橡胶填充油调研

橡胶填充油市场调研

市场经营部

目录

一、橡胶填充油概况 (3)

1.1橡胶填充油分类 (3)

1.2橡胶填充油的环保要求 (3)

二、橡胶填充油生产工艺路线 (4)

2.1溶剂精制 (4)

2.2 加氢工艺生产橡胶填充油 (6)

三、橡胶填充油生产现状 (8)

3.1传统型橡胶填充油的生产情况 (8)

3.2环保型橡胶填充油的生产现状 (10)

四、橡胶填充油的市场现状 (13)

4.1芳烃基橡胶填充油 (14)

4.2环烷基橡胶填充油 (14)

4.3石蜡基橡胶填充油 (15)

一、橡胶填充油概况

1.1橡胶填充油分类

按ASTMD2226标准，合成橡胶填充油可分为高芳烃油、芳烃油、环烷基油和石蜡基油四类，对其性能要求主要包括：(1)挥发性小，闪点一般在235℃以上；(2)与基础胶有良好的亲和性和互溶性；(3)沥青质和蜡以及极性化合物和不饱和化合物含量低；(4)凝固点低。

芳烃油和高芳烃油的极性化合物含量较高，与丁苯橡胶(SBR)、丁腈橡胶(NBR)和顺丁橡胶(BR)有优良的共混性，用其填充的SBR，NBR和BR具有良好的加工性能，拉伸强度和撕裂强度高，缺点是弹性较低，低温性能差，产品有污染性。

环烷油的沥青质和极性化合物的含量较低，与SBR，NBR和BR有较好的共混性，为非污染型，用其制备的充油橡胶的颜色稳定，可用于生产浅色的制品，且弹性优于填充芳烃油的SBR。

石蜡基油的饱和烃含量最高，与SBR，NBR和BR的共混性差，不适于用作橡胶填充油。油品性质对充油橡胶的塑性、硫化速度、疲劳生热、应力一应变性能等都有很大的影响，选择SBR充油用油品时，应将其作为重要的考虑因素。

用作橡胶填充油的芳烃油和高芳烃油的芳烃含量(C)为4O左右，环烷油中的环烷烃含量(C)为40左右，石蜡基油中的石蜡烃含量(C)为65左右。目前，SBR1712，SBR1714，SBR1721，SBR1779，SSBR1534以及BR9073等用芳烃油和高芳烃油填充油；SBR1778、YH805、YH815(巴陵)、F675、F475B(茂名)、SBS4452(燕山)以及BR9053等用环烷油作填充油；SBR1723和SBR1739等需要用符合REACH法规的芳烃油作填充油。

1.2橡胶填充油的环保要求

在高芳烃油中含有多种稠环芳烃油PAHs(又称PCA)，其中一些被归为二类致癌物质，因此，欧盟在2005／69／EC指令中对其中8种强致癌物PAHs进行了严格限制，详见下表。欧盟指令2005／69／EC 限定无毒橡胶油的条件为：(1)以按照石油学会标准IP346测试的二

甲基亚砜抽提物含量作为PAHs的评价指标，二甲基亚砜抽提物含量表示的PCA(即PAHs)含量必须小于3；(2)8种受限PAHs的含量小于10mg•kg，其中苯并(a)芘的含量必须小于1mg•kg。

从2010年1月1日开始，不符合欧盟2005／69／EC规定的橡胶油不能直接销售和在轮胎中使用。而且按REACH法规规定，在轮胎中总的PAH含量应小于轮胎质量的0.1(即1000mg•kg)。

