皮革染料

不积蹞步，无以致千里；不积小流，
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对各种被染物质也不一定具有染色能力(或 亲和力)，能够作为染料的有机化合物分子 中还应含有助色团，它们能加强发色团的 生色作用，并增加染料与被染物的结合力。 主要的助色团有-NH2、-NHR、-NR2、-OH、 -OR等。此外像磺酸基(-SO3H)、羧基(-
电离式： Me-NH3Cl Me-NH3+(染料阳离子)+Cl)
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碱性染料并非本身具有碱性，也不是要求 在碱性介质中溶解或染色，而是指染料在 溶液中形成的阳离子部分有色，因此碱性 染料属于阳离子染料。
碱性染料可溶于水中，但溶解性不及酸性 染料和直接染料。在溶解时常用酒精和有 机酸助溶。
对酸敏感，在染色时不需加酸固色；
对水中的钙镁离子十分敏感，与之生成沉淀， 染色时注意水的硬度；
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染色时渗透性差，遮盖力好，色泽浓厚， 是皮革染色时主要的表面着色染料之一；
在染色时可与酸性染料配合使用，效果 互补，不可与阳离子性物质同浴使用。
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(3)酸性染料的性质及应用性能
相对分子量低，大多数在400~800之间。
多数以磺酸基为水溶性基团。
染浴中加入酸时，可生成色素酸，色素 [D—SO3Na+HCL→D—SO3H(色素酸)+ Na++CL-]、使被染物着色浓厚，有利于染 料固定。
染浴中加入中性盐时因同离子效应而使染 料离解减缓，减少色素酸的生成，缓染、 匀染。
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2近代发色理论
根据量子化学及休克尔(Huckel)分子轨道理 论，有机化合物呈现不同的颜色是由于 该物质吸收不同波长的电磁波而使其内 部的电子发生跃迁所致。能够作为染料 的有机化合物，它的内部电子跃迁所需 的激化能必须在可见光(400nm~760nm)范 围内。
COOH)等为特殊助色团，它们对发色团 并无显著影响，但可以使染料具有水溶性 和对某些物质具有染色能力。
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维特的发色团与助色团理论在历史上对染 料化学的发展起过重要的作用，也正是这 个原因，维特的发色团与助色团这两个名 称现在还在被广泛的使用着，不过它们的 涵义已经有了根本的变化。
(4)色光 是指染料与被染物所显示出的主色中所呈 现的副色。
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(5)染色坚牢度 染色坚牢度是指染色物抵抗外界作用而 保持原色的能力。对于皮革染色来说， 耐日晒、皂洗、干湿擦、水洗、汗渍等 牢度指标尤为重要。
(6)渗透度 是指染料向被染物内部渗透的能力。
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2 染料的分类
(1)按染料的化学结构进行分类
①偶氮染料
HO
NaO3S
N=N
NaO3S
②硝基和亚硝基染料
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③芳甲烷染料
染料分子中含有二芳基甲烷和三芳基甲烷结构 的染料
(H3C)2N
C
C
C
NHHCl
三苯甲烷 二苯甲烷
碱性嫩黄O
N(CH3)2
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(2)碱性染料的特点及在皮革上的应用
碱性染料色谱齐全，色泽鲜艳，着色里 强，但耐晒、耐摩擦坚牢度差，极易褪 色。
碱性染料渗透性差，表面着色性强。
对植鞣革、合成鞣剂鞣革染色时，上染 速度快，染色极不均匀，易产生古铜色，
染浴中加入少量的醋酸可适当减缓这种 作用。
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重要的发色体系如下所示：
(1)乙烯发色体系
(2)偶氮发色体系
(3)次甲基/多次甲基
(4)芳香发色体
(5)稠环芳香体
(6)蒽醌
(7)酞菁
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人们把能增加染料吸收波长的效应称为 深色效应，把增加染料吸收强度的效应 叫浓色效应。反之，把降低吸收波长的 效应称为浅色效应，把降低吸收强度的 效应叫减色效应。
性能通常是由下列指标来评价或反映： (1)外形 常用染料外观形态有粉状、粒状、块状、
浆状等。
(2)溶解度
在一定温度下某染料在100克纯水中所能溶 解的最大克数。
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(3)强度 是指染料的染色强度，它表示染色能力的 大小，也称为浓度或力分。通常以%表示。 染料的强度越大，染色时的需要量就越少。
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现代发色理论中所谓的发色团，一般是 指那些能吸收波长为400nm~760nm内电 磁波的基团，它们的分子结构里有若干 个共轭双键组成的共轭体系，这些共轭 体系往往还带有助色团，共轭体系和助 色团共同组成为一个发色体系。所谓助 色团指的是那些连接在П共轭体系上的NH2、-NHR、-NR2、-OH、-OR等供电 子基团。
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酸性染料阴离子与重金属阳离子会产生 有色沉淀，故染色时不可用金属器皿。
对钙、镁离子不敏感，可在硬水中使用。
不能与阳离子染料同浴染色，若先用阴 离子染料染色，后用阳离子染料固色， 则染色效果好。
染浴中加入一定量的阴离子或非离子表 面活性剂可对酸性染料起匀染作用。
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7.4皮革生产中常用的染料
1酸性染料 (1)概述 酸性染料是一类须在酸性介质中进行染
色的染料，并因此而得名，并非染料本身呈酸 性。
分子式： 电离式： D—SO3Na
色)
D—SO3Na，D代表有色染料母体。 D—SO3-(有色染料阴离子)+ Na+(无
第二段为色称，表示染料在被染物上色泽的名 称，色泽的形容词采用“嫩”、“艳”、“深” 三字。
第三段是尾称(字尾)，以英文字母结合阿拉伯
数字补充说明染料的色光、形态、强度、特殊
性能及用途等。 不积蹞步，无以致千里；不积小流， 无以成江海 豆丁网友友情分享
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(2)国外染料产品的命名 国外染料产品的 命名，大致也采用三段命名法，但非常混 乱。
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④蒽醌染料
O
O
蒽醌
O NH2 SO3Na
O NH NH
活性艳蓝X-BR
SO3Na
N
Cl
Nபைடு நூலகம்
N
Cl
⑤靛系染料 含有靛蓝或类似结构的染料。
O
O
C
NH
C=C
HN
C
C
S
C=C
S
C
O
O
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⑥酞菁染料 含有酞菁金属络合物结构的染料。
这样既可以满足皮革的表面着色，又可保证皮 革深层着色。
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(4)皮革染色用直接染料
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3碱性染料
(1)概述 碱性染料又名盐基染料，它是有颜 色的有机碱与酸形成的盐，碱性染料在 水溶液中离解成染料阳离子和酸根阴离 子.
