化学分离工程(第三章 )吸收

知乙烷的临界温度tc=305.1K，临界压力
pc=4900kPa，饱和蒸汽压pis=3900kPa(在293K 时)，以及在3900kPa下的密度ρ=350kg/m3。
解例 3-1
①计算系统压强下气态乙烷的逸度
先计算293K，2000kPa下的对比温度和压强。
对比温度： 293 对比压强： 2000 查图3-8得： ˆ 0.41 0.96 i 0.82
ln H i
i
RT
Ci
式中的Ci、φi是常数，与物系有关。
3.3.1 物理溶解时的相平衡
当系统压力较大时，体系偏离理想状态较远，按上述方法计算的偏
差较大。考虑到液体体积通常随压力变化不大，此时，可用以下式子
ˆ 来计算气相逸度 f iG 。
ˆ f iG V ln ln H i i ( p pi ) xi RT
而汽液相平衡则主要是指液相组分挥发到汽相形成的 平衡。 两种平衡尽管过程方向不同，但相平衡原理却是相同 的：
ˆ ˆ f iG f i L
3.3.1 物理溶解时的相平衡
(1) 气液平衡常数mi
ˆ 式中， i 、 i分别为i组分在气相的逸度系数和在液相的活度系数；p 为气相总压，f i L 为纯i组分液相在体系温度和压力下的逸度。
0 CA 当 PA 恒定时，
（溶解量增大）
2）稀溶液时
k , c B ，近似为常数，pA 和 cA 的关系仍符合亨利定律，
0 p A c A ，亨利系数缩小了(1+K’cB)倍 ∴
3.3.2 伴有化学反应的吸收相平衡
（2）生成物M发生离解 若反应生成物发生离解：
M K1 K+ + A-
此时，气液平衡不按反应平衡计算而按离解平衡计算。 cK cA 离解平衡常数为： K1 cM 若忽略水的离解，则有：cK cA - ，因此： cK 而溶液中A的初始浓度可表示为： c 0 c A cM c A A 联立求解以上方程，得：
pA
H cA A
H R R A K (1 R) (1 R)
3.2 吸收过程的设计变量
和对生产工艺的适应性
吸收过程的重要因素
(1) 设备条件
设备形式、尺寸、内部构件等，都与传质效率有关。 同等处理规模下，效率越高，设备投资越少。
(2) 吸收剂 选择性是关键，解吸条件也非常重要。 (3) 操作条件 温度：温度越高，越不利于吸收； 压力：压力越高，越有利于吸收。
2. 吸收剂需要解吸的吸收装置
使用对象：气体的净化或回收； 流程特点：至少有两个塔（多了一个再生过程）。


减压冷再生：通过改变P，改变相平衡，使溶质解吸。
适用：高压下化学吸收液的初脱。 气提冷再生：用惰性气体降低溶质在气相的分压促使解吸；


适用：溶质不必回收的场合或稀释溶质在气相的含量。
3.1.1 吸收装置的工业流程
(4)间接蒸汽热再生流程 典型实例：热钾碱法脱碳流程
3.1.2 吸收过程的应用
1. 获得产品 将气体中的有效成分用吸收剂吸收下来得到产品。如硫酸吸收SO3 制浓硫酸，水吸收HCl制盐酸。 2. 气体混合物的分离 吸收剂选择性吸收气体中的某一组分达到分离目的。如用有机溶剂 吸收煤气中的苯，用丙酮吸收天然气裂解气中的乙炔。 3. 气体净化 用吸收剂将气体中的有害组分吸收以达到气体净化目的。如天然气 的脱硫，生产尾气的SO2脱除。 4. 回收有价值组分 为防止有价值组分从气相流失，用吸收剂将其吸收下来达到回收的 目的。如一些易挥发溶剂的回收。
(3-33)
3.3.2 伴有化学反应的吸收相平衡
2. 被吸收组分与溶剂中活性组分的作用 若其反应关系为： 当平衡反应率为R时：
A(g)
H A
A(aq) + B(aq)
ka
M(aq)
0 cM cB R R K 0 c Ac B c A (1 R) c A c B (1 R)
由气液平衡得：
(2) 二元组分溶解的气液平衡关系
yi f iL i mi ˆ xi pi
