- Ba2+ SO42-
重量知识点的总结
重量知识点的总结1. 重量的概念重量是物体所受的地球引力的大小，是物体具有的一种属性。
重量是保守的：如果一个物体在地球表面上称为为$W_0$，而在高度为$h$处称为为$W$，则有$W=W_0(1-{{h}\over{r}})$，其中$r$是地球的半径。
2. 重量的计算重量的计算公式为$W=mg$，其中$W$是重量，单位为牛顿（N）；$m$是质量，单位为千克（kg）；$g$是重力加速度，单位为米/秒^2。
在地球上，重力加速度约为9.8米/秒^2，所以通常可以直接用$W=9.8m$来计算。
3. 重量的测量重量可以通过天平、电子秤、弹簧秤等工具来进行测量。
常用的单位有千克（kg）、克（g）、磅（lb）、盎司（oz）等。
在进行测量时，需要保证秤的准确性，并且去除外界的干扰因素，使得测量结果更加精确。
4. 重量的应用在日常生活中，重量有着广泛的应用。
比如，在购物时，我们常常会根据商品的重量来计算价格；在烹饪时，我们需要严格控制食材的重量比例；在运动时，我们要时刻关注身体的重量变化以保持健康。
5. 重量的变化重量会受到多种因素的影响而发生变化。
比如，在不同的行星上，重力加速度不同，因此同一物体在不同行星上的重量也会不同；在不同的海拔高度上，重力加速度也会有所不同，因此同一物体在不同海拔高度上的重量也会不同。
此外，热胀冷缩、物质损耗、质地改变等都会影响物体的重量。
6. 重力与重量重力是地球对物体施加的引力，是由地球的质量和物体的质量决定的。
重量则是物体受到的地球引力作用力的大小。
在地球上，重力加速度约为9.8米/秒^2，因此我们通常可以用$W=9.8m$来计算物体的重量。
在其他行星上，由于重力加速度的不同，同一物体的重量也会有所不同。
7. 重量与压强在物体受到压力的作用时，其重量会发生变化。
比如，当物体浸泡在液体中时，液体会对物体施加一个向上的浮力，从而减小物体的重量。
当物体放置在一个施加压力的表面上时，表面会对物体产生支持力，使得物体的重量减小。
4-知识点1：重量法测定基本原理(精)
例：在0.5 mol/L H2SO4 溶液中电解CuSO4 阳极反应 阴极反应
2H2O = O2↑+ 4H+ + 4e Cu2+ + 2e = Cu↓
O2 在阳极上逸出
Cu在阴极上沉积
5
重量分析的特点
不需用基准物质
准确度高
不适用于微量分析 程序长、费时
重量分析法直接用 分析天平称量而获 得分析结果。
应用
主要应用于含量不太低的 Si, S, P, W, Mo, Ni, Zr, Hf, Nb, Ta
的精确分析
6
有机沉淀剂及其分类
1. 生成螯合物的沉淀剂
螯合剂包含两类基团
1）酸性基团
-OH, -COOH, -SH, -SO3H
8
2. 生成离子缔合物的沉淀剂
阴离子和阳离子以较强的静电引力相结合而形成的 化合物，叫做缔合物。相对分子质量的有机离子与
带相反电荷的酸根离子
As
MnO4-
As
Cl
As
HgCl42-
9
有机沉淀剂的应用示例
1. 丁二酮肟
H3C H3C C N OH
C
N
OH
Ni2+、Pd2+、 Pt2+、Fe2+
例: 可溶性钡盐中钡含量的测定(重量法） 称样 HCl 灼烧 稀H2SO4
mS
溶样
BaSO4
过滤
洗涤
称重
mp
计算
Ba%
3
重量分析法分类和基本原理2/3
沉淀法
据分 离的 不同 途径 被测 离子 沉淀剂 沉 淀 过滤 洗涤 灼烧 称 重 计算 含量
重量分析法.