二、橡胶填充油生产工艺路线

2.1 溶剂精制

在橡胶填充油的生产过程中，所用的原料主要来源于催化裂化装置副产的外甩油浆，流化催化裂化装置副产的外甩油浆或者是溶剂精制装置的副产抽出油[6]。通常采用溶剂精制的方法，对抽出油再次进行抽提，就得到了芳烃油和含饱和烃的蜡油，蜡油经过汽提后可以作为催化裂化原料，芳烃油可以通过进一步加工生产橡胶填充油[7]。溶剂精制过程是一个物理萃取分离的过程，无化学变化。它是利用溶剂的相似相溶原理，即某些有机溶剂对润滑油油料中的理想组分和非理想组分具有不同的溶解度[8]。通常选用的溶剂对原料油中理想组分的溶解度较小，对非理想组分的溶解度较大，在溶剂精制的过程中，非理性组分会溶解到溶剂中，从原料油中脱除。溶剂精制技术发展到

现在已经有70 年的历史，工业上广泛应用的三种溶剂为糠醛、酚、N－甲基吡咯烷酮（NMP）。

2.1.1 糠醛精制

在我国，溶剂精制主要选用糠醛精制，主要是因为糠醛的精制效果好，适应原料范围宽，容易生产，价格较低[10]。糠醛溶剂精制的缺点在于：

（1）糠醛溶剂对非理想组分的溶解能力小，糠醛溶剂剂油比大，溶剂消耗量大，增加了溶剂回收成本[11]；

（2）糠醛溶剂的热稳定性不好，当温度超过230℃时糠醛溶剂很容易分解，溶剂的损耗量较高[12]；

（3）糠醛溶剂极易氧化生成糠酸，温度过高时易结焦，很容易堵塞管道和生产设备，既影响生产效率，又加大溶剂的损耗和动力消耗。

为了避免糠醛氧化，就要降低溶剂蒸发过程中的温度，这就需要对现有装置进行革新、改造。

2.1.2 NMP 精制

利用NMP 作为精制溶剂是目前较为先进的精制技术，NMP 溶剂能够有效提高产品收率，增加装置的生产能力，同时还可以降低溶剂精制过程的抽提温度。NMP 溶剂的沸点较高，可以有效的利用高温热源回收的热量[14]，大幅度降低了生产过程的动力能耗。NMP 的毒性小，生产过程中散发的气味小，对人体的伤害程度很低。NMP 还具备凝点低的特点，在生产过程中不冷冻不凝结，生产过程中的开工、停工都方便，有效的提高了企业的生产效益。但是NMP 溶剂也具有不足之处，NMP 溶剂的生产在我国的工业化程度并不是很高，产品供应不足，导致了NMP 的价格要比其他溶剂高很多，因此在我国并没有广泛应用。

2.2 加氢工艺生产橡胶填充油

2.2.1 中压加氢技术生产橡胶填充油

环烷基原料油的环烷烃含量很高，含蜡量较少，用它来作为生产橡胶填充油再好不过，但是，我国自产的环烷基原料油属于重质馏分油，

且芳烃含量相当高，油品色度很深；采用传统溶剂精制工艺处理，很

难达到下游收购企业的要求[15]。若将传统工艺溶剂精制工艺与加氢

工艺有效结合，便可以生产出适合下游企业应用的浅色系橡胶填充油。以此种工艺生产的橡胶填充油，受到了广大橡胶企业的青睐，市场销

售量高，图 1 为采用这种组合工艺的流程图。

2.2.2 两段加氢技术生产橡胶填充油

两段加氢生产橡胶填充油的工艺（见图2）的特点为：原料油首

先经一段加氢精制处理，脱除杂环化合物同时降低多环芳烃含量。接

着采用二段加氢精制工艺，将在一段中没有被饱和的芳烃饱和，改善

精制油的抗氧化安定性，提高产品的色度（达到+30赛波特号以上）。

利用此种生产方法生产的橡胶填充油，受到了广泛好评，可以直接用

于生产高档的SBS 充油橡胶，胶料充入这种填充油后，质量优于国

内外的其他同类产品。

2.2.3 全氢工艺流程生产橡胶填充油

全加氢型流程生产橡胶填充油的工艺特点是：可以加工各种性质