ˆ fi A 2 ln ln H i (1 x0 ) xi RT
(3-11)
式中，x0是在溶液中吸收剂的摩尔分率，x0=1-xi；Hi为亨利系数， kPa；A是与温度和压力有关的一个常数。
此式适合于任何浓度的电解质溶液和很低浓度的非电解质溶液。
依据吸收的机理可分成 物理吸收（甲醇-CO2） 化学吸收（K2CO3- CO2） ★ 物理吸收的特点： 所溶组分与吸收剂不起化学反应 极限：溶解平衡= f (T,P) ★ 化学吸收的特点： 所溶组分与吸收剂起化学反应 极限：相平衡= f (T,P,反应组分B)
3 吸 收
4、吸收过程的特点
吸收与精馏操作的相同点： ☆ 平衡分离过程 ☆ 热、质同传过程，由MESH方程求解 吸收与精馏的不同点：
液体溶剂称之为吸收剂，被吸收的气体混合物称为溶质。
吸收是一个从气相往液相的传质过程。 被吸收的气体通过适当的方法与吸收液分离的过程称为解吸过程，对
吸收液而言，则成为再生。
应用：常用于获得产品、分离气体混合物、净化原料气以及脱除尾气 中的有毒有害物质。
3 吸 收
2、流程图
3 吸 收
3、吸收操作的分类
V 式中，pi为纯组分的蒸汽压；Hi为亨利常数； i 为组分的偏摩尔体积，
即无限大混合物体积中加入1mol组分时所引起的体积变化，当混合气
体服从道尔顿分压定律时，保持体积的加和性，即Vi Vi 就是1mol气
体在温度T和压强p时所占有的体积。
例 3-1
计算乙烷在温度为293K，压强为2000kPa下 与同系物组成理想溶液时的相平衡常数mi值。已
计算： 所以：
Vi
30 0.0857 m3 / mol) ( 350
ˆ fiL 0.0857 ln (2000 3900) 0.067 2610 8.314 293
ˆ f i L 2440 kP a) (
解例 3-1
④计算相平衡常数
对于理想溶液， i 1 ，则相平衡常数为：
则反应平衡常数为：
m n m n m n m n M N cM c N M N cM c N K a a b a b a b a b K A B c A c B A B c AcB
aA HA aA+bB Ka mM+nN
理想溶液时，Kγ=1，则：
m n Ka cM c N K a b K c AcB
使用对象：
主要用于制备液相产品，如硫酸吸收SO3吸收制硫酸、 水吸收HCl制盐酸、吸收甲醛制福尔马林液、碱液吸收 CO2或SO2制碳酸氢盐或亚硫酸盐等 。 流程特点： 吸收剂不再生，且循环操作。
3.1.1 吸收装置的工业流程
典型实例：硫酸吸收SO3吸收制硫酸
3.1.1 吸收装置的工业流程
3.2.1 设计关键参数分析
(1) 吸收塔的直径
(2) 再生塔的直径
(3) 再生塔的压强
(4) 贫液和回流液的温度
(5) 各种换热器的热负荷 (6) 吸收塔和再生塔的高 度
3.2.2 吸收过程对生产工艺的适应性
(1) 操作压强 压力高利于吸收，但操作费用将增加，通常选择气体来时的 压力。特殊情况可考虑增压操作。
3.3.1 物理溶解时的相平衡
对式(3-11)，在理想溶液时，A=0，于是：
ˆ f iG H i xi
在低压下，可用平衡分压 pei取代 f i ，得到亨利定律的表达形式：
pei H i xi
再以浓度取代摩尔分率：
ci pei H i H ici cM
cM为溶液的总摩尔浓度，H只和温度有关，随温度升高而增大(见表 3-2)，与溶液的总压和组成无关。与温度的关系为：
(3-21)
因为溶解平衡关系服从亨利定律：
pA H cA A
pA H A
m cM n cN b K c B
用(3-21)解出CA，代入上式得：

1/ a
∵(CA) 物＞ (CA)化，∴ (PA)物 ＞ (PA)化
3.3.2 伴有化学反应的吸收相平衡
1. 被吸收组分与溶剂相互作用
350.1
4900
逸度计算：