§9-2 沉淀法
1.原理
利用沉淀反应使被测组分生成沉淀：
M+(被测物)+L-(沉淀剂)→ML↓
ML↓→过滤→洗涤→烘干→称量→确定M+的
含量
关键
沉淀和称量操作好坏直接影响分析结果， 故要求较高。
同样：S=S0+S'=S' 按溶度积关系：[Mn+]·[Am-]=Ksp 将[Mn+]、[Am-]关系代入，可解出：
S=（mn） Ksp mm nn
由此可算出任何类型难溶盐的溶解度S。 若m=n=1，由此可能转化为1：1型计算式：
S Ksp
二、影响溶解度的因素：
分析时以定性为主 1.同离子效应
显然： S'=[M+]= [A- ] 而溶解度表示饱和溶液中,所有溶解在水中的 物质的量的浓度，通常用S表示， 则： S =S0+S'= S0+[M+]= S0+[A-]
式中: S0又称固有溶解度 ∵绝多数难溶盐均为强电解质，S0很小可忽略 （仅HgCl2等少数除外）：
S = [ M+] = [ A-]
第九章
重量分析法
§9-1 概述
1.重量分析法
定义：采用适当方法，将被测组分从试样中分 离，再经过称量得到其质量和含量 。
被测组分B 分离 B（称量） 被测组分Z
优点
不需配制或标定标准溶液，引入误差的机 会相对较少，故准确度较高（0.1%～0.2%）
缺点
操作繁琐:加热、沉淀、过滤、烘干、称量 等
2.分类
第7章、重量分析法和沉淀滴定法
7-5 沉淀的形成与沉淀的条件
一、沉淀的形成
沉淀的形成一般要经过晶核形成和晶核 长大两个过程。 1、聚集速率：v=K（Q-S）/S 聚集速率： Q为加入沉淀剂瞬间，生成沉淀物质的浓度。 S为沉淀的溶解度。 （Q-S）为沉淀物质的过饱和度。 （Q-S）/S为相对过饱和度。 K为比例常数。
2、定向速率
3、酸效应（不利） 酸效应（不利）
溶液的酸度对沉淀溶解度的影响，称 为酸效应。 与书109页EDTA的酸效应有雷同的地 与书109页EDTA的酸效应有雷同的地 方。
4、配位效应（不利） 配位效应（不利）
若溶液中存在配位剂， 若溶液中存在配位剂，它能与生成沉淀 的离子形成配合物， 的离子形成配合物，刚它会使沉淀溶解度增 大，甚至不产生沉淀，这种现象称为配位效 甚至不产生沉淀， 应。
重量分析中的全部数据都是由分 析天平称量得来的。 析天平称量得来的 。 在分析过程中一 般不需要基准物质和由容量器皿引入 的数据，因而没有这方面的误差。 的数据，因而没有这方面的误差。
重量法不足之处是操作较烦，费时较 多，不适于生产中的控制分析，对低含量 组分的测定误差较大。 重量法中以沉淀法应用较多， 重量法中以沉淀法应用较多，故本章 主要讨论沉淀法。 主要讨论沉淀法。
一、共沉淀
当一种难溶物质从溶液中沉淀析出 时，溶液中的某些可溶性杂质会被沉淀 带下来而混杂于沉淀中，这种现象称为 共沉淀。 因共沉淀而使沉淀玷污，这是重量 分析中最重要的误差来源之一。产生共 沉淀的原因是表面吸附、形成混晶、吸 留和包藏等，其中主要的是表面吸附。
1、表面吸附
（1）沉淀的总表面积越大，吸附杂质就 越多；因此，应创造条件使晶形沉淀的颗粒 增大或使非晶形沉淀的结构适当紧密些，以 减少总表面积，从而减小吸附杂质的量。 （2）溶液中杂质离子的浓度越大，吸附 现象越严重；但当浓度增大到一定程度，增 加的吸附量将减小；而在稀溶液中杂质的浓 度增加，吸附量的增多就很明显。 （3）吸附与解吸是可逆过程，吸附是放 热过程，所以增高溶液温度，沉淀吸附杂质 的量将会减小。
小学数学重量知识点总结
小学数学重量知识点总结在小学数学的学习中，重量是一个重要的概念。
它与我们的日常生活息息相关，比如买菜、称水果等都离不开对重量的认识和理解。
下面，咱们就来详细地梳理一下小学数学中关于重量的知识点。
一、重量的基本概念重量，指的是物体受重力的大小的度量。
在国际单位制中，重量的基本单位是千克（kg）。
比千克小的单位有克（g），比千克大的单位有吨（t）。
1 吨＝ 1000 千克1 千克＝ 1000 克要让孩子们有一个直观的感受，可以举例说明：一辆小汽车的重量大约是 1 吨，一袋大米的重量通常是 5 千克，一个鸡蛋大约重 50 克。
二、常见的称重工具1、天平天平是一种比较精确的称重工具，通常在实验室中使用。
它通过比较两边物体的重量来测量。
2、电子秤电子秤在生活中非常常见，比如超市里用来称水果、蔬菜，还有市场上称肉的秤。
它能快速准确地显示出物体的重量。
