与国家标准制盐工业通用试验方法碘离子的测定仲裁

= 21.15×0.30×2 × 1000/1
=1269 mg/kg
2 实际测定结果的正误差比理论计算值低。 因次氯酸钠在加热过程中分解一部分， 碘盐含有的还原性杂质消耗一部分。
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不同浓度的次氯酸钠测定含碘 30mg/kg标准盐样的结果
2H++OCl-+2I-=I2+Cl-+H2O I2+2S2O32-=S4O62-+2I-
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适宜的次氯酸钠浓度应为0.3%~2.5%。
次氯酸 5.0% 3.0% 2.5% 1.0% 0.3% 0.2% 0.1% 钠浓度
测定值 723.5 85.6 31.2 31.0 29.8 29.1 29..0 mg/kg
相对误 2311.7 185.3 4.0 3.3 -0.6 -3.0 -3.3 差%
次氯酸钠溶液不稳定
l 10%的次氯酸钠试剂避光于阴凉处放置 一年，平均有效氯含量为3%。
l 使用次氯酸钠时需要标定。
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次氯酸钠浓度的标定
中华人民共和国化工行业标准
HG／T 2498-93
代替HG/T 1-
1137-78
次氯酸钠溶液
“2.2.3.3”条所写的“次氯酸钠 ：5%溶液。量取10%浓溶液，用水 稀释一倍。”
——次氯酸钠用量过大。
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次氯酸钠与草酸的反应剂量关系
试剂性质
试剂浓度
用量 ml
反应物质量 mmol
H2C2O4.2H2O M=126.1
15g/500ml 0.238mol/L
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川盐的测定结果
次氯酸钠浓 度
5%
样1 514.6
2.5%
34.0
0.3%
33.1
样2 563.7 31.7 30.6
样3 525.1 36.2 35.0
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与国家标准制盐工业通 用试验方法碘离子的测
定仲裁
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2021年3月3日星期三
制盐工业通用试验方法碘离子 的测定 GB/T13025.7—1999
1 直接滴定法 2 次氯酸钠氧化还原滴定法（仲裁法
）
3 高锰酸钾氧化还原滴定法 4 碘量百度文库分光光度法
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增加草酸的浓度
1 草酸溶液[c(H2C2O4.2H2O)] =0.48mol/L]
2 草酸过量于次氯酸钠： 0.48 ×2 – 0.78 ×1 = 0.18（mmol)
3 30 mg/kg的标准盐样的测定结果为 30.9 mg/kg。同样可以解决问题。
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I2+2S2O32-=S4O62-+2I-
（2）
（1）+（2）得：
2H++ClO-+2S2O32-=Cl-+H2O+S4O62- （3 ）
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过量的次氯酸钠导致测定结果正误差
1 理论计算的测定结果的正误差：
碘含量=21.15×v×C × 1000/10 （mg/kg ）
仲裁法的原理
1 3ClO- + I-=IO3- + 3Cl2 H2C2O4 + ClO- = Cl- + 2CO2 +H2O 3 IO3- +5 I- + 6 H+ → 3I2 + 3H2O 4 I2+2S2O32-=S4O62-+2I-
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仲裁法中的错误
2
0.476
NaClO(Cl2)
M=71.0 10% Cl2
5% 0.78mol/L
1
0.78
Ρ=1.11
NaClO(Cl2)过量为：0.78-0.476=0.30mmol 理论计算NaClO(Cl2)浓度应该小于3%。
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过量的次氯酸钠的化学反应
2H++ClO-+2I-=I2+Cl-+H2O （1）