ˆ ˆ f iG p i 2000 0.82 1640 kPa) (
②计算293K下乙烷饱和蒸汽压的逸度
对比温度： 293 0.96对比压强： 3900 0.79 查图3-8得： 0.67 ˆ i
350.1
4900
ˆG ˆ 逸度计算： f is pis i 3900 0.67 2610 kPa) (
(3-26)
总平衡又服从物理溶解时的亨利定律，因此：
pA
H c0 A A 1 K c B
3.3.2 伴有化学反应的吸收相平衡
H 0 A pA cA 1 k c B
讨论：1）与物理吸收比较 ∵ k , c BHale Waihona Puke Baidu(3-26)
0
H A ∴表观亨利系数 1 k c 比纯物理吸收小 B
①原理不同： 吸收是根据各组分溶解度不同进行分离的。
②塔式不同 精馏利用组分间相对挥发度不同使组分分离。
③传质形式不同
吸收过程：单向传质，气相传质到液相，需外加吸收剂； 精馏过程：双向传质，液相传质到汽相，汽相传质到液相，不需加 质量分离剂。
3.1.1 吸收装置的工业流程
1. 吸收剂不需要再生的吸收装置
ˆ yi f i L i 2440 mi G 1.49 ˆ xi 1640 fi
3.3.2 伴有化学反应的吸收相平衡
亨利定律不适用化学吸收的相平衡，化 学吸收的气液平衡，既要服从溶解时的 相平衡又要服从化学反应时的相平衡关 系.
aA HA aA+bB Ka mM+nN
3.3.2 伴有化学反应的吸收相平衡
（1）溶质A与溶剂B反应生成M
若其反应关系为：
A(g) HA A(L) + B(L) Ka M(L)
溶液中A组分的初始浓度 c 0可写成： c 0 c A c M A A
而反应平衡常数为：
cM c0 cA K A c Ac B c Ac B
则：
cA c0 A 1 K c B
K1 K c B 其中， K a 1 K c B 所以：
pA H cA A
K1cM
(3-29) (3-30)
(2c 0 K a ) K a ( 4c 0 K a ) A A cA 2(1 K c B )
K a (4c 0 K a ) A
H A [(2c 0 K a ) A 2(1 K c B )
间接蒸汽热再生：利用间接蒸汽，升高温度，改变液面上活性组 分的平衡分压，加速解吸速率； 适用：化学吸收。
3.1.1 吸收装置的工业流程
(1)吸收剂不重复利用的装置 典型实例：
氯气吸收
3.1.1 吸收装置的工业流程
(2)减压冷再生流程 典型实例：CO2吸收-再生 (3)气提冷再生流程 典型实例：脱除H2S吸收-再生
(2) 溶质的气相浓度
关键是控制吸收塔出口气中的溶质指标。 (3) 毒性
这里指的是对吸收剂的毒性，即产生沉淀、使吸收剂分解、 或生成不可还原的产物等。
(4) 能耗 主要是吸收剂再生的能耗，应充分回收利用。
3.3 气液相平衡
气液相平衡的概念
气液相平衡主要是指气相组分溶解于液相，使气相组 分与液相中的相同组分达到平衡的状态。
3 吸 收
3.1 吸收过程在化学工业中的应用 3.3 气液相平衡
3.4 传质理论 3.5 传质速率和传质系数 3.10 塔高 √
√
3.2 吸收过程的设计变量和对工艺生产的适应性√
√
3 吸 收
1、吸收的基本原理
吸收是利用液体处理气体混合物，根据气体混合物中各组分在液体中
溶解度的不同，而达到分离目的传质过程。 吸收是一个分离过程，且分离的是气体混合物，分离的介质是某一种
解例 3-1
③计算液相乙烷的逸度
ˆL 对于温度为T，饱和蒸汽压为 p s 的纯液体组分的逸度 f is 应等于饱和 i ˆ G。而当压强为p时，液相逸度可近似用下式计算： 蒸汽的逸度 f
is
ˆ fi L Vi ln G ( p pis ) ˆ RT f is
M
式中，Vi为在一定p和T时，组分i的摩尔体积：