3、台秤台秤一般用于称较重的物体，比如称一袋面粉、一筐水果等。
三、重量单位的换算这是一个重点也是难点，孩子们需要熟练掌握不同单位之间的换算。
例如：3 千克＝（）克，因为 1 千克＝ 1000 克，所以 3 千克＝3×1000 ＝ 3000 克。
再比如：5000 克＝（）千克，因为 1000 克＝ 1 千克，所以 5000 克＝ 5000÷1000 ＝ 5 千克。
在进行单位换算时，要让孩子们记住单位之间的进率，大单位换算成小单位要乘以进率，小单位换算成大单位要除以进率。
四、重量的比较比较物体重量时，首先要统一单位，然后再进行比较。
比如比较 2 千克和 2500 克的大小，先把 2 千克换算成 2000 克，因为 2000 克＜ 2500 克，所以 2 千克＜ 2500 克。
五、实际应用1、解决生活中的问题比如：妈妈买了 5 千克苹果，每千克 8 元，一共花了多少钱？这就需要用到重量和乘法的知识，5×8 ＝ 40（元）。
2、数学应用题例如：一个货箱能装 3 吨货物，现在有 8000 千克的货物，需要几个货箱？首先把 8000 千克换算成 8 吨，8÷3 ＝ 2（个）2（吨），剩下的 2 吨还需要 1 个货箱，所以一共需要 3 个货箱。
重量分析法
9.1.3 对沉淀形式和称量形式 的要求 1、对沉淀形式的要求：
溶解度必须很小，应易于过滤和洗涤，
应尽量纯净，易于转化为称量形式。
2、对称量形式的要求：
有稳定的化学组成，性质稳定，不受空
气中水, CO2 , O2 的影响，摩尔质量要大，
待测组分在称量形式中含量要小。
5
9.2 沉淀的溶解度及其影响因素 9.2.1 溶解度、活度积和溶度积 1、固有溶解度 So 微溶化合物以分子或离子对形式溶解 在水中的能力可用固有溶解度表示。 以 1﹕1型微溶化合物MA在水中溶解并 达到饱和的平 衡关系为例：
Ksp称为微溶化合物的溶度积常数
简称 溶度积（Solubility product）
11
o K sp aM n a An n n M n [ M ] An [ A ]
活度积与溶度积的关系
Ksp M n An
K
n
所以
K sp
o sp
9
3、活度积和溶度积： 如只考虑 MA 微溶化合物的下列溶解平衡
Mn++AnMA（固）
则溶解平衡常数：
o K sp aM n a An
a为活度
K
o sp
称为该微溶化合物的活度积常数，
简称活度积。
10
3、活度积和溶度积（接上页）： 对于 MA（固） Mn+ + An-
如忽略离子强度的影响，则溶解平衡 常数可表示为： Ksp = [Mn+][An-]
s K sp
16
(2) MmAn 型(如Ag2CrO4)微溶化合物 设下列溶解平衡的溶解度为 S
n+ + n AmMmAn（固） m M
重量法化学
例
如 1： 测定铝时,称量形式可以是Al2O3 (M=101.96) 或8-羟基喹啉铝(M=459.44)。 如果在操作过程 中损失1mg的沉淀,以A12O3为称量形式时，铝的损 失量: A12O3 : 2A1=1 : x x=0.5 mg 以8-羟基喹啉铝为称量形式时铝的损失量 : A1(C9H6NO)3 : A1＝1 : x x＝0.06mg 结论：选择适当的沉淀剂以得到有较大摩尔质量 的称量形式，可以有效地减小测定误差
9
例
如： 测定C1-时，加入沉淀剂AgNO3以得到AgCl沉 淀，经过滤、洗涤、烘干和灼烧后，得称量形式 AgCl ，此时沉淀形式和称量形式相同。 但测定Mg2+时，沉淀形式MgNH4PO4.6H2O，经 灼烧后得到的称量形式为Mg2P2O7，则沉淀形式与 称量形式不同。
10
二、对沉淀形式的要求 ( 一)
16
一、沉淀的溶解度 (一) 溶解度和固有溶解度 当水中存在有难溶化合物MA时，则MA将有部 分溶解，当其达到饱和状态时，即建立如下平衡 关系： MA(固)= MA(水)= M+ +A 上式表明，固体MA的溶解部分，以MA分子状态和 M+ 、A-状态存在。 例如：AgCl在水溶液中除了存在着Ag+和Cl-以外， 还有少量未离解的AgC1分子。
13
例
如 2： 测定0.1000g的Al3+时，选择Al2O3 (M=101.96)和 8-羟基喹啉铝(M=459.44)为称量形式，称量误差 是否相同？
M Al 2O3 2 M Al 101.96 0.1000 0.1890g 2 26.98