磺酸盐，易溶于水，能和纤维分子间依
靠范德华力和氢键结合。
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(2)直接染料的特点
分子结构有三个特点：直线型、共平面性 和较长的共轭系统。
直接染料在染色性质上的特点：
在溶液中易聚集形成半胶体溶液，提高染色温 度可以降低染料聚集度，从而提高上染能力；
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7.3染料的发展概况
1染料的发展历史 2我国染料的发展概况 3世界染料生产发展的新趋势
(1)染料生产规模化 (2)染料生产及污染有向亚洲等欠发达
地区转移的趋势 (3)在染料的生产中注重新技术及新产
品的研究
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(3)直接染料在皮革染色中的应用
直接染料主要用于铬鞣革的染色，染色时常和酸 性染料搭配同浴使用。
由于直接染料在许多方面相似于芳香族合成鞣剂，
因而具有一定的鞣性和填充性。一般不用于植 鞣革的染色。
直接染料和酸性染料互相配合进行染黑色革时， 一般二者的质量比为3:2(直接染料：酸性染料)，
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酸性染料和直接染料搭配用于皮革染色， 相溶性好，染色互补性好。
酸性染料用于铬鞣革时，常在染色后期 加甲酸固色。
酸性染料色谱齐全，色泽鲜艳，渗透性 好，使用方便，具有一定的坚牢度。
抗水性较差，不耐水洗，耐碱洗坚牢度 差。
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硫化染料
媒染染料 还原染料
分散染料 油溶与醇溶性染料等十多种
皮革染色主要应用上述前五种。
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3染料的命名
(1)我国的染料命名体系 实行的是三段命名法， 规定如下：
第一段为冠称，表示染料根据应用方法或性质 分类的名称，为了使染料名称能细致地反应出 染料在应用方面的特征，将冠称分为31类，如 酸性、弱酸性等
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(2)酸性染料的结构和分类
从染料分子结构来看，酸性染料主要有偶 氮、蒽醌、三芳甲烷、吖嗪、呫吨及硝基 等类别。
偶氮类染料在品种和数量上都占首位，而 且以单偶氮和双偶氮的为最多。
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N
N
N
N
M
N
N
N
N
⑦硫化染料 用硫或多硫化钠的硫化作用制成 ⑧菁系染料 含有聚甲炔结构的染料。-(CH)n⑨杂环染料 含有五、六元杂环等结构的染料。
在皮革染色中不用积蹞步的，无较以致多千里；的不积是小流前， 四类染料。
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(2)按应用分类
酸性染料
直接染料 碱性染料
金属络合染料 活性染料 氧化染料
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7.2染料的颜色与分子结构的关系
1经典发色理论 维特(O.N.Witt)发色团与助色团理论（1876）。
有机化合物结构中至少需要有某些不饱和基团存 在时才能发色，这些基团称之为发色基团，主 要的发色基团有-N=N-、=C=C=、-N=O、NO2、 =C=O等，含有发色团的分子称为发色体或色 原体。增加染料结构中共轭双键的数量，其颜 色加深，羰基数目增加颜色也加深。
(3)染料索引 《染料索引》是一部国际性
的染料、颜料品种汇编。它将世界大多数
国家各染料厂的商品，分别按它们的应用
性质和化学结构归纳、分类、编号，逐一
说明他们的应用特性，列出它们的结构式，
注明其合成方法，附有同类商品名称的对
应表。
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4染料的性能及评价
第七章 皮革用染料
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7.1概述
1.基本概念
染料是能使其它物质获得鲜明而坚牢色 泽的化合物。
早期的染料主要来自天然动植物 目前合成染料已经取代了天然染料，品
种已达8600多种。
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物质的颜色主要是物质中的电子在可见光 作用下发生П→П*(或伴随有n→П*)跃迁 的结果，因此研究物质的颜色和结构的关 系可归结为研究共轭体系中П电子的性质， 即染料对可见光的吸收主要是由其分子中 的П电子运动状态所决定的。
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(5)常用于皮革染色的酸性染料化学结构
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2直接染料
(1)概述 直接染料是一类无须使用媒染剂就能直接
使纤维染色的染料，故名直接染料。
从化学结构上看，直接染料几乎全是偶氮 型，且多数为双偶氮或多偶氮型。
相对分子量比酸性染料大，主要为芳香族
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皮革用染料是以酸性染料、直接染料以 及金属络合染料为主。可以预测，能与 皮革纤维发生络合的金属络合染料及能 和革纤维发生共价结合的活性染料，将 在皮革染色上的应用前景广阔。
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积极开发环保染料并取代禁用染料