最新七章节醇硫醇酚

有机反应中，通常把脱去氢原子或加上 氧原子的反应看成是氧化反应 (oxidation)，把加上氢原子或脱去氧原 子的反应看成是还原反应(reduction)。 伯醇可失去1个α-H而生成醛，醛继续氧 化生成羧酸。
四、
甲醇最初是从木材干馏分离制得，又叫 木醇。为无色透明液体，沸点64.7℃， 能与水和大多数有机溶剂混溶，是实验 室常用的溶剂，也是一种重要的化工原 料。有酒的气味，毒性很强，若长期接 触甲醇蒸气，可使视力下降；若内服少 量(10m1)可致人失明，多量(30m1)可致 死。
多元酚就更容易被氧化，其产物为共轭 的醌类化合物
醌(quinone)属于具有共轭体系的环已二 烯二酮类化合物。
临床上用作止血剂的维生素K（vitamin K）为1,4-萘醌的衍生物。
这是由于甲醇进入体内，很快被肝脏的 脱氢酶氧化成甲醛，甲醛不能被同化利 用，能凝固蛋白质，损伤视网膜。其进 一步的氧化产物甲酸又不能被机体很快 代谢而潴留于血中，使pH值下降，导致 酸中毒而致命。
乙醇是酒的主要成分，70％乙醇称为酒 精。乙醇为无色透明液体，沸点78.3℃， 能与水和大多数有机溶剂混溶。是重要 的有机溶剂和化工原料。
第二节 硫醇
一、结构与命名 巯基（-SH）是硫醇的官能团
简单硫醇的命名:在相应的醇字前加上 “硫”字。结构较复杂时，把-SH作为取 代基命名。
甲硫醇 3-戊硫醇 1,2-乙二硫醇 2-巯基乙 醇
二、物理性质 在室温下，甲硫醇为气体，其它硫醇为液体和 固体。硫醇的沸点比相对分子量相近的烷烃高， 但比结构相似的醇低得多。小分子的硫醇有强 烈的臭味。
根据羟基数目又分为一元酚和多元酚。
3、命名：
简单酚的命名，通常以酚为母体，若有 取代基，则以阿拉伯数字或邻、间、对 (o-、m-、p-)标明其位置，并采取最小 编号原则。对于复杂酚的命名，也可将 酚羟基作为取代基来命名。有些酚类化 合物习惯用俗名。
二、酚的物理性质
酚类化合物室温下大多数为结晶性固体。
三、 化学性质
（一）弱酸性 硫醇具有一定的酸性，乙硫醇的 pKa=10.6, 其酸性远远强于醇。
CH3CH2SH+NaOH→CH3CH2SNa+H2O （二）硫醇与重金属作用
（三）硫醇的氧化反应
第三节 酚
一、结构、分类和命名
通式：Ar-OH 苯酚俗名石炭酸，是结构最简单的酚。
1、结构特点：
酚类与醇一样能形成分子间氢键，也能 与水分子之间形成氢键。但由于烃基部 分较大，酚类化合物在水中有一定溶解 度，并且随着分子中羟基数目的增多， 溶解度不断增大。
酚类化合物一般可溶于乙醇、乙醚、苯 等有机溶剂。
三、化学性质 （一）酸性与成盐
酚类化合物一般显弱酸性，苯酚的酸性 (pKa＝9.89)比碳酸(pKa＝6.35)弱。
(二) 与无机含氧酸的酯化反应 硝酸、硫酸、磷酸
硫酸氢甲酯 硫酸二甲酯
烷基一磷酸酯 烷基二磷酸酯 烷基三磷酸酯 (三) 脱水反应
醇分子内脱水机制：
正碳离子的稳定性次序为： 叔碳＞仲碳＞伯碳， 故不同脂肪醇脱水活性的顺序为： 叔醇＞仲醇＞伯醇。 醇的分子内脱水成烯的反应也遵循
Saytzeff规则，即主要产物是双键上连 有最多烃基的烯烃。 (四) 氧化反应
七章节醇硫醇酚
第七章 醇、 硫 醇、wk.baidu.com酚
第一节 醇 (Alcohol)
一、结构、分类和命名 1、结构
三、醇的化学性质
(一)与金属钠的反应 在无水条件下，醇与金属钠作用，生成
乙醇钠和氢气。
醇与水一样，由于O-H键异裂，可表现 出酸性，但其酸性比水的酸性还弱。
酸性： H2O ＞ ROH ＞ RH 碱性： R— ＞ RO— ＞ OH—
由于乙醇能使细菌的蛋白质变性 ，临床
上使用70％或75％的水溶液作外用消毒 剂。用乙醇作溶剂来溶解药品制成的制 剂称酊剂，如碘酊(俗称碘酒)就是将碘 和碘化钾(作助溶剂)溶于乙醇制成。如 将易挥发药物溶于乙醇中则称醑剂，例 如薄荷醑等。乙醇也用于制取中草药浸 膏以提取其中的有效成分。
在人体内，乙醇可被肝脏的脱氢酶氧化 成乙醛，乙醛可被继续氧化成机体细胞 所同化的乙酸，这就是为什么人体可以 承受适量酒精的缘故。但过量饮酒会造 成乙醇在血液中潴留，导致酒精中毒。
(15%)
3.磺化反应
（三）酚与三氯化铁的显色反应 具有烯醇式结构的化合物都可与三氯化 铁水溶液发生呈显色反应。
苯酚与三氯化铁水溶液发生反应，使溶 液呈蓝紫色；
间苯二酚、1,3,5-苯三酚呈紫色；
甲苯酚呈蓝色；
邻苯二酚呈绿色、对苯二酚暗绿色 1,2,3-苯三酚则呈红色。
(四)氧化反应
p-π共轭：
（1）使氧原子上的p电子云向苯环转移， 其电子云密度相对降低，使O-H键易离 解断裂，给出质子，从而显酸性；
（2）使苯环上电子云密度相对升高，有 利于苯环上进行亲电取代反应，且-OH 是邻、对位定位基，强致活基团；
（3）使C-O键难断裂，-OH难被取代。
2、分类：
根据芳烃基的结构不同，可分为苯酚和 萘酚，萘酚又分为α萘酚和β萘酚。
取代酚类化合物酸性的强弱与苯环上取 代基的种类、数目等有关。苯环上连有 吸电子基团时，酸性增强；连接斥电子 基团时，酸性减弱。
(二)芳环上的亲电取代反应 1.卤代反应
如要制备单溴苯酚,可以用非极性的二硫 化碳作溶剂,并在低温下与溴反应。
2.硝化反应
邻-硝基苯酚
对-硝基苯酚
(30～40%)