m Al 459.44 0.1000 1.7029g 26.98
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
K
0 ap
M A
n
对于M m An 型沉淀
K SP [ M ] [ N
n m m n
] （mS ）（ nS） m n S
m m n
mn
2019/4/23
K SP S m n m n
1 mn
条件溶度积(solubility product constant)
200ml 溶液中BaSO4沉淀的溶解损失为 5 1.0 10 233.4 200 0.5mg 0.2mg
2019/4/23
续前：
2 Ba 2 过量0.01mol / L与SO4 反应的BaSO4沉淀溶解度为 10 K 1 . 1 10 2 8 SP S [ SO4 ] 1 . 1 10 mol / L 2 [ Ba ] 0.01
1.同离子效应(Common ion effect)
当沉淀达平衡后，若向溶液中加入组成沉淀的 构晶离子试剂或溶液，使沉淀溶解度降低的 现象称为～ 构晶离子：组成沉淀晶体的离子称为～ 讨论：过量加入沉淀剂，可以增大构晶离子的 浓度，降低沉淀溶解度，减小沉淀溶解损失 过多加入沉淀剂会增大盐效应或其他配位副 反应, 而使溶解度增大 沉淀剂用量：一般—— 过量50%～100%为宜 非挥发性 —— 过量20%～30% 2019/4/23
0 ap 0
K a M a A [M ] γ M [A ] γ A
溶度积 K SP
2019/4/23
γ M γ A
[ M ][ A ]
溶度积(solubility product constant—Ksp)
对于MA型沉淀
S [ M ] [ A ] K SP
2 4
pH 2.0 2 0.0054，S ' 6.1104 mol / L
pH 4.0 2 0.39，S ' 7.2 10 mol / L
5
2019/4/23
例：
• 0.02mol/LBaCl2 和 H2SO4 溶液等浓度混合， 问有无BaSO4沉淀析出？ 解： 已知K SP ( BaSO4 ) 1.11010，K a 2 1.0 102
讨论：
C Na2 SO4 0 ~ 0.04mol / L时，C Na2 SO4 ，S PbSO 4 同离子效应为主
C Na2 SO4 0.04mol / L时，C Na2 SO4 ，S PbSO 4 盐效应为主
2019/4/23
3. 酸效应(Solubility and pH)
2 4
' 2 K SP [Ca 2 ][C 2O4 ]'
2 [Ca 2 ][C 2O4 ]
C O
2
2 4
C O
2
K SP
2 4
K SP C O 2 S '2
2 4
2019/4/23
续前：
S'
C O
2
K SP
2 4
K SP C O 2
重量分析法知识点概述
2019/4/23
重量分析法惯常考核内容：
1.概念 2.沉淀重量法的分析过程和要求 3.溶解度及其影响因素 4.沉淀的类型和形成 5.影响沉淀纯净的因素 6.沉淀条件的选择 7.沉淀的过滤、洗涤及烘干、灼烧 8.结果的计算
2019/4/23
1. 基本概念 1) 沉淀重量法：利用沉淀反应将待测组 分以难溶化合物形式沉淀下来，经过滤、 洗涤、烘干、灼烧后，转化成具有确定 组成的称量形式，称量并计算被测组分 含量的分析方法。 2) 沉淀形式： 往试液中加入适当的沉淀剂，
或K
' SP
K SP [ M ' ][ A' ] M A
' M 1 ， A 1 ，K SP K SP 副反应的发生使溶度积增大
K SP S ' [ M ' ] [ A' ] K SP M A M A
2019/4/23
2 ）影响沉淀溶解度的因素 (Factors that affect solubility)
BaSO4在0.01mol / LNaNO3溶液中溶解度 0 10 K SP（BaSO4） 1.110 S 1.57 10 5 mol / L Ba 2 SO 2 0.67 0.67
4
2019/4/23
例：
PbSO4在不同浓度Na2SO4溶液中溶解度变化。
C(mol/L) 0 S(mmol/L) 0.15 0.001 0.01 0.02 0.04 0.10 0.20 0.024 0.016 0.014 0.013 0.016 0.023
