催化剂中毒原理

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中毒原理

1、co和co2进入合成塔会在催化剂的作用下与氢发生以下反应

CO+3H2=CH4+H2O

CO2+4H2=CH4+2H2O

2、生成的水蒸汽又会和催化剂--aFe发生以下反应

H2O+Fe=Feo+h2

3H2O+2Fe=Fe2O3+3H2

这样催化剂中具有活性的a-Fe被氧化成氧化亚铁和三氧化二铁。催化剂的活性降低。

现象;

1、合成塔的温度是靠3H2+N2=NH3 这一放热反应的反应热维持的,催化剂活性下降,

反应热减少,合成塔温度就会下降。

2、合成是一个回路,补充进来的气体靠生成氨后排放出去,催化剂活性下降,氨的合成率

下降,补充进来的气体就会在回路里大量累积,合成压力上升。

3、中毒反应也是一个放热反应,所以合成中毒时第1、2点的温度会有一个短暂的温升过程,

随着催化剂活性的下降,整个合成塔的温度会急剧下降。也就是说前面两点温度上升,后面

的温度下降。我们俗称为打交叉。当然,前面几点的温升时间不会很长,如果中毒深的话,

整个合成塔的温度都会垮下来。

外理;

1关补充气阀,停止补充不合格气体,直到合成温度正常,且气体合格。(重新补入合格气

体时要对补充气管线进行置换)

2关死冷副线、减少循环量,防止温度进一步下降。

3打开塔后放空阀,控制好合成压力,防止超压。

4必要时启用电炉,靠电炉提供的热量提温。

5如果中毒较深,则要将系统内的不合格气体全部放空,并用合格气体顺流程进行置换。不

能犹豫!

合成的中毒反应也是一个可逆反应,只要中毒不深,发现及时,处理迅速得当。合成温度是

完全可以保住的。只是中毒会缩短催化剂的使用寿命,所以要严禁不合格气体进入合成塔。

催化剂经长期使用后,内因接触毒物,活性会逐渐下降。原因:①催化剂长期处于高温之下,因受热的影响,催化剂的细小晶粒逐渐长大,表面积减小,活性下降;②催化剂层温度波动频繁、温差过大,使催化剂过热或熔融,活性下降;③气流的不断冲击,破坏了催化剂的结构,活性下降;④原料气中少量引起催化剂暂时中毒的毒物,使催化剂表面不停地反复进行氧化、还原反应,活性下降等。催化剂衰老到一定程度,就需要更换新的催化剂。

催化剂的中毒和衰老几乎是无法避免的,但是选用耐热性能较好的催化剂,改善气体质量和稳定操作,维护保养得好,能大大延长催化剂的使用寿命。

氨合成催化剂的性能对合成氨生产有着很重要的影响,不断改进催化剂的性能,开发新型催化剂将具有重要的现实意义。研究发现,向催化剂中加入稀土元素钴等,对于降低催化剂的活性温度、提高催化剂的活性,效果比较明显。例如:我国研制的A201 型催化剂,催化剂中加入钴后,可以起到双活性组分的作用,同时钴的加入可使铁催化剂的结构发生变化,还原态的铁微晶可减少(10nm ) ,比表面积增大(3~6m2/ g ) ,从而促进催化剂活性的提高。另一方面是催化剂外形的改进,可由原来的非规则形状,加工成球形小颗粒,能有效

地降低催化剂床层阻力,从而降低能耗。

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