2 C H 2 SO4 [ HSO4 ] [ SO4 ] 2 Ka2 [ SO4 ] 102 SO 2 2 0.5 2 4 C H 2 SO4 [ H ] K a 2 10 10 0.02 2 [ SO4 ] C H 2 SO4 SO 2 0.5 5 10 3 mol / L 4 2
2 [ Ba 2 ][ SO4 ] 1.0 102 5.0 103 5.0 105 1.11010
0
注：T一定，a MA（H 2O） 一定为常数 （ 106 ~ 109 mol / L，极小）
2019/4/23
溶解度S：
难 溶 化 合 物 在 水 溶 液 中 的 浓 度 ， 为 水 中 分子浓度和离子浓度之和
S S [M ] S [ A ] [M ] [ A ]
0 0
KNO3 / (mol· L-1)
2019/4/23
例： 分别计算BaSO4在纯水和 0.01mol/LNaNO3溶液中的溶解度 解： 已知K SP ( BaSO ) 1.11010 Ba 2 SO 2 0.67
4
4
BaSO4在水中溶解度 10 5 S K SP（BaSO4） 1.110 1.0 10 mol / L
• 2. 活度积(activity product constant—Kap)
K
a M a A
a MA（水） S 0 0 活度积 K ap aM a A(T一定，K ap 为常数)
0 ap
0 K ap
a M a A
0
K K S a M a A
2019/4/23
常用仪器
2019/4/23
2. 沉淀重量法的分析过程和要求 1)分析过程
过滤 8000C Ba2+ + SO42BaSO4↓ 洗涤 Ca2+ + C2O42CaC2O4•2H2O ↓ 洗涤 过滤 灼烧 烘干 灼烧 过滤 BaSO4 烘干 CaO
试样溶液+沉淀剂
待测离子 沉淀剂
2019/4/23
2019/4/23
3、沉淀溶解度及其影响因素
1、 溶解度与溶度积
MA（固） MA（水） M+ + A沉淀平衡 以分子形式溶解 进一步解离 (1) 固有溶解度 S0 ： 微溶化合物的分子溶解度称
为～
1）.固有溶解度和溶解度(solubility)
平衡常数
a MA（水） S a MA（水） a MA（固）
溶液酸度对沉淀溶解度的影响称为～
讨论： 酸度对强酸型沉淀物的溶解度影响不 大， 但对弱酸型或多元酸型沉淀物的溶解 度影响较大 pH↓，[H+]↑，S↑
注： 因为酸度变化，构晶离子会与溶液中的 H+或 OH-反应，降低了构晶离子的浓度，使沉淀溶解 平衡移向溶解，从而使沉淀溶解度增大
2019/4/23
0 SP
M A
0 SP
[ M ] [ A ]
当存在大量强电解质时， M A K SP
注：沉淀溶解度很小时，常忽略盐效应 沉淀溶解度很大，且溶液离子强度 很高时，要考虑盐效应的影响
2019/4/23
盐效应曲线
S/S0 1.6 1.4 1.2 AgCl 1.0 0.001 0.005 0.01 BaSO4
例：
用BaSO4重量法测定SO42-含量时，以BaCl2为沉 淀剂，计算等量和过量0.01mol/L加入Ba2+时， 在200ml溶液中BaSO4沉淀的溶解损失
解：
已知K SP（BaSO4） 1.1 10 10
M BaSO4 233.4 g / mol
2 Ba 2与SO4 等量反应的BaSO4沉淀溶解度为 10 5 S K SP 1.110 1.0 10 mol / L
6）特点
准确度高，但是费时，繁琐，不适合微量组分
2019/4/23
7）沉淀形式与称量形式关系 • 沉淀形式与称量形式可以相同，也可 以不相同，例如测定C1-时，加入沉淀 剂 AgNO3 以得到 AgCl 沉淀，此时沉淀 形式和称量形式相同。但测定 Mg2+时， 沉淀形式为 MgNH4PO4 ，经灼烧后得 到的称量形式为 Mg2P2O7 ，则沉淀形 式与称量形式不同。 • BaSO4------BaSO4 • CaCO3-----CaO, CaC2O4-----CaO, • Al(OH)3-----Al2O3
示例：
测定铝时 ,称量形式可以是 Al2O3(M=101.96) 或 8-羟基喹啉铝(M=459.44)。如果在操作过程中 损失沉淀1mg,以A12O3为称量形式时铝的损失 量: A12O3：2A1=1：x x=0.5 mg • 以8-羟基喹啉铝为称量形式时铝的损失量 : • A1(C9H6NO)3：A1＝1：x • x＝0.06 mg